奥赛有机真题

1、奥赛有机真题佃99第六题（10分）曾有人用金属钠处理化合物A （分子式C5H6Br2，含五元环），欲得产物B，而事实 上却得到芳香化合物 C （分子式Ci5Hi8）。1. 请画出A、B、C的结构简式。2. 为什么该反应得不到B却得到C?3. 预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C,得到的产物是 D，写出D的结构式。【答案】1.AXB各2分亦给2分若答B的结构式为:2 .要点：B不稳定（2 分）注：前者的炔碳原子通常为HOOC3.HOOCCOOHCOOHCOOH或COOHsp杂化轨道，线性，环炔的张力太大；后者为反芳香性。0H. O C IC-OHdec_OK-ho（2 分）注：酸性高锰酸钾溶液氧化芳

2、香环侧链反应发生在a碳上；该产物可形成分子内氢键。22佃99第七题（12分）在星际云中发现一种高度对称的有机分子（ Z），在紫外辐射或加热下可转化为其他许多生命前物质，这些事实支持了生命来自星际的假说。有人认为，Z的形成过程如下：（1）星际分子CH2=NH聚合生成X; （2） X与甲醛加成得到 丫（分子式C6H15O3N3）； （3） Y与氨（摩尔比1 : 1 ）脱水缩合得到Z。试写出X、Y和Z的结构简式。【答案】X的结构式（4分）Y的结构式（4分）Z的结构式（4 分）HINCH2OHN、nZ画平面结构如上右图等不扣分；画X、Y、Z其他等价结构式，均得满分。0化学名：对一氨基苯甲酸一3-二乙佃

3、99第八题（16分）盐酸普鲁卡因是外科常用药,胺基乙酯盐酸盐，结构式如右上。作为局部麻醉剂，普鲁卡因在传导麻醉、浸润麻醉及封闭疗法中均有良好药效。它的合成路线如下，请在方框内填入试剂、中间产物或反应条件。H3C【答案】H3C4分。它跟三硝基甘油一样抗打击、抗震，但一该炸药的化学式为C8N8O16，同种元素的原子在分子中是毫无区别的。1.画出它的结构式。（4分）WM022.写出它的爆炸反应方程式。（2分）3.该物质为何是迄今最烈性的非核爆炸品。（3 粉）N02甲苯必须先硝化后氧化。若应答为先氧化后硝化，反应试剂正确时，扣 2000、9.最近，我国一留美化学家参与合成了一种新型炸药, 经引爆就发生

4、激烈爆炸，据信是迄今最烈性的非核爆炸品。【答案】如右图所示。答八硝基环辛四烯者也按正确论。立方烷的碳架键角只有90，大大小C8（NO2）8= 8CO2 + 4N2 八硝基立方烷分解得到的两种气体都是最稳定的化合物；10928或答：是张力很大的环），因而八硝基立方烷是一种高能化合物,分解时将释放大量能量； 八 硝基立方烷分解产物完全是气体，体积膨胀将引起激烈爆炸。说明：以上是参考答案，只要能答出类似以上要点者均可得满分 2000、10.据统计，40%的飞机失事时机舱内壁和座椅的塑料会着火冒烟，导致舱内人员窒息致死。为此,寻找装修机舱的阻燃聚合物是化学研究的有人合成了一种叫 PHA的聚酰胺类高分酰

5、胺键”（一CO NH ）。温度达180子，即主链内有200 C时，PHA 就热点之一。最近会释放水变成 PBO （结构式如右图所示），后者着火点高达600C,使舱内人员逃离机舱的时间比通常增大10倍。该发明创造的巧妙之处还在于，PHA是热塑性的（加热后可任意成型），而PBO却十分坚硬，是热固性的（加热不能改变形状）。1写出PHA的结构式。（3分）2根据高分子结构来解释，为什么PHA有热塑性而PBO却是热固性的。（2分）【答案】OHHO2. PHA高分子键的共轭较差，加热容易发生键的旋转，是柔性骨架,所以PHA具有热塑性，而PBO高分子键的共轭程度高，加热不容易发生键的旋转，所以PBO是热固性的

