




版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
1、第一局部 火力发电厂化学技术监督第一章 化学专业知识1 水分析根底理论和定量分析技术知识 滴定分析法 名词解释1滴定分析法:滴定分析法又称容量分析法。将一种准确浓度的试剂滴加到被测物质的溶液中,直到所加试剂与被测物质按化学计量定量反响为止,然后根据试剂的浓度和用量来计算被测物质的含量。2滴定剂:准确浓度的试剂溶液。3化学计量点:参加的滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反响式所表示的化学计量关系,称为化学计量点。4指示剂:在滴定分析法中,在化学计量点时,往往觉察不到任何外部体征,必须借助于参加的另外一种试剂的颜色的改变来确定,这种能改变颜色的试剂称为指示剂。判断题1常量滴定分析方法测定的相对误
2、差应不大于 0.2% 。2滴定分析方法根据所利用的化学反响类型不同,可分为酸碱滴定法、沉淀滴定法、络合滴定法和氧化复原滴定法。3滴定分析法中常用的分析方式有直接滴定法、间接滴定法、置换滴定法和返滴定法四种。4强碱滴定弱酸时,滴定的突跃范围是在碱性范围内,因此,在酸性范围变色的指示剂都不能作为强碱滴定弱酸的指示剂。可选用酚酞和甲基橙等变色范围处于突跃范围内的指示剂作为这一滴定类型的指示剂。5氧化复原滴定法根据所选作标准溶液的氧化剂的不同,可分为高锰酸钾法、重铬酸钾法和碘量法三类。6氧化复原滴定法的指示剂有本身指示剂、特效指示剂和氧化复原指示剂三类。其中亚铁盐中铁含量的测定中,二苯胺磺酸钠属于特效
3、指示剂;在碘量法中,淀粉溶液属于氧化复原指示剂。7配位化合物是中心离子和配位体以配位 键结合成的复杂离子或分子。络合物的稳定性是以络合物的络合常数来表示的,不同的络合物有其一定的络合常数。8在 pH为12时,用钙指示剂测定水中的离子含量时,镁离子已转化为氢氧化镁,故此时测得的是钙离子单独的含量。9酸或碱在水中离解时,同时产生与其相应的共轭碱或共轭酸。某种酸的酸性越强,其共轭碱的碱性就越强,同理,某种碱的碱性越强,其共扼酸的酸性就越强。10pM突跃是确定络合滴定准确度的重要依据。影响pM突跃的因素主要有: 浓度、络合物的稳定常数K稳和温度。11利用生成难溶银盐反响的测定方法称为“银量法。用银量法
4、可以测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。12标准溶液的配制有直接法和间接法两种。配制标准溶液时,先配制近似浓度的溶液,选用一种基准物质或另一种准确浓度的标准溶液来确定该溶液准确浓度的方法是间接法,确定该溶液准确浓度的过程叫标准溶液的标定。 选择题1以下对滴定反响的要求中错误的选项是b。 滴定反响要进行完全,通常要求到达99.9%以上反响速度较慢时,等待其反响完全后,确定滴定终点即可必须有适宜确实定终点的方法反响中不能有副反响发生2酸碱滴定时所用的标准溶液的浓度d。 愈大突跃愈大,愈适合进行滴定分析愈小标准溶液消耗愈少,愈适合进行滴定分析 标准溶液的浓度一般在1 mol/L以上 标
5、准溶液的浓度一般在0.011 mol/L之间 3将 HAc溶液稀释10倍以后,溶液的 pHa。 a. 稍有增大; b. 增大1; c. 减小1; d. 不能确定。 4用 NaOH标准溶液滴定HAc的过程中,化学计量点偏碱,应选用b为指示剂。a. 甲基橙 b. 酚酞 c. 溴酚蓝 d. 甲基红 5以下物质中,可直接配制标准溶液的有c。a. 盐酸 b. NaOH c. K2Cr2O7 d. KMnO4 6佛尔哈德法的指示剂为a。a. 铁铵矾溶液; b. 硝酸银溶液 c. KCl溶液 d. 酚酞7针对EDTA性质及与金属离子形成的配位化合物的特点,描述错误的选项是d。 EDTA有6个配位原子,几乎能
6、与所有的金属离子形成配位化合物 EDTA与金属离子的反响比均为1:1 EDTA不易溶于水 EDTA在酸性条件下不易与金属离子形成配位化合物 8以下各组酸碱对中,属于共轭酸碱对的是d。a. b. c. d. 9一元弱酸溶液的,那么溶液的为a。a. b. c. d. 10在铝氟络合物溶液中,当溶液中F-时,溶液中络合物的主要存在形式是cAl3+F-络合物的lg1lg6分别为6.1 ,11.1 ,19.4 ,19.8 。a. AlF2+ 、 AlF2+ 、AlF3b. AlF4-、 AlF52-、 AlF63-c. AlF3 、AlF4-、AlF52- d. AlF2+、AlF3 、AlF4-11金
7、属离子M与配位体L形成逐级络合物。那么络合反响的平均配位数与d。a. 金属离子的浓度有关;b. 与配位体的浓度有关;c. 与金属离子和配位体的浓度有关; d. 与金属离子和配位体的浓度都无关,仅与稳定常数有关。12在氨性溶液中,当pH从9变到4时,Zn2+EDTA络合物的条件稳定常数变小,是因为c。a. Zn2+的NH3络合效应b. EDTA的酸效应c. Zn2+的NH3络合效应与EDTA的酸效应的综合作用d. NH3的质子化作用13,当时,电对的条件电位为a。a. V b. 1.13V c. 1.47V d. 14AgCl在溶液中的溶解度较在溶液中的大,主要是因为c。a. 同离子效应 b.
