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文档简介

1、炼油加工损失与恶臭治理、油气回收抚顺石油化工研讨院二O一一年五月.前 言炼油加工损失与恶臭治理、油气回收亲密相关。众所周知,恶臭和油气是炼油行业的两大特征污染物,广义上,油气是恶臭污染物的一部分。在炼油厂,常见的恶臭和油气排放源有:污水处置场、酸性水罐、污油罐、油品中间罐、原油和废品油罐,氧化脱硫醇尾气、油品装船和装车排放油气、停工检修排放气体等。对它们的有效治理,通常会降低炼油加工损失。在炼油厂,常见的恶臭污染物有硫化氢、氨、有机胺、有机硫化物、烃类化合物等。.前 言 恶臭易引起公害事件,油气排放呵斥资源浪费。为此,中国石化组织我院和金陵分公司对炼厂尾气综合治理进展了技术攻关,初步构成了系列

2、化、规范化技术。这些技术的推行运用,可以控制恶臭污染、防止资源浪费、降低炼油加工损失。 .FRIPP的恶臭治理和油气回收单元技术在中国石化总部指点关怀指点下,抚顺石油化工研讨院和兄弟企业协作,以硫化氢和油气为代表性物质,以非甲烷总烃达标排放为目的,开发了10多项单元技术,采用的脱硫剂有:特种活性炭、氢氧化钠碱液、氨水、醇胺溶液、无定形羟基氧化铁悬浮液等;开发的公用脱硫设备有超重力反响器、自吸式内循环反响器等;开发的油气回收技术有低温粗柴油吸收法、低温柴油吸收油气适度再生法、冷凝法等;开发的非甲烷总烃达标排放技术有催化氧化、蓄热熄灭等;简单引见如下:.1、硫化氢吸收超重力反响器设备先进,自吸、占

3、地小、平安、简单可靠1、原理反响器叶轮浸没在氢氧化钠碱液中高速旋转并将液体径向甩出产生真空抽力,气体经过空心轴进入叶轮,被叶轮切割分散成微气泡上浮经过碱液,硫化氢被吸收达标排放。2、其它功能有自吸气才干。碱液中参与次氯酸钠可同时氧化脱除一部分氨和有机硫化物。3、适用工况含高浓度硫化氢、油气、氧气气体。.2、自吸式内循环反响器吸收硫化氢设备先进,自吸、吸收液温度可控、平安、简单可靠1、原理将现有液环真空泵气液分别器改造为内循环反响器,用氢氧化钠碱液作为任务液和吸收液吸收硫化氢达标排放。2、其它功能有自吸气才干。有冷却水控制吸收液温度。运用醇胺吸收液或无定形羟基氧化铁悬浮液可回收硫磺。3、适用工况

4、含高浓度硫化氢、油气、氧气气体。.3、低温粗柴油吸收油气回收技术技术先进,能耗低、油气回收率高、工艺简单可靠1、原理柴油对油气有良好的吸收性能,经过调理柴油温度可添加其吸收容量,可降低其蒸汽压,使净化油气达标排放。2、其它功能可以同时吸收有机硫化物、有机胺、硫化氢和无机氨。富吸收油去加氢、分馏塔。3、适用工况炼油厂内高浓度油气、芳烃回收。.4、低温柴油吸收油气适度再生技术 技术先进,能耗低、油气回收率高、工艺简单可靠1、原理采用低温废品柴油作为汽油、溶剂油油气吸收剂,油气回收率可达98%以上,净化油气烃浓度可降到10g/m3以下;富吸收油减压适度再生,油气解吸率20%以下,能耗很低;解吸油气用