6、。（2分）注：只要能对高分子骨架的键的性质能作正确的描述，均可得分，上述表述只是参考答案。2000、11.已经探明，我国南海跟世界上许多海域一样，海底有极其丰富的甲烷资源。其总量超过已知蕴藏在我国陆地下的天然气总量的一半。据报导，这些蕴藏在海底的甲烷是高压下形成的固体，是外观像冰的甲烷水合物。1.试设想，若把它从海底取出，拿到地面上，它将有什么变化？为什么？它的晶体是分子晶体、离子晶体还是原子晶体？你作出判断的根据是什么？ （2分）2.已知每1立方米这种晶体能释放出164立方米的甲烷气体，试估算晶体中水与甲烷的分子比（不足的数据由自己假设，只要假设得合理均按正确论）。（6分）【答案】1从海底取

7、出的甲烷水合物将融化并放出甲烷气体，因为该晶体是分子晶体，甲烷分子和水分子都是由有限数目的原子以共价键结合的小分子，水分子和甲烷分子之间范德华力，而水分子之间是范德华力和氢键。（2 分）2.假设甲烷气体体积是折合成标准状况下的数据,O. _ .OO则1m水合物中有甲烷 164m吃2.4m /kmol = 7.32kmol ;假设甲烷水合物固体中的水的密度为1g/cm3,则其中有水1m3x1000kg/m38 kg/mol = 55.56kmol ;因此有:CH4 : H2O= 7.32kmol : 55.6kmol = 1 : 7.6。甲烷水合物的组成可能是 6CH446H2O （6 分）【说

8、明】以上是最简单的参考答案，设密度为1g/cm3也可包含甲烷，只要答案为CH469H2O,均可按满分计。但设密度为 0.9g/cm3又包含甲烷则不能认为是合理的（岂不会漂到海面上来?另外，必须给出解题时的假设，否则不能得满分。）2001第8题（11分）新药麦米诺的合成路线如下:ClCMjSH忙 SaCOJQL X O. P 匚确定B、C、D的结构式（填入方框）。给出B和C的系统命名:;C为:8- 3 CH 3SH在常温常压下的物理状态最可能是（填气或液或固），作出以上判断的理由是:2001第9题（10分）1997年BHC公司因改进常用药布洛芬的合成路线获得美国绿色化学挑战奖:旧合成路线:Q新合

9、成路线:HgCO布洛芬1，2-环氧-3-氯丙烷（ECH）发生消除反应，请给出2个反应方程式作为例子。9 1写出A、B、C、D的结构式（填入方框内）。9- 2布洛芬的系统命名为:2002第7题（8分） 据报道，我国酱油出口因氯丙醇”含量超标而受阻。7 10据报道，酱油中的氯丙醇”的来源可能是酱油原料中的杂质脂肪水解产物甘油的羟基被氯取代的衍 生物；另一来源可能是用离子交换树脂纯化水配制酱油，由于交换树脂采用 作交联剂，残留的 ECH水解会产生 氯丙醇”此外，ECH还可能来自包装食品的强化高分子材料。试写 出由甘油得到的 氯丙醇”勺结构简式和ECH水解的反应方程式，反应涉及的有机物用结构简式表示。

10、氯丙醇”是不稳定的，在通常条件下会OHClCl/XClClClClOH ClOHOH（4 分）（2 分）注：标不标对映体得分相同。ClOHOH_ H2OClClOH-HCl（各 1 分）2002第8题（9分）化合物B的元素分析数据均为 C 85.71%, H 14.29% o质譜数据表明 A和B的相对分子质量均为84O室温下B均能使溴水褪色，但均不能使高锰酸钾溶液褪色。A与HCI反应得2,3-二甲基-2-氯丁烷，A催化加氢得2,3-二甲基丁烷；B与HCI反应得2-甲基-3-氯戊烷，B催化加氢得2,3-二甲基丁烷。8- 1。写出A和B得结构简式。8-2。写出所有与A、B具有相同碳环骨架的同分异构