8、盐效应 c. 络合效应 d. 酸效应15用重量法测定试样中的钙时,将钙沉淀为草酸钙,高温1100C灼烧后称重,那么钙的换算因素是ba. b. c. d. 16CaF2沉淀在pH=2的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度aa. 大 b. 相等 c. 小 d. 难以判断17Ag2CrO4在 AgNO3溶液中的溶解度较在K2CrO4中的溶解度a。a. 大b. 相等c. 小 d. 难以判断18CuS的pKsp,其在纯水中的溶解度的计算式为a。a. b. c. d. 19用滴定含有和混合溶液中的HCl,宜采用的指示剂为a。a. 甲基橙b. 甲基红c. 酚酞d. 二甲酚橙20用滴定Na2CO3至第一
9、化学计量点,体系的pHH2CO3,pKa1,pKa2aa. 7 b. 7 c. 7d. 难以判断21某试样含 Na2CO3、NaOH或NaHCO3及其它惰性物质。称取试样,用酚酞作指示剂滴定时,用去,继续用甲基橙作指示剂滴定,共用去。由此推论该样品主成份是da. NaOH b. c. d. +22以EDTA滴定金属离子M,影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是da. 金属离子的浓度 b. EDTA的浓度 c. 金属离子的络合 d. 金属络合物的条件稳定常数23碘量法中所需Na2S2O3标准溶液中在保存中吸收了CO2而发生下述反响: 假设用该Na2S2O3滴定I2溶液那么消耗Na2S2
10、O3的量将a。a. 偏高b. ; 偏低c. ;无影响;d. 无法判断。24在pH时用莫尔法滴定Cl-的含量,分析结果ca. 正常 b. 偏低c. 偏高 d. 难以判断25以下说法正确的选项是ca. EDTA的有效浓度Y4-与溶液的酸度无关。b. 酸度越大,EDTA的有效浓度Y4-越大。c. pH越大,EDTA的有效浓度Y4-越大。d. EDTA溶液中全是Y4-。26酸碱指示剂的变色范围一般为 个pH 单位,影响酸碱指示剂变色范围的因素有温度、溶剂、指示剂用量和滴定顺序等。aa. ; b. ; c. 27沉淀重量法中,一般要求沉淀因溶解而损失的量不超过 即分析天平可允许的称量误差,此时认为沉淀完
11、全。实际上相当多的沉淀很难到达这一要求。为了降消沉淀的溶解损失,保证重量分析的准确度,必须了解影响沉淀平衡的因素。ba. mg; b. ; c. 问答题什么是滴定分析法?答:滴定分析法又叫容量分析法,是将一种准确浓度的试剂溶液标准溶液滴加到被测物质的溶液中,直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反响为止,然后根据试剂溶液的浓度和用量,计算被测物质的含量。滴定分析对化学反响有哪些要求?答:为了保证滴定分析的准确度,滴定分析法的化学反响必须具备以下几个条件:1滴定剂与被滴定物质必须按一定的计量关系进行反响,没有副反响。2反响要接近完全通常要求到达99.9%左右。3反响能够迅速地完成。对于速度较慢的
12、反响,有时可通过加热或参加催化剂等方法来加快反响速度。4能用比拟简便的方法确定滴定终点。滴定分析法的分类及分类依据是什么?答:根据所利用的化学反响类型不同,滴定分析法又分为以下四种:1酸碱滴定法。这是以质子传递反响为根底的一种滴定分析方法,可以用来滴定酸、碱,其反响实质可用下式表示:H+A- = HA2淀滴定法。是以生成沉淀的化学反响为根底的一种滴定分析法,可用来对Ag+、CN-、SCN-及卤素等离子进行测定,如银量法,其反响如下:Ag+Cl-=AgCl3络合滴定法。以络合反响为根底的一类滴定分析法,如EDTA法测定金属离子其反响如下:Mn+Y4-= MYn-44氧化复原滴定法。以氧化复原反响
13、为根底的一种滴定分析法,如用草酸溶液标定高锰酸钾溶液,其反响如下:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O滴定分析的方式有哪些?答:滴定分析的方式有:直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定准确说明以下名词含义:化学计量点、滴定终点、终点误差?答:当参加的标准溶液与被测物质定量反响完全时,反响到达了“化学计量点,“化学计量点一般依据指示剂的变色来确定。在滴定过程中,指示剂正好发生颜色变化的转变点称为“滴定终点。滴定终点与化学计量点不一定恰好符合,因此而造成的分析误差称为“终点误差。什么是基准物?基准物质应符合什么条件?答:能用于直接配制或标定标准溶液的物质称基准物质或
14、标准物质。基准物质应符合以下要求:1试剂的纯度应足够高,一般要求其纯度在99.9%以上,其杂质含量应在滴定分析所允许的误差限度一下。2组分恒定,物质的组成应和化学式完全符合,假设含结晶水,其结晶水含量也应该与化学式完全相符。3在一般情况下应该性质稳定,即保存时应该稳定,加热枯燥时不挥发、不分解,称量时不吸收空气中的二氧化碳。4具有较大的摩尔质量,这样称量较多,称量时相对误差较小。5参加反响时,应按反响式定量进行,没有副反响。滴定分析中用的基准物质,为什么要求有较大的摩尔质量?答:基准物质具有较大的摩尔质量,这样称量较多,称量时相对误差较小。标准溶液的配制方法有哪些,以下物质中哪些可以用直接法配
