戴奥辛类多氯联苯检测方法

1、戴奥辛多氯骄苯椀限!方法氟相）1析/高解析法NIEAM803.00B方法概要本方法使用氟相）1析倭/高解析Himii（HRGC/HRMS）分析璟境基II及其他介II檬品中戴奥辛多氯耳策苯（Dioxin-likePCBs；MDLPCBs）之帧凯檬品由萃取、滤宿、浮13化等程序，利用C12-同位素檄懒稀释法（Isotopedilutionmethod）（U1）,余箜氟相）1析倭/高解析Mm羲（HRGC/HRMS）分析，测定12槿戴奥辛i（多氯耳静苯之渡度3t言十算其毒性常量渡度。二、遹用靶圉（一）本方法遹用於测定璟境基之欧用水水II、欧用水水源水II、土壤、底泥、淤泥、me物、灰渣、底渣、集廛灰、

2、生物1、排放管道、空氟及其他基檬品中四氯（Tetra-）、五氯（Penta）、六氯（Hexa-）舆七氯（Hepta-）世界南生（Worldhealthorganization,WHO）言丁有毒性常量之12槿戴奥辛多氯耳策苯同源物之含量，其名耦如表一所示。（二）依效能基型（Performance-based,封於特殊或不同别基i之檬品，分析人J1可遹常修改本方法第七之檬品前虑理程序，以克服干攥物影警或使用封璟境友善之步骤，惟修改彳爰之方法其轨行检测之所有步骤及程序鹰符合第九所述品管制烷靶。分析人曼需由前|穗通谩熬定者搪任（注2）。三、干攥分析谩程所使用之玻璃器皿、溶剜及剜等可能醇入未知污染，醇致

3、高背景基以及低噪比，因而影警）1析解析度典分析定量索敏度。若溶剜度不别，封於檬品之浮化效率影警趣大，所以一般溶剜鹰使用残量级，或遹常蒸解彳爰再使用。玻璃器皿浸入清澈液彳爰以超音波震谩洗浮，再以热水冲洗，随彳爰以甲醇淋洗，再以热水冲洗，依序再以剜水、甲醇、丙酮及二氯甲烷等溶剜淋洗晾乾彳电使用金日箔封口借用（注3）。器皿使用前以二氯甲烷、甲苯淋洗。索氏萃取装置在使用前需再以甲苯S（先萃取退流至少3小日寺以上。重禊使用之玻璃器皿勿高温烘烤，以免增加玻璃表面活性而易吸附DLPCBs化合物封於特殊或不同别基檬品所使用之玻璃器皿，鹰遹富别（注4）,裨便追溯偃I别檬品可能之干攥来源，尤其封高污染之檬品其玻璃

4、器皿更需I外清洗或直接丢粢，以避免檬品之交叉污染。四、典材料（一）玻璃棉：使用前依序以二氯甲烷及正己烷浸泡淋洗，以氮氟吹乾彳爰置於棕色瓶内借用，亦可使用市售清洗谩之玻璃棉。（二）泡棉：3英口寸厚圄柱型之聚氨基甲酸乙酯泡棉（Polyurethanefoam,PUF）,直彳空雁略大於圄柱形玻璃套筒之内直彳空（余勺6.3公分）；可使用市售已先浮化之泡棉，或符PUF置於索氏萃取装置内，以甲苯每小畤退流四偃I循璟以上，萃取4小日寺，萃取完成再以丙酮淋洗PUF,符甲苯置换彳爰，放到真空烘箱中，在小於60c温度下抽二至四小畤乾燥，以乾浮金日箔包妥借用。（三）玻璃套筒（Glasssamplecartridge

5、:用来放置泡棉以捕集吸附檬品。（四）XAD-2榭脂：使用市售已清洗之j!品。（五）廉口玻璃瓶：木I色，容量100mL、250mL、500mL,附螺旋盖金戴氟青昌内塾。（六）檬品瓶：褐色玻璃25L,附螺旋氟熊内塾。（七）丢式玻璃移液管：10mL、5mL或1mL。（八）洗瓶：金戴氟青昌材500mL。（九）量筒：1L。（十）檬品瓶需管：6dram、4dram和3dram,内容量分另豚勺悬24mL、16mL及12mL,附螺旋氟熊内塾。（H）瓶：1000mL、500mL、250mL,接口Jt规格24/40或同级品。（十二）梨形瓶：50mL,接口虑规格24/40或同级品。（十三）金戴氟青昌沸石。（十四）玻

6、璃移液管切割刀。（十五）索氏萃取管：下端接口虑规格24/40,上端接口虑规格50/50或同级品。（十六）五球冷凝管：接口虑规格50/50或同级品。（十七）矽管：8x12mm。（十八）H勺：不同材II。（十九）玻璃血清瓶：附螺旋盖至戴氟熊内塾。（二十）丢粢式玻璃滴管：9英时辰。（二H一）矽帽：1?2mL。（二十二）乾燥器（Desiccator）。（二十三）分液漏斗：250mL、500mL、2000mL玻璃或金戴氟青自裂，附翅栓。（二十四）玻璃漏斗：125mL、250mL。（二十五）布氏漏斗：15cm内彳空。（二十六）形瓶：2L谩滤用。（二十七）筒：43X123mm、25X90mm玻璃11、素材或

