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1、专题二十六物质的结构与性质考点一原子结构与性质8. (2019江苏单科,21A,12分)Zn(CN)42-在水溶液中与HCHO发生如下反应:4HCHO+Zn(CN)4】2-+4H+4H2OZn(H2O)42+4HOCH2CNANHOCH2CN的结构简式(1) Zn2+基态核外电子排布式为。(2) 1molHCHO分子中含有键的数目为mol。(3) HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是。(4) 与H2O分子互为等电子体的阴离子为。(5) Zn(CN)42-中Zn2+与CN-的C原子形成配位键。不考虑空间构型,Zn(CN)42-的结构可用示意图表示为。答案(1)1s22s22p63s23p6
2、3d10(或Ar3d10)(2) 3sp3和sp(4)N礼解析基态Zn原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2或Ar3d10,Zn原子失去4s轨道上的2个电子形成Zn2+,由此可写出Zn2+基态核外电子排布式。(2) HCHO的结构式为-,则1molHCHO分子中含有3mol键。HOC(3)H0CH2CN的结构式为,;中的C原子采取sp3杂化,CN中的C原子采取sp杂化。(4)等电子体具有相同的原子数和相同的价电子数,与H2O分子互为等电子体的阴离子为N瞌。9. (2019江苏单科,21A,12分)含有NaOH的Cu(OH)2悬浊液可用于检验醛基,也可用于和葡萄糖反应
3、制备纳米Cu2O0(1) Cu+基态核外电子排布式为(2) 与OH-互为等电子体的一种分子为(填化学式)0(3)醛基中碳原子的轨道杂化类型是;1mol乙醛分子中含有的b键的数目为o含有NaOH的Cu(OH)2悬浊液与乙醛反应的化学方程式为o(5)Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO40铜晶胞结构如图所示,铜晶体中每个铜原子周围距离最近的铜原子数目为o答案Ar3d10或1s22s22p63s23p63d10HFsp26mol或6X6.02X10个(4)2Cu(OH)2+CH3CHO+NaOHCH3COONa+Cu2OJ+3H2O12解析(2)等电子体是原子个数和价电子总数均相同的微粒,与OH-互
4、为等电子体的分子是HFo一CHO中碳原子采取sp2杂化,1molCH3CHO分子中含键数:3mol(CH3中的CH键)+1mol(CC键)+1mol(CHO中的CH键)+1mol(一中)=6mol,即6Na个。(5)观察铜晶胞的结构可知,每个铜原子在空间x、y、z三个平面上均有4个与之距离最近的铜原子,总数为4X3=12个。10. (2019江苏单科,21A,12分,)元素X位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍。(1)X与Y所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。 在1个晶胞中,X离子的数目为。
5、 该化合物的化学式为_。在Y的氢化物(H2Y)分子中,Y原子轨道的杂化类型是。(3)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于出丫,其原因是。丫与Z可形成Y。 Y的空间构型为(用文字描述)。 写出一种与Y;互为等电子体的分子的化学式:。X的氯化物与氨水反应可形成配合物X(NH3)4Cl2,1mol该配合物中含有b键的数目为。答案4ZnS(2)sp3(3)水分子与乙醇分子之间形成氢键正四面体CCI4或SiCI4等(5)16mol或16X6.02X123个解析(1)依题意X、Y基态原子的价层电子排布分别为3d104s2、3s23p4,故元素X、Y分别为Zn和S。1个晶胞中X离子的数目为8X+6X=4
6、,含有Y离子的数目为4。二者形成的化合物的化学式为ZnS。(2)H2S分子中S原子采取sp3杂化。(3)Z为氧元素,出0在乙醇中的溶解度大于H2S是因为水分子与乙醇分子间能形成氢键而H2S不能。,中S原子采取sp3杂化,S_空间构型为正四面体。与S互为等电子体的分子有SiCI4或CCl4等。(5)在Zn(NH3)4Cl2中,每个NH3分子中的3个NH键均为键,中心离子Zn2+与4个NH3分子结合的配位键也为b键,故1mol配合物中的b键数目为4+3X4=16(mol),即16Na个键。11. (2019福建理综,30,13分,)(1)元素的第一电离能:Al_Si(填”或r(Z)r(Y)r(X)
7、B. Y分别与Z、W形成的化合物中化学键类型相同C. X的最高价氧化物对应的水化物的酸性比W的弱D. Y的气态简单氢化物的热稳定性比W的强答案D根据题干信息可推出:X、Y、Z、W四种元素依次是C、0、Mg、Si。原子半径大小顺序为:r(Mg)r(Si)r(C)r(O),A项错误;MgO是由离子键构成的化合物,SiO2是由共价键构成的化合物,B项错误;非金属性:OCSi,所以C项错误、D项正确。8. (2019安徽理综,7,6分)我国科学家研制出一种催化剂,能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化,其反应如下:HCHO+O2HCO2+H2O。下列有关说法正确的是()A. 该反应为吸热反应B. CO2分