15、制标准溶液?哪些只能用间接法配制?邻苯二甲酸氢钾、硼砂、碳酸钠、硫酸、氢氧化钾、高锰酸钾、硫代硫酸钠、重铬酸钾、草酸钠、硝酸银、氯化钠答:标准溶液是准确浓度的试剂溶液。标准溶液的配制一般采用直接法和间接法。直接法。准确称取一定量的基准物质,溶解后配成一定体积的溶液,根据物质重量和溶液体积,计算出标准溶液的准确浓度。间接法。有很多物质不能直接用来配制标准溶液,但可将其先配制成一种接近所需浓度的溶液,然后用基准物质或已用基准物质标定过的标准溶液来标定它的准确浓度。可用直接法配制的:邻苯二甲酸氢钾、硼砂、碳酸钠、重铬酸钾、草酸钠、硝酸银、氯化钠可用间接法配制的:硫酸、氢氧化钾、高锰酸钾、硫代硫酸钠滴
16、定分析计算的根本原那么是什么?如何确定反响物的根本单元?答:“等物质的量规那么是滴定分析计算的根底,此规那么定义为:在化学反响中,待测物质B和滴定剂T反响完全时,消耗的两反响物的物质的量是相等的。应用等物质的量反响原那么时,关键在于选择根本单元。有关滴定分析的化学反响不外四类,可根据反响的实质先确定某物质的根本单元,然后再确定与之反响的另一物质的根本单元。假设将K2Cr2O7基准物质长期保存在放有硅胶的枯燥器中,用它标定复原剂溶液时,所得结果是偏高还是偏低?答:偏高酸碱反响的实质是什么? 答:酸碱反响的实质是质子的转移得失,为了实现酸碱反响,作为酸的物质必须将它的质子转移到一种作为碱能接受质子
17、的物质上。由此可见,酸碱反响是两个共轭酸碱对共同作用的结果,或者说是由两个酸碱半反响相结合而完成的。酸的浓度和酸度在概念上有何不同?答:酸的浓度和酸度在概念上是不相同的。酸的浓度又叫酸的分析浓度,它是指溶液中已离解和未离解酸的总浓度,单位为mol/ L,以符号c表示,其大小可借滴定来确定;而酸度是溶液中H的浓度,严格说是指H的活度,其大小与酸的性质及浓度有关,当溶液的酸度较小时,常用pH值表示-lg H十。缓冲容量的大小与哪些因素有关?在什么条件下缓冲溶液具有最大缓冲容量?答:缓冲容量的大小与缓冲溶液的总浓度和组分的浓度比有关:1缓冲组分总浓度。总浓度越大,缓冲容量就越大;反之就越小2缓冲组分
18、浓度比。同一种缓冲溶液,缓冲组分总浓度相同时,组分浓度比为1时缓冲容量最大;组分浓度比越接近1缓冲容量越大,比值离1越远,缓冲容量越小,甚至不起缓冲作用。酸碱滴定中根据什么原那么选择指示剂?答:在酸碱滴定中,如果用指示剂指示滴定终点,那么应根据化学计量点附近的滴定突越来选择指示剂。应使指示剂的变色范围处于或局部处于化学计量点附近滴定曲线的pH突跃范围内。根据以下情况,分别判断含有CO32、OH-、HCO3-中哪些组分?1用酚酞和用甲基橙作指示剂滴定时耗用HCI标准溶液量相同。2用酚酞作指示剂时所用HCI溶液体积为用甲基橙作指示剂所用HCl溶液体积的一半。3加酚酞时溶液不显色,但可用甲基橙作指示
19、剂以HCl溶液滴定。4用酚酞作指示剂所用HCI溶液比继续加甲基橙作指示剂所用HCI溶液多。5用酚酞作指示剂所用HCI溶液比继续加甲基橙作指示剂所用HCl溶液少。答:含有CO32-含有HCO3-、CO32-且HCO3-、CO32-含量相等含有HCO3-含有OH-、CO32-含有HCO3-、CO32-甲醛法测定铵盐的原理是什么?选用什么指示剂?答:由于NH4+的Ka=5.610-10较小,cKa10的溶液,这是由于ba. OH-在电极上的响应 b. Na+在电极上的响应c. NH在电极上的响应 d. 玻璃被碱腐蚀22pH玻璃电极在使用前一定要浸泡几个小时,目的在与ba. 清洗电极 b. 活化电极
20、c. 校正电极 d. 出粘污的杂质23用直接电位法定量时,常参加Tisab液,以下为其作用的说法错误的选项是da. 固定溶液的离子强度 b. 恒定溶液的pHc. 掩蔽干扰离子 d. 消除液接电位24不控制电位电解过程中,为保持工作电极电位恒定必须d。a. 不断改变外加电压 b. 外加电压不变c. 对电极电位不变 d. 保持参比电极电位不变 问答题1简述溶液pH值对F- 离子选择性电极的主要影响?答:1pH值影响被测离子在溶液中的存在状态。例如:溶液中游离F-与H+存在的平衡如下:H+ 3 F-HF + 2 F- HF2F32-当溶液的pH值降低,平衡向右移,自由氟离子活度降低。因而测量电池的电
21、动势在正值方向增加。2溶液pH值对电极敏感膜的影响。以F-电极为例。在高pH溶液中,单晶膜与溶液中OH-离子作用,在膜外表上形成LaOH3。这是因为LaOH3同LaF3单晶的溶解度大致相当。在高pH值溶液中,电极外表发生一下反响:LaF3 3 OH- LaOH3 3 F-被OH-置换出的自由F-被电极所响应,pH值增加测测得电动势在负值方向增加。由上述讨论可知:应用离子选择性电极电位法,溶液得pH值是一个比拟重要得试验条件。测定时要控制溶液的pH在56之间。2电位分析法有那些特点?答:电位分析法有如下特点:1选择性好,在多数情况下,共存离子干扰很小,对组成复杂的试样往往不需经过别离处理就可直接
22、测定。2灵敏度高,直接电位法的相对检出限量为10-5 mol/L10-8mol/L,特别适用于微量组分的测定。3电位分析只需用少量试液,可做无损分析和原位测量。4电位滴定法仪器设备简单,操作方便,分析速度快,便于实现分析的自动化。3有关玻璃电极膜电位的产生和响应机理,一般倾向于离子交换理论和晶格氧离子缔合理论。离子交换理论是由尼克尔斯基Nicolsky提出的。试简述离子交换理论的原理。答:离子交换理论是由尼克尔斯基Nicolsky提出的。玻璃电极在使用之前必须在水中浸泡一定的时间,浸泡时玻璃内外外表形成了一层水合硅胶层,这种水合硅胶层是逐渐形成的。只有在水中浸泡足够长的时间后,水合硅胶层才能完