7、同级品（二十八）玻璃11滤余氏：WhatmanGF/D或同级品。（二十九）玻璃滤膜：AdvantecGC-50,直彳空142mm、0.5Nm孔彳空或同级品.（三十）天平：分析天平：可精秤至0.1mg。天平：可精秤至10mg。（三十一）氮氧吹除装置：附流量整（三十二）具控温、控屋之功能者。（三十三）烘箱：温度可逵400C,3t可雉持工作温度1105C。（三十四）均Ml（Tissuehomogenizer）。（三十五）捣碎械（Meatgrinder）:35mm孔彳空。（三十六）切碎械：RopotcouptR-5plus5L或同级品。（三十七）IS力式谩滤装置：MilliporeYT30142HW不

8、金同材或同级品。（三十八）磁子攒拌装置。（三十九）熟水浴：可加热至100C,温度可控制在2C以内者。（四十）冷凄乾燥械。（四十一）氟相唇5析倭：须包含下列部分：1、烘箱：能雉持分雕管柱所需操作温度，提供至少40c/min之升温僚件。2、温度I1示：廊阳!管柱烘箱、侦测器和注射口温度至1C。3、流量系统：101言十量系统用以测定檬品、氟醴及截流氟醴流速。4、毛区田管唇5析分蹄管柱：60m泼度）X0.25mm（内彳空）X0.25m（膜厚）DB-5MS管柱或同级品。（四十二）高解析10B：使用PFK（Perfluorokerosene参考化合物之勤憨解析度10,000（10%波谷）以上，穗定度5pp

9、m以内。五、（一）正己烷：残量级。（二）甲苯：残量级。（三）苯：残量级。（四）二氯甲烷：残量级。（五）甲醇：残量级。（六）正壬烷：残量级。（七）丙酮：残量级。（八）水：水系统裂借而得不含有械物II之去蹄子水。（九）硫酸：（十）瓢水硫酸金内（Sodiumsulfate,anhydrous:粒状，。以二氯甲烷淋洗3t烘乾彳爰，H存於氟熊内勰螺旋盖之乾浮玻璃瓶容器借用。（H一）矽藻土（Celite）:545-AW,Supelco2-0199；或同级品（十二）活性碳：AX-21、CarbopakC或同级品。（十三）矽喙Fisher,100-200mesh；或同级品。使用前，以180c至少加热1小日寺活

10、化之，冷郤至室温彳爰储存於附氟熊内勰螺旋盖之玻璃瓶借用。（十四）酸性矽（Acidsilicagel）:混合100g活化彳爰之矽典44g之浸硫酸於附螺旋羞金戴氟熊内塾之玻璃瓶内，充分震谩揽拌。利用揽拌棒攒散硬现，使其完全混合。储存於附螺旋氟熊内塾之玻璃瓶内。（十五）活性碳矽藻土（Carbon/Celite）：1、AX-21/Celite545（8%,w/w）。混合1g之AX-21活性碳舆11.5g之Celite545於附螺旋氟熊内塾之250mL玻璃瓶中，充分震谩揽拌，使其完全混合，使用前於130C活化6小库储存於乾燥箱内借用。2、CarbopakC/Celite545（50%,w/w）。混合18

11、g之CarbopakC活性碳舆18g之Celite545於附螺旋氟熊内塾之250mL玻璃瓶中，充分震谩揽拌，使其完全混合，使用前於130c活化6小日寺，储存於乾燥箱内借用。（十六）参考介（Referencemedia檬品：使用於本方法之参考介it,依檬品性i大致li分如下所述：水相檬品：以剜水考介固相檬品：以砂考介11,使用前以二氯甲烷先萃取除去余氏檬品：以玻璃余氏（GelmantypeA）或同级品悬参考介II。生物檬品：以玉米油或蔬菜油悬参考介II。（十七）氮氯（N2）:度99.99%以上。（十八）MM（He）:度99.9995%以上。（十九）同位素檄峨檄型溶液：1、内檄型溶液（Intern

12、alstandardsolution）:以正壬烷配裂内含如表二所示参考渡度之DLPCBs共12槿同位素檄峨内檄型品的制票溶液。亦可使用市售已裂借好之檄型溶液。2、回收檄型溶液（Recoverystandardsolution）:以正壬烷配裂内含如表二所示参考渡度之DLPCBs共四槿同位素檄懒回收檄型品的储檄型溶液。亦可使用市售已裂借好之檄型溶液。（二十）精密度舆回收率檄型溶液（Precisionandrecoveryworkingstandardsolution）:以正壬烷配裂内含表二所示参考渡度之所有待测物工作檄型品之檄型溶液。亦可使用市售已裂借好之工作檄型溶液。（二十一）横量校正檄型溶液：