8、子中的化学键为非极性键C. HCHO分子中既含b键又含n键D. 每生成1.8gH2O消耗2.24LO2答案C甲醛的氧化反应为放热反应,A项错误;CO2分子的结构式为O_CO,只有极性键,BILO项错误;HCHO的结构式为:,其中中存在b键和n键,C项正确;生成1.8gH2O消耗0.1molO2,室温下0.1molO2的体积大于2.24L,D项错误。9. (2019江苏单科,21A,12分,)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶:2Cr/-+3CH3CH2OH+16H+13H2O4Cr(H2O)63+3CH3COOH(1) Cr3+基态核外电子排布式为;配合物Cr(H2O)63+中,与Cr3+形成
9、配位键的原子是(填元素符号)。(2) CH3COOH中C原子轨道杂化类型为;1molCH3COOH分子含有b键的数目为。与H2O互为等电子体的一种阳离子为(填化学式);H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为。答案(1)1s22s22p63s23p63d3(或Ar3d3)O(2) sp3和sp27mol(或7X6.02X乍0)(3) H2F+H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键解析(1)Cr为24号元素,铬原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,Cr3+基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d3(或Ar3d3);与C
10、r3+形成配位键的应为含孤对电子的氧原子。(2) 甲基(CH3)中的碳原子轨道杂化类型为sp3,羧基(COOH)中的碳原子轨道杂化类型为sp2;一个CH3COOH分子中有六个单键均为b键,还含有一个碳氧双键,碳氧双键中含一个b键、一个n键,共含7个b键。(3) 等电子体必须满足原子个数和电子个数均相等;H2O与CH3CH2OH中均含羟基(一OH),可形成氢键。10. (2019浙江自选,15,10分,)请回答下列问题:(1)N、Al、Si、Zn四种元素中,有一种元素的电离能数据如下:电离能I1I2I3I4In/kJmol-15781817274511578则该元素是(填写元素符号)。(2)基态
11、锗(Ge)原子的电子排布式是。Ge的最高价氯化物分子式是。该元素可能的性质或应用有。A. 是一种活泼的金属元素B. 其电负性大于硫C.其单质可作为半导体材料D.其最高价氯化物的沸点低于其溴化物的沸点HCHO(3)关于化合物7,下列叙述正确的有。A.分子间可形成氢键B. 分子中既有极性键又有非极性键C. 分子中有7个b键和1个n键D. 该分子在水中的溶解度大于2-丁烯NaF的熔点-bE的熔点(填、=或),其原因是答案(1)AI(2)1s22s22p63s23p63d104s24p2GeCI4C、D(3)B、D(4)两者均为离子化合物,且阴阳离子电荷数均为1,但后者的离子半径较大,离子键较弱,因此
12、其熔点较低解析(1)由该元素的第四电离能远比第三电离能大,可推知其最外层电子数为3,故答案为AI。(2)由锗的价电子排布,可知其最高正价为+4。由锗的最高价氯化物为分子晶体,推出锗不可能是活泼的金属元素,A项错误;电负性:锗硅硫,所以B项错误;组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,沸点越咼,所以D项正确。(3)该分子结构中氢原子与碳原子相连,不满足构成氢键的条件,无法构成氢键;该分子中有9个昇建和3个n键,C项错误;该分子中含有醛基,其中氧原子与H20中氢原子间可形成氢键,所以其溶解度大于2-丁烯。11. (2019江苏单科,21A,12分,)一项科学研究成果表明,铜锰氧化物(CuMn2
13、O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)o(1) 向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液,所得沉淀经高温灼烧,可制得CuMn2O40 Mn2+基态的电子排布式可表示为 N_的空间构型是(用文字描述)在铜锰氧化物的催化下,CO被氧化为CO2,HCHO被氧化为CO2和H2O 根据等电子体原理,CO分子的结构式为 H2O分子中O原子轨道的杂化类型为1molCO2中含有的b键数目为向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成Cu(OH)42-。不考虑空间构型,Cu(OH)42-的结构可用示意图表示为答案(12分)(1)1S2s22p63s23
14、p63d5(或Ar3d5)平面三角形sp32X6.02X120个(或2mol)解析(1)N二中价电子对数为:壬=3,与N:中成键电子对数相等,说明N二中N原子无孤电子对,因此N一的空间构型为平面三角形。(2)CO和N2(直线形结构)互为等电子体,根据等电子体理论,可写出CO的结构式为.1H2O分子中O原子采取sp3杂化。CO2分子的结构式为O-CO,双键中1个是b键,1个是n键,故1molCO2中所含b键的数目为2X6.02X13。12. (2019山东理综,32,8分,)金属镍在电池、合金、催化剂等方面应用广泛。(1) 下列关于金属及金属键的说法正确的是。a. 金属键具有方向性与饱和性b.