11、体，并写出其中一种异构体与HCl反应的产物。A的结构简式B的结构简式CH（CH 3）2（各 2 分）结构简式与HCI反应产物的结构简式7 2 O在同一个碳上同时有 2个羟基或者一个羟基和一个氯原子的CH 3CH2CH -CHCH 3CH3 ClCH 3CH-CHCH 2CH3CH2CH3CH 3 CldCH2CH2CH3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3Cl注：同分异构体各 1分；写对任一 对应的”水解产物得2分。P Ka12003第10题（12分） 美国Monsando公司生产了一种除草剂，结构如下图，酸式电离常数如下: 0.8, pKa2 2.3 , p Ka3 6.0 , p

12、Ka4 11.0。与它配套出售的是转基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的种子, 转入了抗御该除草剂的基因，喷洒该除草剂后其他植物全部死光，唯独这些作物茁壮成长，由此该除草剂 得名ROUndup，可意译为一扫光”这四种转基因作物已在美国大量种植，并已向我国和巴西等国大量出口，但欧洲至今禁止进口。OH.C。歹。H aPH2H2OH10- 1 Roundup为无色晶体，熔点高达200oc,根据如上结构式进行的分子间作用力（包括氢键）的计算,不能解释其高熔点。试问：Roundup在晶体中以什么型式存在？写出它的结构式。（2分）（电荷符号不加圈也可）10-2加热至200230OC, Roundup先熔

13、化，后固化，得到一种极易溶于水的双聚体A，其中有酰胺键,在316oC高温下仍稳定存在，但在无机强酸存在下回流，重新转化为Roundup。画出A的结构式。HF 。 HOP JnN ”OH a OHO O（3分）（不要求侧链的键角）10- 3 Roundup的植物韧皮的体液的pH约为8;木质部和细胞内液的 pH为56。试写出Roundup后三级电离的方程式（方程式中的型体附加标注），并问：Roundup在植物轫皮液和细胞内液的主要存在型体（用你定义的表达）。提示：通常羧酸的电离常数介于磷酸的一、二级电离常数之间。电离方程式:OH H2O。HIH2C N*H+H2O乂 ”OH POIH2”CN”O

14、护 fOHIH2hCN一O 声O OP2OHOIH*NPO 予2-H+（3分，每式1分）（和）（1分）植物轫皮液的主要型体：（1分）细胞内液的主要型体:10- 4只有把Roundup转化为它的衍生物，才能测定它的pK1，问：这种衍生物是什么这种衍生物是 Roundup的强酸盐。（2分）（答盐酸盐等也可）2003第11题（10分）某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳-3,6,9-三烯9%,十八碳-3,6-二烯57 %，十八碳 -3-烯 34%。11- 1烯烃与过氧乙酸可发生环氧化反应，请以十八碳-3,6,9-三烯为例，写出化学反应方程式。C2H5-CH=CH-CH 2-CH=CH-CH 2-CH=CH

15、-C 8Hi7 + 3CH3COOOH=C2H5-CH-ch-ch 2-CH ch-ch 2-CH-CH-C 8H17 + 3CH 3COOH （2 分）11 2若所有的双键均被环氧化，计算1摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。1摩尔十八碳三烯环氧化需 3摩尔过氧乙酸；1摩尔十八碳二烯环氧化需 2摩尔过氧乙酸；1摩尔十八烯环氧化需1摩尔过氧乙酸，因此：1摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸：0.09X3 +0.57X2 +0.34X1 = 1.75mol（2分）11-3若上述混合烯烃中只有部分不饱和键环氧化，请设计一个实验方案，用酸碱滴定法测定分离后产 物的环氧化程度：简述实验方案；写出相关的反应方

16、程式和计算环氧化程度（）的通式。实验方案:成后，用已知浓度的氢氧化钠标准溶液（c/mol L-1）滴定反应剩余的酸，记录滴定终点氢氧化钠溶液的体积（V/mL ）。（2分；若未写分离后”，扣1分）相关方程式:R-CH- CH- R + HCl = F-CH 附-R计算式:HO Cl（写出此式即得满分）NaOH + HCl = NaCI + H 2O（2 分）环氧化程度（）= （n-cV/1000）/1.75X100%（写出此式即得满分）设x,y,z分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数，则计算通式为:环氧化程度（%）= （n -cV/1000）/（3x+2y+z）X100%（2 分）2003第12题（