23、全形成并趋向稳定。浸泡后,玻璃电极水合硅胶层外表的Na+与水溶液中的质子发生交换反响:H+ + Na+GlNa+ + H+Gl达平衡后,从膜的外表到胶层内部,H+离子数目逐渐减小,而Na+离子数目逐渐增多。把浸泡好的玻璃电极浸入待测试液时,水合硅胶层与外部试液接触,由于胶层外表和溶液的H+活度不同,两者之间存在着浓度差,H+从活度大的一方向小的一方扩散,建立如下平衡:H+硅胶层 H+溶液这样就改变了胶层溶液相界面的电荷分布,在内外两个胶层溶液间产生了一定的相界电位、。4什么叫响应时间?哪些因素会影响响应时间?答:响应时间是指从离子选择性电极与参比电极接触试液或试液中离子的活度改变开始时到电极电
24、位值到达稳定1mV以内所需的时间,也可用到达平衡电位值95%或99%所需的时间t或t表示。响应时间的波动范围相当大,性能良好的电极的响应是相当快的。随着离子活度下降,响应时间将会延长。溶液组成、膜的结构、温度和搅拌强度等也都会影响响应时间。5示差滴定法是基于浓差电池的原理,那么示差滴定法是如何测出滴定终点的?答:将两支相同的离子选择性电极,一支浸于被测溶液中,另一支浸入标准溶液中,再用盐桥联接两溶液构成浓差电池。假设两个溶液的组成根本相同或都参加等量离子强度调节剂,那么活度系数和液体接界电位相等,那么电池电动势与离子浓度的关系为: 3-61示差滴定法直接读出E/V值,它最大时即为滴定终点。6论
25、述电位分析法的应用。答:电位滴定可以完成以中和、沉淀、氧化复原以及络合等化学反响为根底的容量滴定,同样,电位滴定法还可用在有色或混浊的溶液和非水溶剂体系的分析上。但是,电位滴定法用于水溶液中的酸碱滴定时,只能用于电离常数大于10-8的那些酸碱,太弱的酸或碱,在滴定时终点不明显,这种情况下如果选择适宜的非水溶剂,就能使滴定时电位突跃明显增大。例如,苯酚苯胺的电离常数约为10-10,它们在水溶液中无法进行滴定,但是在非水溶剂中却能很好的进行滴定。pH测量不仅应用于实验室的日常分析,现在也广泛地应用于现代工业生产过程的控制中,用于高温、低温、高压下的pH测量仪器也已经得到了开发。生活饮用水、工业用水
26、以及工业废水中各种离子的检测和监测都用到了离子选择性电极。在医学上,离子选择性电极用于测定人血和生物体液中的各种离子,或者作为电化学传感器,各种微型离子电极可用来探测活体组织中体液内某些离子的活度,对药理和病理研究有着重要的意义。在物理化学研究中也广泛地用到了电位分析法。比方用电位分析法来测定溶度积,离子活度系数,酸碱电离常数,络合物稳定常数等。7离子计在使用过程中应注意那些事项?试简述之。答:1使用本仪器时,必须严格遵循使用说明书规定进行调零、校准、粗测、量程选择、细测。更换电极或被测溶液前,要把转换开关拨至“粗测,并复原“测量键,千万不要在细测时将测量键复原,否那么表针反打或者超满度,容易
27、损坏; 2离子电极在使用之前先要浸泡,按要求将其浸泡在蒸馏水或标准溶液中,切记不要用手触摸电极外表;3PXD2型通用离子计的输入阻抗很高,这就要求与其配用的交流仪器应有良好的地线,否那么感应信号可能损坏仪器;4如果在测量中误差较大,那么有可能是离子电极或参比电极内阻改变造成的,所以应定期检查电极的内阻;5如果使用干电池,应定期检查电池是否正常以保证仪器精度。8什么是标准曲线法?它的具体做法是什么?答:1标准曲线法是离子选择性电极最常用的一种分析方法,它用几个标准溶液标准系列在与被测试液相同的条件下测量其电位值,再通过作图的方法求得分析结果。标准曲线法精确度较高,适合于批量试样的分析。2其具体做
28、法如下:用待测离子的纯物质99.9%配制一定浓度的标准溶液,然后以递增的规律配制标准系列,在同样的测定条件下用同一电极分别测定其电位值。在半对数坐标纸上,以电位EmV为纵坐标,以浓度的对数lgCs为横坐标绘制工作曲线,或根据浓度和电位值求得回归方程。在相同的条件下测定待测试液的电位值,通过工作曲线查得或由回归方程计算出待测离子浓度。9电导分析法在水质分析中的应用有那些?答:1检验水质的纯度一般用电导率大小检验蒸馏水,去离子水或超纯水的纯度。2判断水质状况通过电导率的测定可初步判断天然水和工业废水被污染的状况。3估算水中溶解氧利用某些化合物和水中溶解氧发生反响而产生能导电的离子成分,从而可以测定
29、溶解氧。4估计水中可过滤残渣双溶解性固体的含量。5还可以利用电导滴定测定稀溶液中的离子浓度。10直接电位法测定水样的pH时,为什么要用pH标准缓冲溶液标定pH计?答:在公式pH电池K中,K除包括膜和AgCl/Ag常数外,还包括难以测定的计算的不对称和L,不可能计算出pH值来,所以要用一个已确定的标准溶液pH值为基准,通过比拟被测水样和标准缓冲溶液两个工作电池的电极电势来计算水样的pH值。11在水质分析中。以下各电位滴定,应选用何种指示电极和参比电极?1HCl滴定碱度2AgNO3滴定Cl-3EDTA滴定Ca2+4AgNO3滴定CN-5KMnO4滴定Fe2+答:1指示电极采用玻璃电极,参比电极采用
