2019届一轮复习人教版新信息型有机合成与推断学案

1、微专题强化突破磔名新信息型有机合成与推断精要解读 A1 .苯环侧链引较基如 J，一R（R代表煌基）被酸性KMnO4溶液氧化生成（ COOH,此反应 可缩短碳链。2 .卤代烧跟氧化钠溶液反应再水解可得到竣酸上NaCNH 2O如CH3CH2Br> CH3CH2CN> CH3CH2COOH ;卤代姓与氧化物发生取代反应后， 再水解得到竣酸，这是增加一个碳原子的常用方法。3 .烯煌通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮CH3工/5如 CH；iCH2CH=CCHCH2CHO +cti3 1 2J%oC：CII3RCH=CHR ' （R、R'代表H或煌基）与酸性KMnO 4溶

2、液反应，发生双键断裂生成竣酸， 通过该反应可推断碳碳双键的位置。4 .双烯合成如1, 3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，2 2 H H cl C+2HCZCH2J1ICICXHCH, /HC CH,HC CH, /CIL，这是著名的双烯合成，也是合成六元环的首选万法。5 .羟醛缩合有a-H的醛在稀碱（10%NaOH）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成3羟基醛，称为羟醛缩合反应。1O HOH稀 OH-I、CtCI i+CHiCHtCH1工稀OH -如 2CH3CH2CHO' CH£H?CHOHACII3CH.CH=CCHO-氏。32|CH33 -L H HCC6 .硝

3、基苯的还原反应硝基苯在Fe、盐酸的作用下发生还原反应，将硝基（-NO2）还原成氨基（一NH2）,考查的一般方式为7 .芳煌的烷基化反应 C+RX .催"" JtR+HX（r为烷基、X为卤原子）芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。R，|（2） ）+c=C5琳化工、厂C%（r,、r为烷基）RR芳香化合物与烯煌在 AlCl 3的催化作用下发生烷基化反应，从而在苯环上引入烷煌基。8.芳香煌的厥基化反应CO JIC1二定条件CHO芳香煌在一定条件下与 CO、HCl发生反应，在苯环上引入厥基。一 突破训I练1.已知：稀碱溶液CH3CHO + CH3CHO > CH3C

4、H（OH）CH 2CHO。工业上通过下列流程合成化合物Go回答以下问题：（1）G中官能团名称为(2)的反应条件是;的反应类型是。(3)C的结构简式为;E的名称为。(4)写出反应的化学方程式：O(5)B的同分异构体有多种，符合下列条件的有_种。能发生银镜反应；不能与金属钠反应；没有环状结构。写出其中核磁共振氢谱中有3组峰，且其峰面积之比为 6 ： 1 ： 1的一种同分异构体的结构简式： 。OH解析：由F逆推可知E为环己醇由D-E的反应条件可知该反应为卤代煌的水Rr解，则D为 ' 由G的结构简式结合题中信息所给反应，逆推可知C为CH3CH=CHCHO ,贝U由B - C的反应为醇的消去反应

5、 ，贝u B为CH3CH(OH)CH 2CHO ,再 结合题中信息所给反应可知A为CH3CHO。(5)能发生银镜反应，则应含有醛基，不能与金属钠反应，则不含羟基。满足条件的同分异构体可以同时含有醛基和醛键 ，这样的结构有3种；也可以为甲酸酯，有2种，故符合 条件的同分异构体共有 5种。核磁共振氢谱中有 3组峰，且其峰面积之比为 6 ： 1 ： 1,说明 分子中含有3种氢原子，个数分别为6、1、1,为HCOOCH(CH 3)2。答案：(1)厥基、羟基、碳碳双键(2)浓硫酸、加热取代反应(3) C 011 - 5"二)-口 卜2口。 环己醇Cu/Ag(4)2OH +。220 + 2H20

6、C5H8, A的一系列反应如下(部分反应(5)5 HC00CH(CH 3)22.化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为条件略去)：叠叵朝 丞冲端警画回Bp T <DI ®8OCM，COOCM./ , A Z 小 已知：l+1,0回答下列问题：(1)A的结构简式为 ,化学名称是 。(2)B的分子式为。反应的化学方程式为 (4)反应和的反应类型分别是 (5)C为单澳代物，分子中有两个亚甲基，反应的化学方程式答案：(1)2-甲基-1, 3- 丁二烯(或异戊二烯)(2)C5H8。2+ 2HBr(4)加成反应取代反应(5)I )NaOH + 2H.0ii)irCOOCyHsno coon

