配位滴定习题答案

1、第五章配位滴定法习题答案练习题答案1 .EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为。(1:1)2 .EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供个配位原子。(6)3 .在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4 .当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若«m(l)=1表示。(M与L没有副反应)5 .两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Algk5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6 .以下表达式中正确的是：(B)AKmy'=CY/CmCyBKmy'=MY/(M+MLi)(Y+?HiY)CKmy'=MY'/(MY+

2、MLi)(Y+HiY)DKmy'=MY/(M+MLi)(Y+HiY+MY)7 .在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出OtZn(NH3)=104.7,aZn(OH)=102.4,CtY(H)=100.5,已知lgKZnY=16.5;在此条件下，lgKZnY'为。(11.3)8 .络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行9 .络合滴定法直接滴定Zn2+,铭黑TIn-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：(D)A.ZnIn的颜色B.In-的颜色C.ZnY的颜色D.ZnIn和In-的颜色10 .在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生(B)A封闭现象B僵

3、化现象C掩蔽现象D络合效应和酸效应11 .当KMIn>KMY时，易产生(A)A封闭现象B僵化现象C掩蔽现象D络合效应和酸效12 .下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：(C)A甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB酚酥、钙指示剂、淀粉C二甲酚橙、铭黑T、钙指示剂DPAN、甲基红、铭酸钾13 .在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,要求(C)ApH=pKmyBK'MY<K'MInCIgKMY也Kny与14.在氨性缓冲液中，用DNIn和HIn的颜色应有显著差别EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是:(D)AZn

4、2+=Y4-CZn2+2=ZnY/KZnYBZn2+=Y'DZn*2=ZnY/KZnY22，.一八2.>、.>»，、.、>、*.、，2+15 .在pH=5.0的乙酸缓冲溶减中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb已知（B）lgKpbY=18.0,lg：Y（H）=6.6,lg：Pb（Ac）=2.0,在化学计量点时,溶液中pPb'值应为A8.2B6.2C5.2.D3.216 .在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2mol/L游离的NH3；另一份含有0.5mol/L游离NH3

5、。上述两种情况下，对pZn'叙述正确的是（A）A在计量点前pZn'相等B在计量点时pZn'相等C在计量点后pZn'相等D任何时候pZn'都不相等17 .在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处（C）ApZn'仅与NH3有关BpZn'与lgK'ZnY有关CpZn'仅CZn2+与有关DpZn'与以上三者均有关18 .用EDTA滴定Ca2+、Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+,将对测定有干扰，消除干扰的方法是：（D）A加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+B加抗坏血酸将F

6、e3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+C采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+D在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+19 .用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（B）A加NaOHB加抗坏血酸C加三乙醇胺D加氟化钾20 .以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。为了消除Fe3+的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是(lgKCaY=10.69,lgKFe(III)Y=24.23)(D)A洒石酸三钠B三乙醇胺C氟化钾DpH=5.0的CaY21 .在络合滴定中，有时采用辅助络合剂，其主要作用是：(B)A控

7、制溶液的酸度B将被测离子保持在溶液中C作为指示剂D掩蔽干扰离子22 .用EDTA滴定时，要求溶液的pH%5,调节酸度的缓冲溶液应该选择(C)A缓冲溶液B缓冲溶液C六次甲基四胺缓冲溶液D一氯乙酸缓冲溶液23 .为什么使用金属指示剂时要限定pH?为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同？答：同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，不同金属离子和指示剂配位的KMIn'不同，必须调整pH使pKMIn'落在滴定突跃范围之内。造成适宜的pH条件也不一定相同。讨论：(1):只有限定适宜的pH,指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。(2):滴定过程要求选择的配位指示剂在

8、pM突跃范围内变色。滴定终点和化学计量点的关系可以表示为：pMep=pMsp±ApM其中pMep是化学计量点，与K'MY有关；ApM是误差允许的突跃范围；pMep是滴定终点，一方面指示剂的变色范围必须落在pMep以内。另一方面指示剂的变色范围和酸碱指示剂类似与KMIn大小有关，KMIn大小决定于金属离子种类，溶液pH值等条件。因此改变pH值可以影响KHIn',也就影响了变色范围；使pM落在pMep以内。金属指示剂理想变色条件pMnlgKMIn7g篙川叱-124 .在0.010mol-L-1锌氨溶液中，当游离氨的浓度为0.10mol-L-1(pH=10.00)时，计算锌

9、离子的总副反应系数«ZnO解已知pH=10.00时，口Zn(OH)=102.4查附录表三：ZnNH3配合物的lg-IgB4分别为2.37,4.81,7.31,9.46故azn(NH=)1+PNH牝BMh"NH3同44NH=110.3-7110J.812107.311电=105.49即：，Zn=二，Zn(NH3)-工Zn(OH)-1=10在上述情况下,二'Zn(OH)可以忽略。如果pH=12,游离氨浓度为0.10molL-1时,则叫.)=10&5止匕时Zn(NH)可以忽略。Zn(NH3)25 .用0.02000mol-L-1EDTA滴定浓度均为0.02000m