30、饱和甘汞电极2指示电极采用氯离子选择电极,参比电极采用玻璃电极或双液接参比电极。3指示电极采用钙离子选择电极,参比电极采用银电极4指示电极采用银电极,参比电极采用饱和甘汞电极5指示电极采用铂电极,参比电极采用饱和甘汞电极12参比电极和指示电极的作用是什么?答:指示电极电势随溶液中被测离子的活度或浓度的变化而改变,参比电极的电势恒定不变,把这两个电极共同浸入被测溶液中构成原电池,通过测定原电池的电极电动势,可求得被测溶液得离子活度或浓度。13直接电位法和电位滴定法的特点是什么?答:直接电位分析法得特点:根据测得电池的电动势数值来确定被测离子的浓度。电位滴定法的特点:向水样中滴加能与被测物质进行化
31、学反响的滴加剂,根据反响到达化学计量点时被测物质浓度的变化所引起电极电动势的额“突跃来确定滴定终点;根据滴定剂的浓度用量,求出水样中被测物质的含量和浓度,它不受水样的浑浊度,颜色或缺乏适宜的指示剂而进行的限制;不管酸碱滴定,氧化复原滴定,沉淀滴定,配位滴定等都适用,要求被测物质的浓度大于10-3mol/L 。14电位滴定方法的原理是什么?答:是根据指示电极电位在滴定过程中的变化来确定滴定终点的一种方法。进行电位滴定时,在试液中插入一个指示电极,并与一个参比电极组成电池,随着滴定剂的参加,由于发生化学反响,被测离子或与之相关的离子的浓度不断变化,指示电极电位也发生相应的变化,而在等当点附近发生电
32、位的突跃,因此,测量电池电动势的变化,就能确定滴定终点。可见,电位滴定的根本原理与容量分析相同,其区别在于确定终点的方法不同。15什么是标准参加法?答:标准参加法又称增量法,它先对被测试液进行电位测定,再向试液中添加待测离子的标准溶液进行电位测定,将所测数据经过数学处理,即可求得分析结果。16电极稳定性的好坏,将直接影响电极的寿命。稳定性包括重现性和漂移,什么叫漂移和重现性?除了稳定性和寿命外,离子选择性电极的性能参数还有那些?答:1漂移是指在一组成和温度固定的溶液中,离子选择性电极和参比电极组成的测量电池的电动势随时间而缓慢改变的程度。性能良好的电极在10-3mol/L溶液中,24h电位漂移
33、将小于2mV。 2电极电位的重现性指,将电极从10-3mol/L溶液转移至10-2mol/L溶液中,反复转移三次所测得电位的平均偏差。测量温度为252,两溶液温度差不得超过,从电极浸入溶液三分钟后开始读数。3离子选择性电极的性能参数还有线性范围,检测下限,响应时间,电极内阻,不对称电位。17测定选择系数有许多种方法,通常采用的是那种方法?试简述之。答:通常采用的是固定干扰离子j的活度图解法。固定干扰离子j的活度,然后改变被测离子i的活度,测量相应的电极电位E,作Elgai图。随着ai的下降,干扰也会逐渐变得明显,最后到达完全干扰时曲线将变为水平线。在校正曲线的线性局部和水平线局部,电极电位分别
34、为:E1=E0+s lga 式中,s为能斯特响应曲线的斜率。当E1=E2时,有: 利用Ki,j可估算不同离子的相对响应值以及干扰离子的最大允许量。 计算题1以下电池的电动势为伏,计算AgS2O323-络离子的生成常数。Ag|AgS2O323-1.0010-3mol/L, S2O32-2.00 mol/L|Ag+5.0010-2 mol/L|Ag该络离子是按下述反响生成的: Ag+ S2O32- AgS2O323-, 0Ag+,Ag 解: 阳极电极电位 = 0Ag+,Ag + 0.0591 lgAg+0.7995 0.0591 lg 0.722 V阴极电极电位: = 0Ag+,Ag +0.059
35、1 lgAg+0.7995 0.0591 lgAgS2O323-/S2O32-2 = 0.7795 + 0.0591 lg0.001000/2.002 = 0.584 - 0.0591 lg 0.903 = 0.722 - 0.584 + 0.0591 lg =1.010132用玻璃电极测定水样pH值。将玻璃电极和另一参比电极侵入pH4的标准缓冲溶液中,组成的原电池的电动势位;将标准缓冲溶液换成水样,测得电池得电极电势为,计算水样的pH值。解:当pH = 4时,K ,那么pH时,水样的pH为3用膜电极测定水样中Ca2+的量浓度。将Ca2+离子膜电极和另一参比电极浸入的Ca2+溶液中,测得的电极
36、电势为。将Ca2+标准溶液换成水样,测得的电极电势为。如两种溶液的离子强度一样,求算水样中Ca2+的浓度mol/L。解:pC样pC标-lg0.010+所以C样mol/L1010-3即Ca2+的浓度为10-34以下电池Ag|Ag2CrO4,CrO10-2mol/L|饱和甘汞电极测得,计算Ag2CrO4的KspAg2CrO4。Ag2CrO42Ag+ CrO ; =0.7995V 解:KspAg2CrO4= cAg+2c, c/mol/L10-2 /V = , = cAg+ lg cAg+= = cAg+/mol/L= 10-4.808 10-5 KspAg2CrO4=cAg+2c210-1010-
37、210-125于0.001 mol/L的F离子溶液中,放入F离子选择电极与另一参比电极,测得的电动势为。于同样的电池中,放入未知浓度的F离子溶液,测得的电动势为。两份溶液离子强度一致。计算未知溶液中F离子的浓度。解:ES=0.518 pFS=3 EX=0.217 pFX=? 0.158 = K3 0.217 = K+0.059 pFXpFX-3pFX = 4 F- = 0.0001 mol/L6用玻璃电极测定溶液pH值。于pH4的溶液中插入玻璃电极与另一参比电极,测得的电势是。于同样的电池中放入未知pH值的溶液,测得的电势是,计算未知溶液的pH值。解: pH S = 4 ES pHX = ?