15、金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用c. 金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子d. 金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光Ni是元素周期表中第28号元素,第二周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性最小的兀素是。过渡金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18,则n=。CO与N2结构相似,CO分子内b键与n键个数之比为。甲醛(H2CO)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子内C原子的杂化方式为,甲醇分子内的OCH键角(填大于”等于”或小于”)甲醛分子内的OCH键角。答案(1)bC(碳)41:2(4) sp3小于解析(1)a项,金属键是金
16、属阳离子与自由电子之间的强烈相互作用,自由电子属于整个晶体,所以金属键无方向性和饱和性;d项,金属能反射照射到其表面的光,所以金属具有光泽。(2) Ni的价电子排布式为3d84s2,3d轨道上有两个未成对电子。第二周期有两个未成对电子的元素有C、O,同周期主族元素从左到右电负性增强,故C的电负性小于O。Ni有10个价电子,即配体CO提供8个电子(或4对孤对电子),故n=4。CO与N2互为等电子体,故CO中存在三键,包括一个6键、两个n键。甲醇分子中碳原子形成四个6键,为sp3杂化。甲醇分子内0CH键角接近10928,甲醛分子中碳原子形成3个6键,为sp2杂化,空间构型为平面三角形,键角接近12
17、0考点三晶体结构与性质7. (2019重庆理综,3,6分)下列排序正确的是()A. 酸性:H2CO3C6H5OHCH3COOHB. 碱性:Ba(OH)2Ca(OH)2KOHC. 熔点:MgBr2SiCl4BND. 沸点:PH3NH3Ca(OH)2,B不正确;BN为原子晶体,SiCl4为分子晶体,MgBr2为离子晶体,故熔点:BNMgBr2SiCl4,C不正确;常温下出。为液体,NH3为气体,NH3与PH3相比,NH3分子间有氢键,其沸点较高,D正确。8. (2019四川理综,11,15分,)明矶石经处理后得到明矶KAI(SO4)242H2O。从明矶制备Al、K2SO4和H2SO4的工艺过程如下
18、所示:(,*K.SO.州卷|水召一nw1atf77T冰骷和f独lljSOH焙烧明矶的化学方程式为:4KAI(SO4)212H2O+3S2K2SO4+2AI2O3+9SO2+48H2。请回答下列问题:(1) 在焙烧明矶的反应中,还原剂是。从水浸后的滤液中得到K2SO4晶体的方法是。(3)Al2O3在一定条件下可制得AlN,其晶体结构如图所示,该晶体中Al的配位数是。以Al和NiO(OH)为电极,NaOH溶液为电解液组成一种新型电池,放电时NiO(OH)转化为Ni(OH)2,该电池反应的化学方程式是。焙烧产生的SO2可用于制硫酸。已知25C、101kPa时:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
19、Hi=-197kJ/mol;H2O(g)H2O(l)AH2=-44kJ/mol;2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)2H2SO4Q)AH3=-545kJ/mol。则SO3(g)与H2O(I)反应的热化学方程式是。焙烧948t明矶(M=474g/mol),若SO2的利用率为96%,可生产质量分数为98%的硫酸t。答案(1)S(硫)(2分)蒸发结晶(2分)(3) 4(2分)Al+3NiO(OH)+NaOH+H2ONaAlO2+3Ni(OH)2(3分)(5) SO3(g)+H2O(l)H2SO4Q)AH=-130kJ/mol(3分)432(3分)解析(1)由题给化学方程式可知:S的化合价升高,
20、硫为还原剂。(2) K2SO4的溶解度随温度的升高而增大且变化幅度较大,故可采用蒸发结晶的方法得到其晶体。(3) 由AlN的晶体结构可知:1个铝原子周围有4个N原子,故其配位数为4。电池的负极为铝,正极为NiO(OH),分别发生如下反应:Al-3e-+4OH-Al:+2H2O、3NiO(OH)+3e-+3H2O3Ni(0H)2+3OH-。故电池反应的化学方程式为AI+3NiO(OH)+NaOH+H2ONaAlO2+3Ni(OH)2。(4) SO3(g)和H2O(I)反应的反应热为:H=(197kJ/mol+2x44kJ/mol-545kJ/mol)/2=-130kJ/mol。故热化学方程式为S
21、O3(g)+H2O(l)一H2SO4(I)H二130kJ/mol。由题中信息可得出如下关系式:4KAl(SO4)212H2O9SO29H2SO4moln(SO2)n(H2SO4)n(SO2)=m(H2SO4)=g=432X106g=432t。mol=4.5x1mol=n(H2SO4)9. (2019全国,27,15分,)原子序数依次增大的短周期元素a、b、c、d和e中,a的最外层电子数为其周期数的二倍;b和d的A2B型氢化物均为V形分子,c的+1价离子比e的-1价离子少8个电子。回答下列问题:(1) 元素a为,c为;(2) 由这些元素形成的双原子分子为;(3) 由这些元素形成的三原子分子中,分
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