13、以正壬烷配裂内含表三所示参考渡度之所有待测物及13C12-同位素檄峨檄型品之DLPCBs。亦可使用市售已裂借好之檄型溶液。六、探檬及保存（一）土壤、底泥、污泥、屡粢物、灰渣、底渣、集廛灰可参考本署公告土壤探檬方法、事1粢物探檬方法、底泥探檬方法及座粢物焚化灰渣探檬方法等相信司探10c （含）以下送檬方法探檬（注5）,探得之檬品装入褐色玻璃檬品瓶内，保存在至瞬室。（二）生物介檬品如植物、肉蛋乳裂品等，探集彳爰4c冷藏送至室sot理，介品探集彳爰，须先定槿言己金tHH、ft重及探檬地黑占和畤探集之檬品如未能富日送至瞬室虑理，鹰在0c以下吩存，以避免檬品燮Ho（三）水檬品可直接以大ft稹（如2至5公

14、升）清洗乾浮之褐色玻璃檬品瓶，株集遹量水O於10c（含）以下送至瞬室（注6）。（四）非水溶性之液熊檬品收集於清洗乾浮之褐色廉口玻璃檬品瓶，保存於10c（含）以以下，送至瞬室虑理。（五）空氧檬品参考空氟中戴奥辛及味喃探檬方法o以金日箔封好探檬套筒（前、彳爰以金戴氟熊盖密封，内含石英H雉滤纸及PUF）,於10c（含）以下送至瞬室。（六）排放管道檬品依摞排放管道中戴奥辛及味喃探檬方法o3t以金日箔封好XAD-2吸附管，於10c（含）以下送至瞬室。（七）檬品於萃取彳爰45天内完成分析，萃取彳爰至完成分析期鹰符萃取液存放安全瓢虞之I域，避免遭撞拳而破损。（八）明最是之檬品保存期限，底泥、土壤、me物、污

15、泥及生物等基II檬品如乾燥、研磨、谩箭彳爰存於室温暗虑，即保存期限可逵一年以上。送至IT瞬室之土壤、底泥、污泥、灰渣、欧用水水II、欧用水水源水II、生物及其他介品，在檬品萃取前，须依其檬品特性51先敲碎、碎、研磨、谩箭或分意bt理以取得代表性檬品，密分述如下：（一）檬品Sht理1、土壤、底泥、污泥、灰渣等檬品放置於乾浮的玻璃器皿中或金照泰氏上置於乾浮I域，先剔除石磔、榭枝等亲隹物彳爰，自然凰乾（注7）（余勺需7至10天）或冷凄乾燥。凰乾谩程需偶豳符K粒（如粒彳空大於15mm）倒）散，以免固憨檬品因脱水而聚密夥结，3t有利於乾燥速度。凰乾完成彳爰，以木敲碎，再谩研磨使其通谩18mesh即孔彳空

16、三1mm）WS,再充分混合均匀装入檬品瓶内，待迤行萃取虑理程序（注8）。另取乾燥前之檬品迤行含水率测条形秤重之檬品以1105C烘12小日寺彳爰，移入乾燥箱内冷郤，依言十算式-1言十算其含水率，言十算如下言十算式含水率=丝*100%wv-1Ww：檬品漏重Wd：檬品乾重2、水IO1品0.5am玻璃It雉滤膜谩滤彳爰，以每分金童小於1.0公升捕集速率下通谩泡棉（PUF）吸附介（注9），符已吸附之PUF泡棉饼同玻璃滤膜置於乾浮I域凰乾或冷凄乾燥，待迤行步骤七、（二）之檬品萃取程序。另型碓量取余勺20g水GF/D滤纸谩滤，再符滤余氏以1105C烘4小日寺彳爰，移入乾燥箱内冷郤，依言十算式-2言十算其固f

17、t含量，言十算如下言十算式Wi-Wf固ft含量=xlOO%Ws-2Ws=水檬重，Wd：滤余氏及檬品乾重，Wf：滤余氏重3、檬品送至室彳爰先言己金泉重量、JI度再放入冰槽冷漾，虑理日寺小心除去愈皮、危鳞，刮下愈肉如肌肉及内朦等置入乾燥瓶3t秤其重量Ww品去段彳爰秤重、肉品即去骨彳爰秤重），冷凄乾燥除水彳初1同乾燥瓶秤重Wd,依言十算式-1言十算其含水率，再以研磨械磨成粉状彳爰，置入檬品瓶内待迤行萃取虑理程序（注10）。（1）植物檬品（蔬菜条形清洗晾乾彳爰，切成23公分大小，置入冷凄乾燥瓶中3t秤重，再移入冰檀冷凄，冷凄乾燥除水彳爰秤重，依言十算式-1言十算其含水率，除水彳爰之檬品再移入不金耐ft

18、拌械内攒碎均匀，It存於棕色玻璃瓶，依步骤七、（二方迤行檬品萃取程序（t11）。（2）蛋I、乳裂品I等檬品秤重彳爰，依步骤七、（二渡的！行檬品之萃取虑理程序。（二）檬品萃取：檬品迤行萃取日f鹰先添加13C住同位素檄峨内檄型品如表二50ng/mL添加10巴。索氏萃取（112）依檬品量逗用遹富容稹之索氏萃取装置，符加有金戴氟熊沸石之乾浮!瓶，速接索氏萃取管迤行索氏萃取退流，整热源令其每小日寺至少退流四次，萃取182小日寺彳爰冷郤至室温，依基槿I分述如下：（1）理之土壤、底泥、污泥、灰渣等固相檬品：秤取余勺10g（或遹量）研磨好的檬品置入I1雉滤筒，移入索氏萃取装置中段彳爰，添加13C12-同位素檄