38、EX 计算得未知溶液的pH值为。7用钙离子选择电极直接电位法测定某溶液的钙离子浓度。当电极系统浸入试液后,所测电池电动势为,在参加的5.4510-2mol/LCaCl2标准溶液后,测得的电池电动势为,试计算此试液的pCa值。解: 当电极系统浸入25.00 mL试液后,那么:即: 当参加CaCl2标准溶液后,那么:即: 得:有上式解得:8于干烧杯中准确放入毫升水,将甘汞电极与Ca2+离子选择电极插入溶液中,钙离子电极电位为。将毫升NO32 液体参加烧杯后,与水样彻底混匀,新的钙电极电位为,计算原水样中Ca2+离子的物质的量浓度。解:原水样的电池电动势: 参加CaNO32后电池电势: 设原水样中C
39、a2+离子的浓度为c0 ,参加CaNO32 溶液后,其浓度增加为 c,那么: 1 2 因为,合并两式得: 解得: 代入上式得:1原水样中Ca2+离子浓度为: c0mol/Lmmol/L 电导率测量 选择题1测量给水氢电导率一般小于S/cm,应选择电极常数为a的电导电极。a. ; b. 1; c. 102测量炉水电导率一般为520S/cm,应选择电极常数为c的电导电极。a. ; b. 1; c. 3天然水的温度系数大约为c为左右。A. 1%/; b. 4%/; c. 2%/4纯水的温度系数大约b为左右。a.1%2%/; b.3%7%/; c.7%10%/5测量电导率一般向电极施加交流电压,是为了
40、消除c的影响,a. 分布电容; b. 微分电容; c. 极化电阻6一般测量高纯度水的时候采用b的测量频率,使分布电容产生的容抗1/2fCf大大增加,从而减少对测量溶液电阻RL的影响。a. 较高 b. 较低 c. 任何7测量氢电导率可直接反映水中a的总量。a. 杂质阴离子 b. 杂质阳离子 c. 碱化剂8纯水电导率的温度系数是c。a. 常数 b. 只随温度变化单变量函数 c. 随温度和电导率变化的函数9阳离子交换注中有空气泡会使测量结果b,影响氢电导率测量的准确性。a. 偏低 b. 偏高 c. 不受影响 10当氢型交换树脂失效后,会使氢电导率测量结果c。a. 肯定升高 b. 肯定降低 c. 可能
41、升高也可能降低 11对于测量水样电导率小于S/cm的电导率表必须采用a法进行检验;对于测量电导率大于S/cm的电导率表,可以采用标准溶液法进行检验。a. 水样流动 b. 标准溶液 c. 标准电阻 12测量电导率大于10S/cm的水样时,应使用a。a. 镀铂黑电极 b. 光亮铂电极 c. 塑料电极 13当测量电导率小于的水样时,应采用b测量。a. 烧杯静态法 b. 密闭流动法 c. 手工取样 14用标准溶液检验电极的电极常数时,假设电极常数为,选电导率为b的标准溶液。a. b. c. 15当将水样加热时,电极外表会产生气泡,会使电导率测量结果b。a. 偏高 b . 偏低 c. 不变 综合应用题1
42、为什么测量氢电导率要换算成25下的氢电导率值?答:同样杂质含量的水样在不同温度下电导率不同,只有在相同温度下电导率相同,因此设定25的氢电导率值作为统一衡量标准。2将在线电导率仪表的电极从在线装置上取下浸入标准溶液中对电极的电导池常数进行检验校正,实际使用过程中电导池常数是否可能产生误差? 为什么?答:会产生误差。因为电极从在线装置上取下浸入标准溶液中电极接触的溶液面积高度有时与电极在线测量时电极接触的溶液面积高度不同。3氢型交换柱中使用的强酸性阳离子交换树脂有裂纹氢电导率测量产生什么样的影响?答:阳离子交换树脂有裂纹会使氢电导率测量结果偏高。4一台不具备温度自动补偿的电导率表测量一温度为35
43、的水样的电导率为12S/cm,温度补偿系数为2%/,请计算该水样25时的电导率。答:10S/cm。 离子色谱分析法 名词解释1离子色谱是高效液相色谱的一种,是分析离子的一种液相色谱方法。 判断题1进行离子色谱痕量分析时,在样品采集与分析过程的各个环节中要格外注意防止玷污。2同一台离子色谱仪在同一个分析柱可以同时分析水中常规阴、阳离子。3离子色谱法不能检测水质CO32-、HCO3-或CO2。4离子交换是用于别离阴离子和阳离子常见的典型别离方式。在色谱别离过程,样品中的离子与流动相中对应离子进行交换,在一个短的时间,样品离子会附着在固定相中的固定电荷上。由于样品离子对固定相亲和力的不同,使得样品中
44、多种组分的别离成为可能。5离子色谱的选择性主要由固定相性质决定。固定相选定之后,对于待测离子而言,决定保存的主要参数是待测离子的价数, 离子的大小,离子的极化度和 离子的酸碱性强度。 问答题1离子色谱的主要优点是什么?答:离子色谱的主要优点有:快速、方便 、灵敏度高、 选择性好、多组分同时测定。 2离子色谱仪的主要部件包括哪些?答:离子色谱仪的主要部件包括:淋洗液贮罐、淋洗液泵 、进样阀、别离柱 、 抑制器、 检测器和数据处理系统等。3抑制器的主要作用是什么?答:抑制器主要起两个作用:一是降低淋洗液的背景电导;二是增加被测离子的电导值,改善信噪比。 误差分析 判断题1砝码的准确程度直接影响测量
45、的精密度。2系统误差是由某种固定的原因所造成的误差,当进行重复测定时,它会重复出现。3由于系统误差的大小和正负是可以测定的,至少在理论上是可以测定的,所以进行重复测定可以减少系统误差。4在滴定分析中,如果有干扰离子的影响和副反响的发生,会增大测定的随机误差。5测量不确定度是说明被测量之值分散性的参数,它不说明测量结果是否接近真值。6由于测量结果的不确定度往往由许多原因引起,对这些标准不确定度分量可分两类分别评定,即A类评定和B类评定。因为它们的估算方法不同,所以不能都用标准偏差来定量表达。7系统误差可能是恒定的;也可能随着试样质量的增加或被测组分含量的增高而增加,甚至可能随外界条件的变化而变化
46、。8随机误差在分析操作中是无法防止的。9几个数相加减时,它们的和或差的有效数字的保存,取决于相对误差最大的那个数据,在几个数据乘除运算时,所得结果的有效数字的位数取决于绝对误差最大的那个数。10有些量由于习惯上的用法,可以有好几个符号,而单位符号是作为一个量的单位的代号,一般一个量的单位只有一个符号。11大多数情况下,表示误差时,取一位有效数字即已足够,最多取二位。12化学分析结果的误差主要来源是三个方面:测定方法 、被测样品和测定过程。13误差是测量结果减去被测量的真值。相对误差是测量误差除以被测量的真值,以% 表示。偏差是一个值减去其参考值。相对偏差是偏差除以其参考值,以 % 表示。14系