5、汽油吸收。解吸柴油与约35倍体积的其它废品油调和合格销售。2、适用工况附近有柴油来源,汽油装车、装船,汽油储罐排放油气回收。.5、低温溶剂油吸收活性炭吸附技术 在国内大多数炼油厂,轻油装车、装船过程的最大油气排放量都在500Nm3/h,已投用的油气回收技术有吸附法、吸收法、冷凝法和膜分别等,这些技术经过一段时间的运用,都反映出一些问题,为此, FRIPP开发了“低温溶剂油吸收活性炭吸附技术。这项技术,能耗低、投资小、活性炭运用寿命长、可将净化气体非甲烷总烃浓度可以顺应新一代油气回收规范。.5、低温溶剂油吸收活性炭吸附技术.6、冷凝法油气回收技术技术先进,设备独立,油气回收率高、可得到液体油品1

6、、原理根据油气组成,经过机械制冷复叠机组,将油气冷却到适当温度回收油气。普通冷凝分三四级,第一级将气体冷却到25,脱除尾气中的大部分水蒸汽,第二级将尾气冷却到-30,第三级将尾气冷凝到-70,尾气中85%90%的油气冷凝为液态烃,第四级将油气冷却到120,油气回收率可达96%以上,净化气油气浓度小于25g/m3。 2、适用工况汽油装车、装船,汽油储罐排放油气回收。.6、冷凝法油气回收技术技术先进,设备独立,油气回收率高、可得到液体油品.7、挥发性有机物催化氧化技术 能耗低,平安,无二次污染1、原理在250400,催化剂存在下,用空气中的氧将挥发性有机物氧化为CO2和H2O,净化气体非甲烷总烃浓

7、度小于0.10g/m3,可满足即将公布实施的。3、适用工况非甲烷总烃浓度油气浓度225g/m3的挥发性有机物气体。.8、挥发性有机物蓄热熄灭技术净化率高,能处置复杂有机物组分,包括有机卤化物1、原理蓄热熄灭安装由蓄热床、熄灭室、换向阀、控制系统等组成,蓄热床有两床、三床、旋转床构造等。挥发性有机物经过熄灭室熄灭生成CO2和H2O,熄灭室温度800以上。在换向阀的作用下,熄灭后的高温气体先进入蓄热床层将热量留在蓄热体上,然后常温废气进入蓄热床层将热量取走变成高温气体进入熄灭室,如此反复。2、适用工况非甲烷总烃浓度油气浓度0.53g/m3的挥发性有机物气体,浓度比较稳定。.FRIPP技术运用实例在

8、对一股恶臭气体或油气进展治理时,通常需求两个以上的单元技术结合运用才干到达排放规范,FRIPP在这方面的运用实例有:酸性水罐区排放气综合治理技术,污油罐区和油品中间罐区排放气综合治理技术,低温有压吸收氧化脱硫醇尾气治理技术,停工检修恶臭污染控制技术,装车油气深度冷凝回收技术,冷凝油气回收不凝气蓄热熄灭结合技术等。部分技术简介如下:.内容包括:罐区气体减排;罐区氮气维护;罐区排放气“低温粗柴油吸收超重力反响器碱液吸收技术柴油的来源:催化裂化分馏塔,或常二线柴油。富吸收油去向:分馏塔,或加氢安装。脱硫液去向:碱液吸收液去酸性水罐;假设运用醇胺吸收剂那么再生;假设运用无定形羟基氧化铁悬浮液那么异地再

9、生。1、FRIPP酸性水罐区排放气综合治理技术.酸性水罐区气体减排和氮气维护.酸性水罐区排放气治理工艺以低温柴油吸收为中心的酸性水罐区排放气综合治理技术,是目前国内外最好的技术 .酸性水罐区排放气治理安装.安装运转情况入口总烃浓度,mg/m3 出口总烃浓度,mg/m3 总烃去除率, 173888 19872.9 88.6 141284 21218.5 85 181133.3 16560.8 90.9 488330.2 23029.8 95.3 368901.6 16560.8 95.5 666570.7 31569 95.3 回收油气约100 m3/h400 g/m324h330d317t/a