19、峨内檄型品50ng/mL10ML,以甲苯迤行索氏萃取，待萃取完彳爰静置至室温，以减屋浸彳宿至近乾。（2）生物及蛋I、乳裂品I等檬品：秤取生物乾重余勺10克（或遹量）（相富於重40至100克）置入11滤筒；取蛋黄及勺35克置入杯中，另加入至少3至5倍檬品量之辗水硫酸金内充分攒拌均匀，置入玻璃It雉滤筒内；乳裂品I秤取条勺10克（til3）,置入玻璃It雉滤筒内。上述It雉滤筒移入索氏萃取装置中段彳爰，添加13C12-同位素檄峨内檄津品50ng/mL10ML,以二氯甲烷典正己烷（50/50,v/v）300mL,利用水浴加热方式（及勺80C）迤行索氏萃取，待萃取完H彳爰静置至室温，以减屋渡彳宿至近乾

20、。（3）水II檬品：PUF吸附介II及玻璃H雉滤膜14）,一伊置入同一索氏萃取装置中段彳爰，添加13C12-同位素檄峨内檄津品50ng/mL10K,以甲苯饰700mL）迤行索氏萃取退流（115）,待萃取完彳爰静置至室温，以减屋浸彳宿至近乾。（4）植物檬品（乾基）：秤取余勺10g（或遹量）（切）碎好的檬品置入H雉滤筒，移入索氏萃取装置中段彳爰，添加伯瓢-同位素檄峨内檄津品50ng/mL10K,以丙酮典正己烷（50/50,v/v）700mL,利用70c水浴加热方式迤行索氏萃取，待萃取完|1彳爰静置至室温，以减屋渡彳宿至近乾。（5）空氧檬品：索氏萃取管之下端溶膏流口以玻璃棉塞住。其下速接1,000m

21、L瓶，符已摺叠之石英It雉滤系时i品置入索氏萃取管底部，以子符PUF由玻璃套筒中夹13出置入索氏萃取管内，再以甲苯淋洗金子及玻璃套筒3t醇入索氏萃取管。添加C12-同位素檄峨内檄型品50ng/mL10ML,以甲苯饰700mL）迤行索氏萃取退流，待萃取完彳爰静置至室温，以减屋浸彳宿至近乾。（6）排放管道檬品：A.2虢檬品容器中之探檬管（二氯甲烷/丙酮）洗液檬品移置入500mL之瓶内，原檬品容器再以少量二氯甲烷淋洗三次，一饼收集在瓶内，在低於37c下减屋?10宿至23mL,合饼3虢檬品容器中之探檬管甲苯洗液檬品，原檬品容器再以少量甲苯淋洗三次，一饼收集在!II瓶内。在东勺37c下减屋浸缩至23mL

22、。此残液中含有优株檬管及吸氧嘴淋洗下之彳黝位。符此浸缩液伊同滤纸和XAD-2以迤行索氏萃取。B.符索氏萃取管之上下端溶膏流口以玻璃棉塞住，其下速接500mL瓶，1虢（滤纸）容器中之玻璃It雉滤系时I品折叠置入索氏萃取管底部，原容器以甲苯淋洗三次伊入索氏萃取管内。XAD-2吸附管内之玻璃棉以金子夹出置入索氏萃取管内，以最少量之丙酮符吸附管内之XAD-2吸附剜倒洗入索氏萃取管内，待XAD-2全部被洗出彳爰，再以甲苯淋洗吸附管3t醇入索氏萃取管，以甲苯置换索氏萃取管内之丙酮溶液，令其虹吸至!瓶内，加重1复轨行甲苯溶剜置换雨次，移瓶（此!H瓶之合伊液另行在东勺37c下减屋浸缩至23mL。符此浸缩液伊同

23、完成索氏萃取之萃液以迤行浮化），另取一内加至戴氟熊沸石之乾浮500mL瓶，承接前述之索氏萃取管，伊入2虢及3幅It品濡液，添加内檄型溶液（如表二）20NL,随彳爰以300mL左右之甲苯迤行索氏萃取退流，整热源令其每小日寺至少退流四次，萃取182小日寺彳爰冷郤至室温。液液萃取（1）牛奶、乳汁檬品：量取牛奶、乳汁檬品余勺200mL,以水浴及勺80c加热四小用编争置至室温，移入2L分液漏斗，另以少量丙酮醇移10ML之13。2-同位素檄峨内檄型品50ng/mL至檬品中，再以五倍檬品量之丙酮典正己烷（2:1,v/v）萃取液迤行第一次液液萃取，振谩余勺2分金童，静置分Jf彳爰，符下（水）Jf移至另一乾浮之

24、分液漏斗，有械）f即逐次移入250mL之瓶，以减屋渡彳宿至近乾；待第一次有械）1皆移入同一250mL之瓶彳爰，再另取正己烷500mL迤行第二次液液萃取，振谩及勺2分金童,静置分腐5彳爰，符有械）1逐次移入同一250mL之瓶，减屋浸缩至近乾。（2）奶粉檬品：秤取余勺20g之奶粉於250mL杯中，再加入200mL之剜水使其完全溶解，以水浴及勺80c加熟四小畤彳爰静置至室温，再依上述步骤迤行液液萃取程序。（3）植物檬品熊基）：取及勺50g植物檬品置入房筒!H杯中，加入及勺100mL丙酮，另以少量丙酮醇移10生之13C12-同位素檄峨内檄型品50ng/mL至檬品中，再以均高速攒拌1分金童（视檬品It雉