7、+ C2H5OH + HBr3.有机化合物 X、Y、A、B、C、D、E、F、G之间的转化关系如图所示。HCOOHOH化合物y浓H剧、HUN 囚 HQH",当OHCH、种(不考虑立体异高 由结构简式为由、知分子中含HCOO 一,由知分子OHHCN IHQ'H/已知: RCH。 RCHCN0HIRCH COOH ?0SOC1, II R'OH ,RCOOH= RCQ>RCOOR (R、及 代表仁基3X在催化剂作用下可与 H2反应生成化合物 Y ；化合物F的核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰。请回答下列问题：(1)X的含氧官能团的名称是 , X与HCN反应生成A的反应类型

8、是 , (2)酯类化合物 B的分子式是 Cl5H14。3,其结构简式是 。(3)X发生银镜反应的化学方程式是 (4)G在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是 OH(5)A口 小门口的同分异构体中：能发生水解反应；能发生银镜反应;I. ri 1.( Ji. J Jn能与氯化铁溶液发生显色反应，满足上述条件的同分异构体共有 构)，写出核磁共振氢谱图中有五组吸收峰的同分异构体的结构简式:0H(6)写出以C2H50H为原料合成乳酸'CHlCE' ,：的路线(其他试剂任选，合 成路线常用的表示方式为A” B”目标产物)。解析：由扁桃酸的结构简式及信息 知，X是苯甲醛，含氧官能团为醛基

9、，X与HCN反应生成A的反应类型是加成反应。进一步可推知C是苯甲酸、D是分子产物结构简式及信息可推出F是HCHO ,£是对甲基苯酚；G为(2)由B的分子式及信息 可推出Y是苯甲醇，则B的中含有酚羟基，当取代基有2种时，2种取彳t基（-OH、HCOOCH2一）在苯环上有3种位置 关系；当取代基有 3种时，3种取彳t基（HCOO一、一CH3、-OH）在苯环上有10种不同的位置关系，故共13种同分异构体。当有五组吸收峰时，表明分子中存在一定的对称关系，故结构简式为HCOOCHe0（6）乳酸分子比乙醇分子多一个碳原子，制备中需要通过醛基与 HCN加成的方法向分子中引入 一CN,然后水解，因此

10、需要先将乙醇氧化 为乙醛。答案：（1）醛基 加成反应hcooch2(4)ACHO-2Ag(NH3)2OHCC()NH4 -F3NH3-F2Ag +COOCHS +H2O(5)13 HCOOCHACI3 KNaOH COONa + NaO,、八 Cu 或 Ag丁 HCN(6)CH3CH2OH-CHUCHOOHC)|H O/ H十CH5CHCM->CH3CHCOOHA 专题集训1 .邻苯二甲酸二丁酯（DBP）是一种常见的塑化剂，可用乙烯和邻二甲苯为原料合成,合成过程如图所示:C/=CH3 O./PdClj-CuCliCJ砌 OH-PrCjU>| +lhr|CJLnOBC；fT顺反异构K

11、MnOjH*)OH-TOH- I已知：I.2CH3cH 0-C1I3CHC112CHO ；fl. Q-C%C0QH。请回答下列问题：(1)DBP的分子式为 , C的顺式结构为 。(2)B的结构简式为 ,含有的官能团名称为 。(3)反应属于 反应，反应属于 反应。(4)E的一种同分异构体 F,能与NaOH溶液反应，且1 mol F完全反应消耗 3 mol NaOH , 写出F的结构简式： 。(5)检3C中碳碳双键的方法： 。解析：乙烯经氧化转化为 A,故A为CH3CHO , A(CH 3CHO)在碱性条件下发生已知反OH应I ,故B为 |B经脱水生成 C,且C有顺反异构，故C为CH3CHCH3C

12、HO,CH3CH=CHCHO , CfD为力口成反应(还原反应)，故D为CH3CH2CH2CH2OH。由已知反应n知，E为-COOHCOOH 0COOCH.CH.CH.CHCOOCH.CH.CH CHD与E发生酯化反应生成DBP,故DBP为*分子式为Cl6H22。4。C的顺式结构中两个 H原子在碳H3CCHO碳双键的同侧，结构简式为HHOH(2)中含有的官能团为羟CH3CHCH2CHOOH基、醛基。(3)反应为乙烯的氧化反应，反应为 |的消去反应。(4)根CH3CHCH2CHO据题意，F分子中苯环上连有1个一COOH和1个II二者可以有邻、间、对Hco，三种位置关系。(5)用滨水或酸性高镒酸钾

13、溶液检验碳碳双键时，醛基也能被滨水或酸性高镒酸钾溶液氧化，对碳碳双键的检验产生干扰，因此要先加足量银氨溶液或新制的Cu(OH)2 悬浊液将醛基氧化，然后再加滨水或酸性高镒酸钾溶液检验碳碳双键。CHOH,答案：(1)Cl6H22O4:C二:/II(2)CH 3CHCH2CHOOH 羟基、醛基(3)氧化消去(5)先加足量银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液将醛基氧化，然后再用酸性高镒酸钾溶液(或滨水)检验碳碳双键，碳碳双键使酸性高镒酸钾溶液(或滨水)褪色2 .相对分子质量为 92的某芳香煌X是一种重要的有机化工原料，研究部门以它为初始原料设计出如下转化关系图 (部分产物、合成路线、反应条件略去)。