47、统误差产生的主要原因有方法误差、仪器和试剂误差和操作误差。15随机误差也称偶然误差,是由一些随机原因所引起的,因而是可变的,有时 大,有时小,有时正,有时负。 选择题1以下因素中产生随机误差的有 b. c a. 砝码未校正 b. 环境温湿度变化 c. 仪器不稳定 d. 容量瓶未校正2对一个称量瓶进行了5次称量,选择称量准确度的表示方法是c。a. 绝对误差 b. 相对误差 c. 绝对偏差 d. 相对偏差3为考察COD测定的精密度,对某一水样进行了10次平行测定,选择表示精密度的方法是c。a. 平均偏差 b. 相对平均偏差 c. 标准偏差 d. 相对标准偏差4,计算结果取几位有效数字?ba. 取小
48、数点后两位 b. 取三位 c. 取四位5,计算结果取几位有效数字?ca. 三位 b. 取四位 c. 取个位 d. 取小数点后一位6以下计算结果应取几位有效数字?a: 3位,b: 2位。a b 7欲量取100ml水样用于测定某一成分,使用以下三种玻璃器皿中的b是错误的。a. 100ml移液管 b. 100ml容量瓶 c. 100ml量筒8以下那些表示方式是不适宜的a c d a. 250毫升 b. 20mgL-1 c. 6cm2 d. 256mm9指出以下不正确的写法: b c a. 恒温2h b. 硫酸浓度为C ; c. 1%V/Vd. 腐蚀速度为1g/m2h10指出以下不正确的写法: a b
49、 d a. 该溶液的比重为1.05 b. CODMnc. 35mg/L d. 电阻300k11试剂和器皿带进杂质造成的系统误差,一般可做空白试验来消除。aa. 空白试验; b. 比照试验 ;c. 重复试验。12仪器不准确引起的系统误差,可通过校准仪器来减小其影响。除了按照仪器的操作规程使用仪器并进行日常维护工作外,应由有资格的 部门对仪器定期进行检定,取得 合格证书,方能投入使用。ba. 准确性检定; b. 计量检定; c. 维修检测。 问答题1简述随机误差的特征。答:1随机误差是可变的,有时大,有时小,有时正,有时负。 2符合统计规律,即正误差和负误差出现的几率相等;小误差出现的次数多,大误
50、差出现的次数少,个别特别大的误差出现的次数很少。2 测量误差分几类?答:系统误差、随机误差、过失误差3什么是准确度?如何表示?答:准确度是表示分析结果与真值接近的程度。用绝对误差和相对误差表示。4什么是精密度?如何表示?答:表示各次分析结果相互接近的程度。用平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差表示。5以下情况将引起什么误差?砝码腐蚀。称量时试样吸收了空气中的水分。天平零点稍有变动。读取滴定管读数时,最后一位数字估测不准。试剂中含有微量被测组分。重量法测SiO2时,试液中硅酸沉淀不完全。答:a系统误差 b系统误差 c随机误差 d随机误差 e系统误差f系统误差6简述从哪几方面来考虑提高分
51、析结果的准确度?答:选择适宜的分析方法、减小产测量误差考虑最少的称样量、考虑应消耗的标准滴定液的体积、分光光度法应控制吸光度的范围等、增加平行测定的次数、消除测量过程中的系统误差。7简述用分光光度法测定水、汽中铁的不确定度分量的主要来源。答:取样、试剂纯度、仪器的影响、标准曲线线性回归、测量条件、空白修正、操作人员的影响、随机影响。8简述系统误差的特点。答:1系统误差会在屡次测定中重复出现。2系统误差具有单向性。3系统误差的数值根本上是恒定不变的。9简述精密度与准确度的关系。答:分析工作要求结果准确,首先应做到有好的精密度,因为没有好的精密度就不可能得到好的准确度。但精密度好不一定准确度好,这
52、是由于分析中可能存在系统误差。总之应当控制随机误差,消除系统误差,才能得到精密又准确的分析结果。10测量不确定度的评估有哪四个步骤?答:1确定被测量 2识别不确定度的来源和分析 3不确定度分量的量化 4计算合成标准不确定度并作出不确定度报告。11简述有效数字的运算规那么。答:几个数据相加或相减时,它们的和或差的有效数字的保存,应以小数点后位数最少的数据为根据,即取决于绝对误差最大的那个数据。在几个数据乘除运算时,所得结果的有效数字的位数取决于相对误差最大的那个数,即不超过参加运算的数字中有效数字最少的那个数的有效数字位数。12简述计算合成标准不确定度时的两个简单规那么。答:规那么1:对于只涉及
53、量的和或差的模型,例如y =p+q+r+合成标准不确定度ucy如下:ucyp、q、=规那么2:对于只涉及积或商的模型,例如y=pq或y=p/qr合成标准不确定度ucy如下:ucy= y其中up/p等是参数表示为相对标准偏差的不确定度。13对水质全分析结果,如何进行阳阴离子电荷总数的校核?答:按照电中性原那么,水中阳离子正电荷总数等于阴离子负电荷总数,即K = AK = K+ + 2K2+ + 3K3+A = A- + 2A2- + 3A3- = 100% 2%式中:K+、K2+、K3+分别表示水中1价、2价和3价阳离子的物质的量浓度,mmol/L;A-、A2-、A3-分别表示水中1价、2价和3
54、价阴离子的物质的量浓度,mmol/L; 阳阴离子电荷总数之间的允许差值。计算各种弱酸、弱碱阴阳离子时,因为它们的存在状态与pH值有关,因此应查找有关图表进行校正。14对水质全分析结果,如何进行总硬度、碱度、离子间关系的校核?答:总硬度YD总为碳酸盐硬度YD碳与非碳酸盐硬度YD非之和。YD总 = YD碳 + YD非1非碳酸盐硬度时,应没有负硬度存在,此时CCl-+ CSO42- CK+ CNa+。总硬度 总碱度。2有负硬度存在时,应没有非碳酸盐硬度存在,此时YD总 = YD碳,负硬度 = 总碱度总硬度。CCa2+ CMg2+凝胶强碱型 弱碱强碱型;b. 大孔强碱型 凝胶强碱型 强碱型 弱碱;c.