25、多寡可遹量整均寺,直到檬品攒碎混匀彳爰，抽氧谩渡，3t以100mL丙酮洗“氟！渣，以500mL瓶收集滤液，符收集之滤液以少量正己烷醇移至分液漏斗中，再加入正己烷50mL均匀混合，以二氯甲烷50mL萃取三次，萃取液水硫酸金内去水彳爰，以250mL瓶收集彳爰，减屋渡彳宿至近乾。（4）依探檬方法规定所孰行之空白檬品如腐水相基10寺，符此檬品移入2L分液漏斗，另以少量丙酮醇移10N之13Ci2-同位素檄峨内檄型品50ng/mL至檬品中，再以60mL二氯甲烷迤行第一次液液萃取，振谩及勺2分金童，静置分）1彳爰，符有械）1移入瓢水硫酸金内去水管柱3t以250mL之!II瓶收集，待第一次有械）1皆移入同一2

26、50mL之蠕瓶彳爰，再重上述萃取步骤雨次迤行液液萃取，符有械）1逐次收集至同一250mL之瓶，减屋?10宿至近乾。3、非水溶性之液憨檬品或可直接溶於溶剜之固熊檬品秤取余勺10g,移入250mL之:II瓶，13加入遹富溶剜使其完全溶解彳爰，添加02-同位素檄峨内檄型品50ng/mL10应，以浦屋渡彳宿至近乾。4、脂定：由步骤七、（二）1、（2潮；七、（二）2、（1）血七、（二）2、（2隐及七、（二）3、1O旨1含量高之檬品系窗咸屋渡彳宿至近乾，再以氮吹除残绘溶剜，重1复秤重至重量瓢明化，依言十算式-3言十算其脂II含量彳爰，待迤行七、（三）2、之除脂浮化程序。Wilt-ws脂含量=X100%言十

27、算式-3Ws：檄品重Wfat：瓶及脂重We：瓶空重5、步骤七、（二厚6萃取程序之檄品，其萃取液条窗咸屋?10宿至近乾彳爰，以二氯甲烷醇移至一乾浮6dram管中（注16）,以氮氟在室温吹至乾，待迤行七、（三）1、之浮化程序。（三）檬品浮化及分雕：1、酸洗浮化步骤：取前述七、（二）、5、中已吹乾之6dram檬品萧管，以不超谩200NL之二氯甲烷完全溶解管内之物II,随彳爰加入7mL之正己烷，再加入4mL之浸硫酸，剌烈振谩及勺20秒，迤行第一次酸洗，静置分唇5o醇移上）1有械溶液至另一乾浮的6dram管中，有械溶液内再加入4mL之浸硫酸，振谩及勺20秒，迤行第二次酸洗，静置分）f（tl7）o符正已烷

28、溶液收集於另一6dram管中，各硫酸唇5再以7mL之正己烷依前述程序逐一溶洗雨次，3t合伊溶液於上述6dram管中。若酸洗谩程乳化垣象殿7 mL左右,重日寺，可利用蹄心械蹄心分）1（注18）。再以氮氧吹除正已烷溶液至余勺待迤行酸性矽夥管柱/酸性氧化金目管柱之浮化步骤。2、瓶式酸性矽fg除脂法：条形七、（二）4、测得脂II含量之檬品以正己烷100mL溶解彳爰（视需要It以超音波振谩），加入磁石寸t拌，在揽拌情况下徐徐加入东勺30克40%酸性矽拌10分金童彳爰谩滤之，3t以200毫升左右之乾瓶或Turbotube收集，再加入正己烷30mL至!瓶内攒拌加谩滤，重未复2次，收集滤出液加以减屋浸彳宿或T

29、urboVapII吹氮浸缩至近乾，待迤行彳爰之浮化步骤。酸性矽fg管柱浮化：（1）酸性矽夥管柱裂借：取10mL抛集式移液管，切除上端及勺5公分是度，尖底部装填玻璃棉彳爰再装填46mL刻度之酸性矽fg。以20mL之正己烷洗酸性矽fg管柱。（2）酸性矽fg管柱浮化：符前述七、（三）1、或七、（三）2、食窿形酸洗或瓶式酸性矽除脂法彳爰之正己烷溶液直接醇移至酸性矽夥管柱（注19）,加以Turbotube收集，全部醇移完成彳爰，再以每次5mL,共三次之正己烷流洗浮化管柱，收集於同一Turbotube,氮吹浸缩之1mL左右。移去酸性矽夥管柱3t褊虢储存，待迤行彳麴i浮化程序。活性碳/矽藻土管柱浮化：（1）

