芳香烃总结ppt课件

1、1第七章第七章 芳香烃知识要点总结芳香烃知识要点总结2一、各类亲电取代反响1卤化反响：CI2Br2CIBrBrHHCIFeCI3FeBr3+2硝化反响： NO2HNO3OH2H2SO4+浓506033磺化与氯磺化反响H2SO4SO3H+可逆反响，可用来占位。CI-SO3HSO2CIH2SO4HCI+2苯磺酰氯44烷基化与酰基化反响(1)烷基化反响：CH3BrAlCl3CH3HBr+CH(CH3)2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CIAICI3HCI+65% 35%发生异构化，碳正离子重排。5(2) 酰基化反响：CH3COClCOCH3HClAlCl3H O+2COCH3AlCl3H OCH

2、3C-O-CCH3OOCH3COOH+265氯甲基化反响(CH2O)313HCIZnCI2CH2CIOH2+甲醛7第一类定位基又称邻对位定位基:-O-，-N(CH3)2，-NH2，-OH，-OCH3，-NHCOCH3，-OCOCH3，-R，-C6H5 ， -F，-Cl，-Br，-I，等。1.两类定位基：第二类定位基又称间位定位基:-N+(CH3)3，-NO2，-CN，-SO3H，-CHO，-COCH3,-COOH，-COOCH3，-CONH2，-N+H3 等。二.定位规律8有三种定位情况。 (1) 原有两个取代基定位作用一致，共同定位： CINO2CH3CICICISO3HCOOHSO3HSO

3、3H三. 二元取代苯的定位规律9由定位作用强的取代基决议。两个取代基定位作用强度相当时，得到混合物：CH3OCOOHNO2CH3CICH3主要产物 主要产物 混合物三. 二元取代苯的定位规律(2) 定位作用不一致两个取代基属同一类定位基时：10(3) 定位作用不一致，两个取代基属不同类定位基时，主要由第一类定位基定位：NHCOCH3COOHCH3O2N11四. 苯-氢的反响hv或CH3CH2CICI2HCI+CH(CH3)2Br2hvC(CH3)2BrHBr+1.-氢的卤代反响12 -H 氯代反响机理自在基取代反响：CI2CICICH3CH2HCICH2CI2CH2CICIhv或.2.+.13

4、2. -氢的氧化反响CH2CH3KMnO4,H2OCOOH14 只需有-H都能氧化成苯甲酸。COOHKMnO4CH2OHCH2ClCHCl2CHOCH2NO2/H3O+15五、稠环芳烃12345678萘8910123456789101234567菲蒽161 卤化反响 CICI2Fe,C6H6HCI+1.萘的亲电取代反响2 硝化反响 NO2HNO3H2SO4OH2+3060173磺化反响 动力学控制热力学控制HHSO3H空 间 作用 小HSO3H-萘磺酸 -萘磺酸60SO3HOH2+165OH2SO3H+H2SO4+165184酰基化反响COCH3COCH3+75%25%COCH390%CH3C

5、OCI,AICI3CH3COCI,AICI3-15,CS225,C6H5NO2酰基碳正离子与溶剂构成溶剂化物体积大。192.取代萘的亲电取代反响规律 CH3CI2Fe+CH3CIHCI+a. 原有取代基是第一类定位基时，进入同环原有取代基的邻位或对位中的 位。NHCOCH3HNO3,CH3COOHNO2NHCOCH320b. 原有取代基是第二类定位基时，进入异环的 - 位：NO2NO2NO2NO2NO2HNO3H2SO4+SO3HNO2SO3HSO3HNO2HNO3H2SO4+213.萘的氧化反响 OOOO2CO2+ H2OV2O5,K2SO4+44293853902邻苯二甲酸酐22取代基为第一类定位基时，氧化同环破裂；取代基为第二类定位基时，氧化异环破裂： 取代萘的氧化CCOOONH2ONO2CCOOONO2O234. 蒽和菲的反响 亲电取代反响Br2CCl4BrBrHBr+229,10二溴化蒽24CHCHCH3Br2NBSHBrROORHBrCCl45.CHBrCHBrCH3CHCHCH2B