17、12分） 中和1.2312 g平面构型的羧酸消耗 18.00 mL 1.20 mol/L NaOH 溶液，将该羧酸加热脱水，生成含碳量为49.96%的化合物。确定符合上述条件的摩尔质量最大的羧酸及其脱水产物的结构式，简述推理过程。羧酸的结构式:O4 OO c-iO0I c、八 C=OOC炉OC-CO 善0Oc-。脱水产物的结构式;用已知过量的氯化氢（n/mol ）与环氧化并经分离后的混合烯烃反应，反应完（每式3分，共6分。）推理过程：（6分，参考答案如下，分值的大致分配：n=123,4,5,6各占1分。其他符合逻辑的应答也可，不完整应扣分。）设羧酸为n元酸，则:羧酸的摩尔质量为M = 1.23

18、12 g/(1.20 mol/LX18.00 mL/1000)/ n = 57 n g/mol羧基（COOH）的摩尔质量为 45 g/mol,对于n元酸，n个羧基的摩尔质量为 45n g/mol,n元酸分子中除羧基外的基团的摩尔质量为（57 45）Xn=12n, n=1,2,3,4该基团只能是n个碳原子才能保证羧酸的摩尔质量为57n g/mol。对于一元酸n=1,结构为：C-COOH，不存在。对于二元酸:n=2，结构为HOOC-gC-COOH（尚非最大摩尔质量平面结构）对于三元酸:n=3,无论3个碳呈链状结构还是三元环结构，都不存在。对于四元酸:n=4，结构为:HOOCCOOHHOOCCOOH

19、HOOC_C=C = k8H /、COOHHOOCHOOC（注；且不能稳定存在）第一个结构符合题意，但尚非最大摩尔质量的平面结构羧酸后两者具非平面结构，不符合题意。（最右边的结构可不写）五元酸跟三元酸一样不能存在。（或得出结论：n为奇数均不能成立。） 对于六元酸：n=6,羧酸及其脱水产物结构式如上。羧酸具平面结构，符合题意。脱水产物的碳含量=12Mc/（12Mc+9Mo） = 50%。符合题意。n更大，不可能再出现平面结构的羧酸。（或用碳架结构表示）2003第1题（5分） 二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我(CICH2CH2)2S。人国秘密地遗弃了大量未使

20、用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。芥子气的分子式为而且,接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害, 伤害是慢慢发展的。1-1用系统命名法命名芥子气。2-氯乙硫醚或 2-氯乙烷硫化物(1 分)1-2芥子气可用两种方法制备。 其一是CICH2CH2OH与Na2S反应，反应产物之一接着与氯化氢反应；其二是CH2=CH2与S2CI2反应，反应物的摩尔比为 2 : 1。写出化学方程式。2CICH 2CH2OH + Na 2S = (HOCH 2CH 2)2S + 2NaCI(1 分)(HOCH 2CH2)2S + 2HCI = (CICH 2CH2)2S

21、+ 2H2O(1 分)2CH2=CH2 + S2CI2 = (CICH 2CH2)2S + s(1 分)1 - 3用碱液可以解毒。写出反应式。(CICH 2CH 2)2S + 2OH = (HOCH 2CH 2)2S + 2CI(1 分)用NaOH代替oh-也可。方程式必须配平才能得分。2004第题（9分）2004年是俄国化学家马科尼可夫（ V. V. Markovnikov , 1838- 1904）逝世100周年。马科尼可夫因提出C= C双键的加成规则（Markovnikov Rule）而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的 A、B、C、D、E、F和G的结构式，并给出 D和