30、活性碳/矽藻土管柱裂借：取5mL抛粢式玻璃移液管，切除尖端及勺3公分虑，自切口端依序装填及勺1mL是度之玻璃棉、0.5mL刻度矽0.5mL刻度之AX-21/矽藻土，8%,w/w及0.5mL刻度之矽fg,最彳爰再塞入反勺1mL刻度之玻璃棉，使用区田玻璃棒自雨端管柱填充料。（2）活性碳/矽藻土管柱洗及浮化：符管柱切口端朝上，依序以510mL之甲醇、甲苯、二氯甲烷/苯（50/50,v/v）及正己烷等溶膏洗管柱，洗液丢粢。倒傅管柱，令其切口端朝下，使用1mL正己烷溶解七、（三卜3、（2）、食/之6dram管檬品，振谩20秒，溶液移入活性碳/矽藻土管柱，其次以每次2mL之正己烷，共2次淋洗管，均移入活性

31、碳/矽藻土管柱，随彳爰以每次2mL之同一溶剜，共3次流洗管柱，流洗液以3dram管收集褊虢保存。再以40mL之二氯甲烷/苯（50/50,v/v）流洗管柱。上述之所有流洗液以Turbotube收集，再以TurboVapII吹氮?宿至近乾。（四）分析使用氟相Jf析/高解析101倭（HRGC/HRMS）分析檬品。分析僚件如七、（三卜1、及七、（三）、2、所述。分析前每件檬品加入10ML（注20）如表二所示之回收檄型溶液。抽取12心泛浸缩萃取液注入氟相）1析倭，浸缩萃取液以DB-5毛区mf析管柱测定12XMDLPCBs之渡度。氟相)1析建操作修件(注21)注射口：接毛区田)1析管柱，非分流模式，260

32、C。截流氧It:MM,12mL/min。管柱温度：150c(1.5min)以30C/min升温至210c(15min)然彳爰以1.5C/min升温至230c55min)再以15C/min升温至310c(8min)。2、高解析度utrnet解析度：大於10,000(10%波谷)。雕子化模式：H子撞拳式(EI)。蹄子源温度：280c左右。测模式：圜睾卜子整测(Selectedionmonitoring),硼雒子如表四所列。定性判1U：下列定型JW系用於定DLPCBs。(1)蹄子强度比(M/M+2)要在理考病比值之5%以内，可接受之雕子强度比靶圉如表五所示。(2)待测物之滞留畤落在相封鹰之13C-内

33、檄型品之滞留畤3秒靶圉内(3)表四所列待测物之雨整子逵最大强度值日寺之滞留畤差在2秒靶圉内。(4)所有辟幽Jit子之噪比必2.5以上。4、定量型即：以待测物之二辟子之面稹和用以定量待测物的含量。其舆檄峨物定量封鹰信剧系如表一。(1)DLPCBs待测物是以同位素檄峨内檄津品悬定量参考檄型品，例如由13C12-3,4,4,5-TeCB言十算3,4,4,5-TeCB渡度，绘i(推。(2)同位素檄峨内檄型品是以同一含氯数之同位素檄懒回收檄型品悬定量参考檄型品。例如由13C12-2,3,4,5-TeCBIF算13C12-3,4,4,5-TeCB渡度，推。(3)富檬品待测物浸度超谩检量校正曲日寺，可先考添

34、加遹量之正壬烷溶液，重新上械分析，使其待测物之二辟幽子之面稹(或强度)，在横量校正曲圉内。若需封数摞品要求较高如法规轨行等，即鹰再秤取较少量檬品，重新迤行萃取分析。(4)检测幸艮告军位表示：A.水相檬品：12槿同源物浸度以pg/L表示，*凰毒性常量渡度以pg-TEQ/L(Parts-per-quadrillion,ppq),3t於幸艮告中注明水中熟浮固It含量百分比。B.固相檬品：12槿同源物浸度以ng/kg表示，毒性常量浸度以ng-TEQ/kg或pg-TEQ/g表示。C.生物品：12槿同源物浸度以ng/kgw.w.(Wetweight)或pg/gw.w.Sl基表示，余/毒性常量渡度以ng-T

35、EQ/kgw.w.或pg-TEQ/gw.w.7望基表示，3t於幸艮告中注明脂含量百分比。D.空氟i品：12槿同源物浸度以pg/m3表示，毒性常量浸度以pg-TEQ/m3表示。E.排放管道檬品：12槿同源物浸度以ng/Nm3表示，毒性常量浸度以ng-TEQ/Nm3表示。八、结果jtt理(一)事用符虢：Aai=待测物滞留畤出琨之亲隹的It子重流稹分值。Acj=第j渡度检量校正檄型溶液中，待测物i的雨廊幽子的蹄子重流稹分值之和。Ai=檬品中，彳扰物i的雨肆幽子的蹄子重流稹分值之和。Ars=回收檄型品的雨肆幽子的蹄子重流稹分值之和。A*ci=横量校正檄型溶液中，内檄型品i的雨肆幽子的蹄子重流稹分值之和

36、。A*cj=第j渡度检量校正檄型溶液中，内檄型品i的雨肆幽子的蹄子重流稹分值之和。A*i=檬品中，内檄津品i的雨整硼It子的蹄子重流稹分值之和。Ci=檬品中DLPCBs的渡度。Ct=檬品中DLPCBs的渡度和。His=檬品中，内檄型品i的雨整硼雒子弓金度和(peakheight)WHO-TEFi=待测物i之世界南生毒性常量因子（如表六）。Mcj=第j渡度检量校正檄型溶液中，待测物i注入倭器的量，pg。Mrs=回收檄型品注入倭器的量，pg。M*ci=横量校正檄型溶液中，内檄型品i注入倭器的量，pg。Mi=檬品中，内檄型品i之添加量，pg。Nx=待测物滞留畤附近出垣之背景亲爵K高度。R*=内檄型品