10、。.安装运转情况硫化氢等恶臭物质去除情况恶臭物质 入口浓度,mg/m3出口浓度,mg/m3去除率, 硫化氢 12901 1 100 硫化氢 150000 6100 羰基硫 2.8 0.03 98.93 甲硫醇 179 0 100 乙硫醇 28.2 0.07 99.75 甲硫醚 7.8 0 100 乙硫醚 3.4 0.1 97.06 异丙硫醇 206 0 100 噻吩 97 0 100 .安装运转情况酸性水罐区排放气处置安装运转情况罐区气体减排、排放气量和排放气中的氧浓度罐区气体减排50%以上,排气量从400m3/h 降到80150m3/h,排气中的氧浓度小于4%。气体净化情况油气回收率95%以

11、上,净化气油气浓度小于25g/m3;回收油气约 200300t/a;假设将减排要素一同计算,可降低炼油加工损失400600t/a。硫化氢、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、乙硫醚、二甲二硫、噻吩去除率接近100%;柴油对硫化氢和氨的吸收去除率60%90%;苯系物去除率接近100%。.罐区气体减排。罐区氮气维护。污油罐排放气治理:排放气冷凝脱水进低温柴油罐区直馏柴油吸收自吸式内循环反响器碱液吸收脱硫化氢。油品中间罐排放气治理:排放气进低温柴油罐区直馏柴油吸收自吸式内循环反响器碱液吸收脱硫化氢。2、污油罐、油品中间罐排放气综合治理技术.污油、粗柴油、粗汽油罐区排放气处置安装运转情况罐区气体减排、排放气量和排

12、放气中的氧浓度罐区气体减排50%以上,排气量60160Nm3/h,排气中的氧浓度小于4%。排放气净化情况情况排放气中的硫化氢、有机硫化物去除率接近100%,油气回收率可达94%以上,净化气体油气浓度可小于25g/m3,年回收油气200多吨。假设将减排要素一同计算,可降低炼油加工损失400t/a。.3、氧化脱硫醇尾气油气回收技术 低温柴油带压吸收3.1技术开发背景汽油和液态烃氧化脱硫醇安装排放尾气中,含有高浓度油气、氮气、氧气和几千ppm的有机硫化物,不宜进瓦斯管网或作为燃料气运用,直接排放那么呵斥大量的油气损失。国内外普遍采用催化裂化粗柴油常温常压吸收法回收油气,但油气回收率较低80%-90%

13、。3.2技术简介为提高油气回收率,抚顺石油化工研讨院开发了新的专利技术,其要点是:在0.1MPaG压力下,采用低温10-15粗柴油填料塔吸收回收油气。.3、氧化脱硫醇尾气油气回收技术金陵分公司重油催化裂化汽油和液态烃氧化脱硫醇尾气处置安装。.3、氧化脱硫醇尾气油气回收技术3运转情况汽油和液态烃氧化脱硫醇安装尾气排放量合计80150Nm3/h。油气回收情况采样序号入口总烃浓度,mg/m3出口总烃浓度,mg/m3总烃去除率,13063741500895.124405581345696.934246351449196.644246351811395.754060571269796.964299331

14、759695.974246341500896.584140191552596.394617901759696.2回收油气约100 m3/h420 g/m324h330d 332t/a。.3、氧化脱硫醇尾气油气回收技术油气中的恶臭物质去除情况恶臭物质入口浓度,mg/m3出口浓度,mg/m3去除率,二甲二硫19.10100噻吩7.30100重硫化物13000100.324、装车油气深度冷凝回收技术.33 四级冷凝。 安装进口油气浓度113gm-3985 gm-3 深冷出口气体温度80.5110.9 90以上的冷凝温度,尾气中总烃浓度大于25 gm3。 100及以下温度,尾气中总烃浓度均小于25gm

15、3。 以进、出口油气中总烃浓度进展计算,油气回收率为81.699.2。 按油气排放量500m3/h,每天排放10小时,平均油气浓度500g/m3,油气回收率95%计算,年回收油气约780t/a。现场实验情况.污水处置场臭气按污染物浓度分为高、低两类。高浓度气体来自总进口、隔油池、浮选池、均化罐、污油罐池等,污染物包括硫化氢、氨、硫醇、硫醚、烃类化合物,硫化物浓度几个到几百mg/m3,总烃浓度几千到几万mg/m3。低浓度气体来自曝气池、氧化沟、污泥脱水间,污染物包括硫化物和烃类化合物,硫化物浓度几个到几十mg/m3,总烃浓度几十到几百mg/m3。要对这些臭气进展处置,首先要将隔油池、浮选池、曝气