10、ol-L-1的Zn2+和Cd2+混合溶液中的Zn2+,加入过量KI掩蔽Cd2+,终点时I=1molL-1,试问在此条件下能否准确滴定Zn2+?解：已知Cd-I的1gpilgP4为2.10,3.43,4.49,5.41,lgKZnY=16.5,lgKCdY=16.45故：:cd(i)=1-i)i了iTyi4=1102.10-103.43-104.49105.41=105.46又.=cd'Cd(I)Cd2csplgcK=lgK(ZnY)cZn)lgKcdYC=16.52(16.4525.46)=5.55?Cd(I)故在此条件下可选择滴定Zn2+而Cd2+不干扰测定。26 .分析含Cu、Zn

11、、Mg的含量，称取试样0.5000g,分解试样并处理成溶液后定容至100mL0称取25.00mL该试液，调节酸度至pH=6,以PAN为指示剂，用0.05000molL-1EDTA标准溶液滴定Cu2+和Zn2+,消耗EDTA溶液37.30mL。另取一份25.00mL试液，加入KCN掩蔽Cu2+和Zn2+,用同浓度EDTA标准溶液滴定Mg2+,用去4.10mL。然后再加入甲醛以解蔽Zn2+,再用EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中Cu、Zn、Mg的质量分数。解：依题意可知，滴定Mg2+时：V=4.10mLc=0.05000molL-1所以：Mg二等100%0.050004.1010多2

12、4.31100%;3.90%10.50004依题意可知,滴定Zn2+时：V=13.40mLc=0.05000mol-L-1所以：znCVMc,100%G30.0500013.401065.3810.50004100%=35.04%依题意可知，滴定Cu2+时：V=37.30-13.40=23.90mL,c=0.05000mol-L-1所以：CucVMc,100%G20.0500023.9。1063.55100%=60.75%八10.50004湖大分析化学第二版课后习题答案题2.6在pH=10.0时，用0.0200molL-1EDTA商定同浓度的Pb2+溶液，滴定开始21时，洒石酸的总浓度为0.2

13、molL-1,计算计量点时的lgKpbY，Pb。(洒石酸铅配合物的lgK=3.8)解查得1gKpbY=18.042.70.45pH=10.0，Pb(OH),Y(H)0.2八.如二丁=0.1,另外，终点时，洒石酸的总浓度2(molL-1)则口=0.何定0.1mol-L-1因为1gK,PbY=lgKPbY-lgY-lg-Pb0.45:、y=-y(h)=101g.：Y=0.45-：Pb-二,Pb(OH)':,Pb(L)-1-：Pb(L)=1KpbLL1+103.8X0.1=102.82.72.83.05;Pb=1010-1=10所以lgK'PbY=18.04-0.45-3.05=14

14、.5L-1)Pb2%Pb2108310305=10.35Pb(molL-1)题2.7在pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂，用0.02molL-1EDTA商定同浓度Zn2+、Cd+混合溶液中Zn2+,设终点时游离的浓度为1molL-1,计算终点误差解查得镉-碘配合物的累积常数lgp1lg04为2.10、3.43、4.43、5.41;6.45pH=5.0,外的=10,pZnep=4.8lgKznY=16.50,lgKCdY=16.45因为lgK'znY=lgKznY-lg二Y-lg二Zncirr+仃-Y-Y(H)-Y(Cd)2.:丫(Cd)=1KCdYCd2Cd2=TcCCd(I):Cd(

15、i)=一11一I2-I3IT2.103.434.435.415.46=110101010=1027.46所以Cd=1016.457469.0Y(Cd)=110=10:丫=106.45109.0-1:109.0二Zn=1所以又IgK'znY=16-.50-9.0=7.50Zn2+=周二10'75pZnep=4.8=pZn'ep：pZn=4.8-4.75=0.05a。510g.05TE%100=0.04,0.01107.5题2.8在某一pH时，用等浓度的EDTA容液滴定金属离子M+,若要求终点误差为0.1%,并设检测终点时ApM=土0.2,配合物的条件稳定常数为108,问被测金属离子的起始浓度最低应为多少？10pM,_10rpM'TE%100解根据4cMpK'my108cMp=m.954、2<0.001；cMp=0.009cM=0.018(molL-1)题2.9以铭黑T为指示剂，在pH=9.60的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，以0.02molL-1EDTA容液滴定同浓度的Mcj+,当铭黑T发生颜色转变时，ApM值为多少?解查得igKmcy=8.7因为所以2：upH=9.60lg二丫(H)=0.75,Mgep=5.0IgK'MgY=8.70.75=7.9520.014.98Mgsp=T107.9