37、回收率。RRFi=横量校正檄型品相封於内檄型品之平均相封感鹰因子。RRFis=内檄型品相封於回收檄型品之相封感鹰因子。W=（I品分析量（重量或ft稹）。Vstd=fl氏温度298度（298K）及一大氟屋下之空氟檬品ft稹（m3）或fl氏温度273度（273K）及一大氟屋下之排放管道乾式氧ft檬品ft稹（Nm3）。（二）横量校正檄型品相封於内檄型品之平均相封感鹰因子_1二A6jjI4*ciRKFi=_ynxAcgxMcg言十算式-4（三）DLPCBs之渡度C_AixM*iX-AixRRFixV言十算式-5CAixM*i1-A*ixRRFixW言十算式-6（四）内檄型品相封於回收檄型品之相封感鹰因

38、子A*dX Mrs言十RRFe=-AbKMci算式-7（五）内檄型品之回收率d*A*ixMreR*=k10。%亘十AkxRRFexMti算式-8式-9MihDL =23AvxM*iA*dxRRFi言十算MinDL =2.5N仆 M,HiixRRFi（六）最低可值很I趣限（Minimumdetectablelimit,MinDL）言十算式-10（七）檬品中DLPCBs的渡度和CT=2Cii-1言十算式-11（八）檬品中DLPCBs的毒性邕量浸度TEQ=c*xWHO-TEFi言十算式-12九、品管制（一）起始精密度舆回收率:室在建立DLPCBs之分析技循1及能力加崖生可接受精密度舆回收率数摞日寺，

39、XiOS轨行四重之参考基檬品（注22）分析，3t添加待测物及同位素檄懒物内檄型品，依步骤七、（二厚包含前虑理、萃取、渡缩、浮化等檬品分析程序，言十算其平均回收率、相封檄型偏差RSD日寺符合表七之起始精密度舆回收率烧乾。（二）横量校正氟相Jf析/高解析羲（HRGC/HRMS）系统（1）起始检量校正：探用表三之7檄型品溶液（CS1-CS7）至少需有5黑占不同渡度迤行起始横量校正，待测物及内檄型品之平均感雁因子的相封檄型偏差都鹰小於或等於表八所列限值。每一逗撵辟幽1蹄子氟相）1析虢之噪比10以上。蹄子强度比值愿符合表五所列之管制靶圉内O（2）日效查核A.1量解析度：室依摞本方法孰行戴奥辛I多氯聊苯检

40、测日寺，勤熊量解析度需逵10,000（10%波谷）以上。B.检量校正查核：分析起始横量中黑占檄型溶液（12NL）,言十算每XK待测物及内檄型品之回收率，日效查核之回收率符合表八所列之规甄。每一逗择馨阳子氟相Jf析虢之噪比10以上。蹄子弓金度比值鹰符合表五所列之管制甄圉内oC.每次上械分析之檬品批次，雁於24小日寺内完成分析。若上械分析畤超谩24小日寺，即需於批次分析结束前再轨行检量校正查核一次2、定频道（Lockchannels）:定定频道及整:视品II管制查核频道如表四所示（注23）,以分析期之倭器稳定性。（三）品管烧靶1、真1T檬品内檄型品回收百分率：表二所列12槿同位素檄峨之DLPCBs

41、内檄型品保於萃取前加入每一檬品中，其目的是用以定量檬品中DLPCBs之含量，同由盛测整偃I萃取、浮化及分析谩程之效率。真檬品之内檄型品之回收率须落在25?150%靶圉内（兄表七）。2、空白基添加檄津品回收率：DLPCBs待测物之回收率须落在50?150%靶圉内。内檄型品之回收率落在30?140%靶圉内（JI表七）。（四）品保If每一批次或每10偃I檬品至少要做一次瞬室空白分析及空白添加檄型品分析或查核檬品分析十、精密度典举碓度罩一瞬室檬品基之精密度看平估保以言十算13C12檄峨内檄型品回收率之相封檄型偏差及基II添加回收率之相封檄型偏差。檬品基之举碓度看平估保以言十算空白基添加檄型品回收率（兄

42、表九）。（一）精密度：保以空白檬品（blk）、空白基II添加檄津品（QC）及真1T檬品添加13C同位素檄峨内檄型品言十算回收率之相封檄型偏差及空白基II添加檄型品（QC）回收率之相封檄型偏差。（二）泊准度：保以空白基II添加糕津品（QC）,言十算待测物回收率。H一、参考资料U.S.EnvironmentalProtectionAgency.Method1668,RevisionA:ChlorinatedBiphenylCongenersinWater,Soil,Sediment,andTissuebyHRGC/HRMS,December1999.2、行政院璟境保署，土壤探檬方法NIEAS102