22、G的系统命名。HBr 亠 KCN P2C2H5OH,HG （每式1分，每个命名1分，共9分）KCNBrA CHsCHBrCHs5 CH3jHCH3 CCNCN1COOH1E CHjCjCHs1F CHjCjCHaGCOOHCOOHG:CHsCjHCMs D CHsCjCHsCOOHCOOHCOOC2HSD: 2溴一 2甲基丙酸CH 节 CH3COOC2H52，2 二甲基丙二酸二乙酯（共9 分）2005第6题（13分）写出下列反应的每步反应的主产物（A、B、C）的结构式;若涉及立体化学，请用Z、E、R、S等符号具体标明。CH2COOH - h2oCH3CHO （等摩尔）ChqCOOH_ A_ B

23、无水丁二酸钠HBrCB是两种几何异构体的混合物。OAOOBOE-33对应于E式3对应于乙式1分；B式4分（每式1分,标示各1分）；C式8分（每式1分，标示各0.5 分）对应错误或标示错误均不得分。2005第7题（8分）7-1给出下列四种化合物的化学名称:A.HC、n（CH3）2B. CH3OCH2CH2OCH3A的名称：N,N-二甲基甲酰胺B的名称：乙二醇二甲醚C. HD.H3C SCH 311O每个0.5分C的名称：丁内酰胺或 a吡咯烷酮D的名称：二甲亚砜或2-氧代四氢吡咯7-2常用上述溶剂将芳香烃和丁二烯等化工原料从石油馏分中抽提出来，请简要说明它们的作用原理。芳香烃和丁二烯等有离域n键，

24、分子中的电子容易被这些极性溶剂诱导极化，因而溶解于其中，使它（3 分）们与烷烃分离。7-3选出下列顺磁性物种（用物种前面的字母表示）2+A. Cr（H2O）62B. Fe（CO）5C. N2O-ON2D. N（C6H4OCH3）3 +顺磁性物种是:A；D.（3分）2006第2题 （5分）下列反应在100oc时能顺利进行:2-12-2Me100 CII给出两种产物的系统命名。（4 分）这两种产物互为下列哪一种异构体？（1 分）A旋光异构体B立体异构体非对映异构体D几何异构体2-1若不把氘视为取代基，则I :（7S, 3Z, 5Z）-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯II :（7R，3E, 5Z）

25、-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯（2 分）若把氘视为取代基，则I : （2S, 3Z，5Z）-2-氘代-6-甲基-3,5-辛二烯II : （2R, 3Z，5E）-2-氘代-6-甲基-3,5-辛二烯（2 分）2-2B （立体异构体）（1 分）2006第9题（10分）环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合成了类似 化合物，其毒性比环磷酰胺小， 若形成新药，可改善病人的生活质量， 其中有一个化合物的合成路线如下, 请完成反应，写出试剂或中间体的结构。答案:O2NO2NCH 3AC2OA NBSH2O A = B ChvCaCO3NH21 JL-NCH2CH2C|）2 02

26、n7、n *H O注：NBS即N-溴代丁二酰亚胺CH 3NHAc （1 分）O2NCH 2BrH2O中和HCI *HN NCH3*DHCUg（C16H25N5O4PC1）HAc八O2N（1分）CH 2OHNHAc（1 分）（1 分）OCI一一N （CH 2CH 2CO2Cl（二氯改为二溴也可）（2分）O2NFHCI （1 分）（3 分）2006 第 10 题（10 分）以氯苯为起始原料，用最佳方法合成1-溴-3-氯苯（限用具有咼产率的各反应，标明合成的各个步骤）。ClFe + HClNH2ClOHNH2NaNO 2/HCl 5 oC BrH3PO2浓HClNCl6个中间物每个1分，共6分;每步

27、的试剂0.5分，共4分（用C2H5OH代替H3 PO2得分相同）2007第8题（4分）用下列路线合成化合物 C：CH3反应结束后，产物中仍含有未反应的8-1请给出从混合物中分离出C的操作步骤；简述操作步骤的理论依据。8-2生成C的反应属于哪类基本有机反应类型。2007第9题（10分）根据文献报道，醛基可和双氧水发生如下反应:HOR-0为了合成一类新药，选择了下列合成路线:9-19-2CH严 r L泗m - D 耳HOH珂F OH请写出A的化学式，画出 B、C、D和缩醛G的结构式。由E生成F和F生成G的反应分别属于哪类基本有机反应类型。9-3请画出化合物 G的所有光活异构体。由E主戚F的反应属于