14、其中A是一氯代物,H是一种功能高分子，链节组成为 C7H 5NO。COOH COOH承%电LJTF林法琼啜 COOH化)请根据所学知识与本题所给信息回答下列问题：(1)X的分子中最多有 个原子共面。(2)H的结构简式为。(3)反应、的类型分别是 、。(4)反应的化学方程式是 。COOH(5)“0() 有多种同分异构体，其中含有1个醛基和2个羟基，且核磁共振氢谱显示为6组峰的芳香族化合物共有 种。CH392解析：由已知信息(1)可知12 = 78,所以X的分子式为C7H8,结构简式为 /答案：(1)13 (2)(3)还原反应 缩聚反应CHOI +2Ag(NHJ)2OHcoonh4 十3NH3 +

15、 2Ag I +11ZC) (5)43.有机物N和R为高分子材料，其制取的流程如图所示:C 反应L白1定条件OH11化合谢(;口ch1ch(n>O COCK,I反性皿AJCIa一江屈而诬反应1R，已知： C/RHCN/H.OOH-Rr OH /C/ R COOH(1)反应I的反应试剂和条件是COCHa;化合物C的结构简式为II生成(2)由/的反应类型是,D生成E的过程中，浓硫酸的作用(3)B中的含氧官能团为(4)反应n的化学方程式为(5)下列说法正确的是(填字母)。a.常温下，A能和水以任意比混溶b. A可与NaOH溶液反应c.化合物C可使酸性高镒酸钾溶液褪色d. E存在顺反异构体(6)

16、反应m的化学方程式为 符合下列条件的 B的同分异构体有 种。a.能与饱和滨水反应生成白色沉淀；b.属于酯类；c.苯环上只有两个取代基。解析：苯和氯气发生取代反应生成氯苯 ，氯苯在一定条件下反应得到A, A与C反应得到N,结合N的结构可知，A为苯酚,C为。O ch.由反应信息可知B为d011成的D为/丁丁一CH? . D发生消去反应生成的 coocm、，苯和CH3COC1发生取代反应生成011厂f ( H3 . B与甲醇发生酯化反应生COOH C-CH?E为|，E发生加COOCH.CHO0聚反应生成的R为-FCCH2iCOOClIj本反应生成氯苯,需要在铁粉(CHO或FeCl3)作催化剂条件下和

17、氯气反应。从N的结构分析，A是却:酚，。为V。Z产h(2)由生成八.是苯环上的氢原子被取代kJ ，,发生的是取代反应。从 D到E发生的是消去反应，浓硫酸的作用为催化剂、脱水剂。OH(3)b的结构简式为ch3 ,含有的含氧官能团为羟基、竣基。2 C(X)11(4)反应n是竣酸和醇反应生成酯和水，化学方程式为OHOH7 COOHCO(X?HS(5)A是苯酚，在常温下微溶于水，a错误；苯酚可与 NaOH溶液反应生成苯酚钠和水 ， b正确；化合物 C含有醛基、碳碳双键，可使酸性高镒酸钾溶液褪色 ，c正确；E中碳碳双 键中其中1个碳原子上连接2个氢原子，没有顺反异构体，错误。(6)E中含有碳碳双键，在一

18、定条件下可发生加聚反应 ，化学方程式为 sr。ECCH2iCOQCHkOH符合条件的B(l| CH，)的同分异构体，其中1个取代基为(酚)羟基，另1个 COOH可能为一OOCCH2CH3，一 CH2OOCCH3，一 COOCH2CH3，一 CH2CH2OOCH ,一 CH(CH 3)OOCH , CH2COOCH3,共6种，因为在苯环上有邻位、间位、对位 3种位置关 系，所以符合条件的B的同分异构体总共有 18种。CHO答案:(1)Cl 2/Fe 粉(或 Cl2/FeCl 3)(2)取代反应催化剂、脱水剂(3)羟基、竣基(或一OH、-COOH)on-CHj +CH£)Hcoon浓 |

19、二 SO；=Aon(5)bcC=H?C(KX41fCH3 +1力COOCH3(7)18CCH士玉ICCX K Il34.化合物G是一种治疗认知障碍药物的中间体，可以通过以下方法合成:CODCJL, 网5台 一N 三cCfIMKK.ch 1comiTfeC：（H）C：FL化合物A、D中含氧官能团的名称分别为 和（2）由B - C的反应类型为 ;化合物E的结构简式为 。写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式： 能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl 3溶液发生显色反应；分子中只有4种不同化学环境的氢，且分子中含有氨基。已知：RCN/篇"RCH2NH2。请写出以 HOOCCH 2CH2C