55、 凝胶强碱型 大孔强碱型 弱碱强碱型; d. 凝胶强碱型 大孔强碱型 强碱型 弱碱。浮床体外清洗需增加设备和操作更为复杂,为了不使体外清洗次数过于频繁,通常要求进水的浊度小于c。a. 5 FTU; b. 10 FTU; c. 2 FTU; d. 1 FTU。一级除盐系统出水水质指标主要包括电导率25S/cm和SiO2g/L,它们分别控制在a。a. 10、SiO2100; b. 1、SiO210; c. 、SiO220; d. 10、SiO2 Fe3+ Ca2+ Na+ 、Cl-d. 在压力一定时膜通量越高,脱盐率越低。在压力一定时,对RO膜通量特性表达不正确的选项是b。a. RO膜通量随着温度
56、升高而提高;b. RO膜通量随着进水的含盐量升高而提高;c. RO膜通量随着水的回收率升高而降低;d. 进水的pH 值48的范围内,醋酸纤维膜和复合膜的膜通量根本保持不变。复合膜对进水的游离氯的要求是a。a. ; b. ; c. ; d. 。测定SDI用的滤膜的过滤孔径为b。a. mm; b. ; c. ; d. 。对发电厂冷却系统描述不正确的选项是d。a. 直流式冷却水系统用水量大,水质没有明显的变化。由于此系统必需具备充足的水源,因此在我国长江以南地区及海滨电厂采用较多;b. 开式循环冷却水系统通常需建冷水塔,但特殊情况也可不建;c. 空冷机组必须需建空冷塔或配置空冷设备;d. 北方地区因
57、淡水资源缺乏,不宜采用直流式冷却水系统。采用开式循环冷却水系统中,每小时循环冷却系统的水容积V与循环水量q的比,一般选用b。a. ;b. ;c. ;d. 某300MW机组,一次向循环冷却水中参加2吨10%的次氯酸钠NaClO3进行杀菌、灭藻。这时仍然按氯离子浓度进行浓缩倍率的控制,循环水系统水容积为18000m3,补充水中氯离子含量为200mg/L,下面说法正确的选项是c。a. 实际的浓缩倍率比按原来计算的浓缩倍率低10%左右;b. 实际的浓缩倍率比按原来计算的稍高;c. 实际的浓缩倍率比按原来计算的低2%左右;d. 几乎不影响浓缩倍率的计算。但当浓缩倍率超过c时,补充水量的减少已不显著。a.
58、 3;b. 4;c. 5;d. 6铜耐腐蚀的最正确pH范围在之间,但循环水的pH通常控制小于,其理由是d。a. 排污水的排放pH超标问题;b. pH超过9容易引起结垢;c. 提高pH需要增加药品费用;d. a和b。在黄铜合金中,添加微量元素能有效的抑制黄铜脱锌,其中最有效的是b。a. 锑;b. 砷;c. 铝;d. 铅。火电厂废水的种类很多,水质、水量差异较大。按照废水的来源划分,不正确的选项是d。a. 循环水排污水、灰渣废水、工业冷却水排水、机组杂排水等;b. 机组杂排水、煤泥废水、油库冲洗水、化学水处理工艺废水、电厂生活污水等;c. 灰渣废水、工业冷却水排水、化学水处理工艺废水、煤泥废水等;
59、d. 浑浊的河水、循环水排污水、油库冲洗水、化学水处理工艺废水、生活污水等。循环水的排污水量变化较大,排污量的大小与蒸发量、系统浓缩倍率等因素有关。在干除灰电厂中,这局部废水约占全厂废水总量的b以上,是全厂最大的一股废水。a. 60%;b. 70%;C. 80%;d. 90%。对冲灰废水描述不正确的选项是b。a. 由于灰分经过长时间的浸泡,灰中的无机盐充分溶入水中,灰水的含盐量很高;b. 冲灰废水pH的上下主要取决于煤质和除尘的方式;燃煤中钙含量越高,pH越高;硫含量越高,pH越低。采用水膜尘时,灰水的pH高于电除除尘;c. 对于pH较高的冲灰废水,由于不断地吸收空气中的CO2,在含钙量较高的
60、条件下,会在设备或管道外表形成碳酸钙的垢层;d. 灰场的灰水因为长时间沉淀的缘故,其溢流水的悬浮物含量大多很低。但厂内闭路灰浆浓缩系统的溢流水或排水,由于沉降时间短,悬浮物含量仍然比拟高。湿法脱硫在生产过程中,需要定时从脱硫系统中的储液槽或者石膏制备系统中排出废水,其可沉淀物一般超过d。a. 100mg/L; b. 1000mg/L; c. 1000mg/L; d. 10000mg/L。 净化凝结水的主要目的是d。a. 去除整个水、汽系统在启动、运行和停运过程中产生的机械杂质,如氧化铁等金属氧化物和胶体硅等;b. 去除从补给水、凝结水和凝汽器泄漏带入的溶解盐类,从而保证给水的高纯度;c. 保证
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 财务管账协议书范本
- 设计印刷广告协议书范本
- 货物采购外包合同协议
- 设备消毒合同协议书范本
- 赞助商合作合同协议模板
- 豪车租赁质押合同协议
- 试用协议等同为合同
- 贷款银行收购房合同协议
- 超市会员协议书范本
- 豆腐生意转让合同协议
- 化妆品生产OEM合同书
- 海上CANTITRAVEL平台桩基施工关键技术应用v7
- 2024年4月自考08229计算机统计分析方法试题
- 有色金属冶金概论课程教案
- 华为MA5800配置及调试手册
- 中国生产安全行业市场运行动态及投资发展潜力分析报告
- 【真题】2023年镇江市中考化学试卷(含答案解析)
- 2023-2024年电子物证专业考试复习题库(含答案)
- 安全生产培训课件:机器设备安全操作规程
- 高三一模总结主题班会课件
- 针刺伤预防与措施
评论
0/150
提交评论