28、.G的舁构体：由F生戚G的反应属于.2007 第 10 题（12 分）尿素受热生成的主要产物与 NaOH反应，得到化合物 A （三钠盐）。A与氯气反应，得到化合物 B，分子式C3N3O3CI3。B是一种大规模生产的化工产品，全球年产达40万吨以上，我国年生产能力达5万吨以上。B在水中能持续不断地产生次氯酸和化合物C,因此广泛用于游泳池消毒等。10-1画出化合物A的阴离子的结构式。10-210-310-4写出上述尿素受热发生反应的配平方程式。画出化合物B的结构式并写出它与水反应的化学方程式。化合物C有一个互变异构体，给出 C及其互变异构体的结构式。10-110-210-310-42007 第 1

29、1 题（12 分）石竹烯(Caryophyllene,C 15H24) 是一种含双键的天然产物，其中一个双键的构型是反式的，丁香花气味主要是由它引起的，可从下面的反应推断石竹烯及其相关化合物的结构。反应反应反应反应7n, CHOOHH2O2. N aOH, H2OHCHO石竹烯异构体一异石竹烯在反应1和反应2中也分别得到产物 A和B,而在经过反应3后却得到了产物 C的异构体，此异构体在经过反应4后仍得到了产物D。A、C以及C的异构体的结构式;11-1在不考虑反应生成手性中心的前提下，画出化合物 11-2画出石竹烯和异石竹烯的结构式;11-3指出石竹烯和异石竹烯的结构差别。2008第9题（7分）

30、化合物A、B和C互为同分异构体。它们的元素分析数据为： 碳92.3%,氢7.7%。1 molA在氧气中充分燃烧产生179.2 L二氧化碳（标准状况）。A是芳香化合物，分子中所有的原子共平面;是具有两个支链的链状化合物，分子中只有两种不同化学环境的氢原子，偶极矩等于零;C是烷烃，分子中碳原子的化学环境完全相同。9-1写出A、B和C的分子式。C8H8（1分）其他答案不得分。9-2画出A、B和C的结构简式。A的结构简式:HCHCH2 或（2分）写成CH/或键线式也得分；苯环画成丄也可，其他答案不得分。B的结构简式:H% ch3c=cHH3C（2分）写成键线式也得分；其他答案不得分。27CHC的结构简

31、式:HC 7/I /HC CHHC CHHHH c/C-C写成h/h ，或写成键线式，其他答案不得分。/iH2008第10题（11分）化合物A、B、C和D互为同分异构体，分子量为136，分子中只含碳、氢、氧，其中氧的含量为23.5%。实验表明：化合物 A、B、C和D均是一取代芳香化合物，其中A、C和D的芳环侧链上只含一个官能团。 4个化合物在碱性条件下可以进行如下反应:10-1 写出A、B、C和D的分子式。CsH 8O2（1分）10-2 画出A、B、C和D的结构简式。NaOH溶液酸化 NaOH溶液厂酸化NaOH溶液-酸化-NaOH溶液K + H 2OABCDI （芳香化合物）+ JE （C7H

32、6O2） + FG （C7H8O） + HA的结构简式:COOCH3（1分）若写成C6H5COOCH3也得分。B的结构简式:OIICH2OCHCH 2OCHO（1分）若写成C6H5CH2OCHO也得分。C的结构简式:OCCH 3OCOCH 3（1分）若写成C6H5OCOCH 3也得分。D的结构简式:Ji或CH2COOH（1分）若与成C6H5CH2COOH也得分。10-3A和D分别与NaOH溶液发生了哪类反应?A与NaOH溶液发生了酯的碱性水解反应。（0.5 分）答碱性水解反应、酯的水解反应或水解反应、皂化、取代反应也得0.5 分。D与NaOH溶液发生了酸碱中和反应。（0.5 分）答酸碱反应或中和反应也得0.5分；其他答案不得分。10-4写出H分子中官能团的名称。醛基和羧基。各0.5分10-5现有如下溶液：H