16、池等进展封锁引气处置。 5、石化污水处置场臭气处置技术.5、污水处置场隔油池、浮选池臭气催化熄灭处置技术. 运用情况: 目前,已有8套安装建成投产,用于处置隔油池、浮选池、总进口、均化池排放的臭气,另有3套安装正在建立。 隔油池、浮选池等臭气经过这套安装处置,净化气体中硫化氢、氨、苯系物根本上“检不出,非甲烷总烃浓度可降到120mg/m3,无臭味,符合现行和。 挥发性有机物催化熄灭会释放热量,热量回收可以节能降耗。. 这项技术的中心思想是以较小的代价回收油气,油气回收率80%90%,在油气回收阶段应该获得经济效益;不追求过高的油气回收率,以免投资和操作费用过大;不凝气采用蓄热熄灭或催化氧化处置

17、,净化气体非甲烷总烃浓度可小于120mg/m3,实现高规范达标排放。 运用对象:炼油厂含高浓度油气和有机硫化物的空气,油气浓度可达300000500000mg/m3,气量150m3/h。6、冷凝油气回收不凝气蓄热熄灭技术. 汽油氧化脱硫醇尾气蓄热熄灭成套技术冷凝回收和蓄热熄灭工艺流程图三级冷凝油气回收不凝气蓄热熄灭工艺流程.开发的公用三段制冷机组制冷机组. 目前课题进展研制的废气烃冷凝回收单元冷凝器. 目前课题进展蓄热熄灭反响系统蓄热熄灭反响器. 目前课题进展冷凝回收油展现冷凝油采样.二级冷凝温度,三级冷凝温度,入口总烃mg/Nm3出口总烃mg/Nm3油气回收率,%回收油量,kg/d-32.2

18、-57.53969714667288.2739-35.8-64.43868903839590.11042-33.4-57.83038095280782.6840-33.6-58.94157475406387.91164-34.3-58.24425695490287.61273-35.0-58.33978655532186.21142-35.2-61.63933954526388.51260-29.4-55.73319276303281.11032油气回收工业安装油气冷凝回收情况.进气温度燃烧室温度出气温度换向阀时间比s/s进口总烃mg/m3出口总烃mg/m3烃去处率%44.276579.512

19、0/1252654.361.597.69.578432.3180/1801732.336.397.946.975863.440/401983.755.997.158.476759.140/40 2039.651.797.448.279160.140/40 1872.047.597.549.878762.840/401941.848.997.448.178262.940/401564.636.397.6油气回收工业安装冷凝尾气蓄热熄灭情况.由表可知,油气回收率8090,液态烃最大回收量1273 kg/d。冷凝尾气经过气蓄热熄灭处置,出口总烃36.361.5 mg/m3,总烃熄灭去处率97%以上;

20、冷凝和蓄热两段安装合计总烃去除率可达99%以上。净化气体符合我国净化气体符合我国GB16297-1996和GB14554-93。冷凝油气回收不凝气蓄热熄灭结合技术.新一代冷凝油气回收安装. 尾气排放情况 环氧丙烷/苯乙烯PO/SM安装在消费过程中排放大量废气,直接排放呵斥环境污染。1废气组分复杂,废气中的有机组分有十几种,包括烷烃、烯烃、芳烃、醛类、酮类、醇类、酸类以及含氧烃类等。2废气中的含氧量较低,仅为3%左右。3废气排放量高达86000Nm3/h。4共有六种排放工况,各种工况下的废气浓度变化很大,有机物浓度从2800mg/m3至20000mg/m3。7、PO/SM废气催化氧化处置技术.治理技术PO/SM消费安装原方案配套引进国外的催化氧化技术对废

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