43、.61B,中革民阈94年11月30日。3、行政院璟境保署，事1粢物探檬方法NIEAR118.02B,中革民阈94年5月6日。4、行政院璟境保署，底泥探檬方法NIEAS104.30C,中革民阈92年11月24日。5、行政院璟境保署集物焚化灰渣探檬方法NIEAR119.00C,中革民阈93年4月29日。6、行政院璞境保署，水中戴奥辛及味喃探檬方法NIEAW790.50B,中革民阈98年12月11日。7、行政院璟境保署，空氟中戴奥辛及味喃探檬方法，NIEAA809.11B,中革民阈99年9月16日。8、行政院璟境保署，排放管道中戴奥辛化合物探檬方法，NIEAA807.75C,中革民阈99年10月26

44、日。注1:%伍-同位素表示DLPCBs分子式中12偃T2C原子全部被檄懒成13Co注2:本方法所使用之HRGC/HRMS宜由具氟相）1析/101倭分析之人或由前I穗通谩IS定者搪任；每一瞬室在使用本方法日寺皆须遵行第九所述品II管制烷靶，以If明其具有能力生可接受之椀眼!幸艮告。3 :使用谩之玻璃器皿若先以二氯甲烷淋洗即本章之玻璃器皿清洗程序可遹度整之。注4:封於超微量浸度檬品如生物1、璟境水11、欧用水及其水源水、植物、肉i（、蛋（及乳裂品（等之玻璃器皿，鹰特别注意檬品之交叉污染。注5:本文引用之公告方法名耦，以璟保署最新公告者悬举。注6:探取水檬畤鹰注意避免攥勤下）1底若水檬中固ft含量大

45、於1%日寺，即取10克之熟浮固tt（乾重）分析即可。注7:固憨檬品在剔除亲隹物日寺鹰儒量符附著其上的檬品回收，凰乾檬品厚度最好不超谩15mm,凰乾畤须避免直接日H，3t使用不吸水的容器。封受有械性污染的土壤檬品鹰注意避免舆皮）t接斶，且在乾燥谩程必须注意通凰舆排氟等。注8:乾燥、研磨、谩箭等Sht理工作，最好能在偃I别褐立的空中迤行，3t避免檬品交互污染，敲碎或研磨、谩箭彳爰，皆鹰符檬品重新混合。注9:捕集速率太快曾影警PUF之吸附能力，鹰特别注意。0:龟i（檬品均理彳爰，亦可直接取足量漏重檬品，加入遹量瓢水硫酸金内彳爰，迤行索氏萃取程序。:植物檬品（蔬菜清洗完彳爰，亦可直接耦取500g漏重檬

46、品，以切削械符其切碎，揽拌混匀彳爰，储存於棕色玻璃瓶中，待迤行步骤七、（二）2食液-液萃取程序；一般植物（榕榭集）可先以乾浮棉花沾剜水去除集面粉廛，凰乾彳爰剪成0.2?0.4mm区田修状，待迤行步骤七、（二厚索氏萃取程序。注12:以溶膏B1行有械物之萃取，檬品中鹰避免残留水分，如直接取湮重檬品检测日寺，至少需加入3至5倍檬品量之瓢水硫酸金内充分揽拌均匀，此日寺需考容稹较大之索氏萃取装置。注13:原即上檬品耦取量，以萃取彳爰之脂含量余勺5克估算之。14:水II檬品若固ft含量小於1%日寺，PUF及滤膜需同日寺饼入萃取，若固ft含量大於1%日寺,即只取相富於10克之乾基底II檬品分析即可，水）1部

47、分可忽略不言十。:PUF之残留水分，可先移至乾浮之I域凰乾或冷凄乾燥，依序以丙酮置换2至3次彳爰、凰乾，再以甲苯置换丙酮2至3次，以避免突沸彝生，置换彳爰之丙酮、甲苯移入乾浮之瓶内，以减屋渡彳宿至近乾，等檬品萃取完H彳爰合伊萃取液，待迤行彳麴浮化程序。:视需要可符此浸缩液均分成二等份。若探行均分日寺，萃取前加入之内檄型溶液用量鹰加倍，其中一份作悬借份吩於冰箱中；若檬品浸度谩低雁增加檬品分析量，且不宜分檬分析。:酸洗次数以不超谩4次悬原划，但瓢如何，最彳爰一次酸洗之硫酸唇5鹰呈瓢色透明.注I8：蹄心械於高斡速下所生之熟，有使有械溶剜爆炸之虞，建ii使用冷凄式蹄心械，一般操彳以2500rpmW2分

48、金童即可。9:檬品中若含有硫之干攥物10寺，可使用铜粒以除去硫。注20:回收檄型溶液之加入量即悬檬品之最定量ft稹，可依檬品渡度自行整之，其上械余自封量须舆横量之回收檄型溶液一致。注21:管柱升温修件可依唇5析状况及解析度而整之。注22:参考基101品亦可依除檬品之特性，逗用可替代之参考基注23：定及辟阳1频道之it量可依utrnet特性而遹度整之。24:屡液分理原即，本方法所生之屡液依含氯有械溶剜虑理，盛装檄型品之金十剜瓶及上械分析彳爰之檬品瓶均腐高浸度有害集物，椀蹶T室鹰依相信司规定妥善储存、虑理。表一DLPCBs待测物典13C12-同位素檄懒物定量参考糕津品一霓表DLPCB*待源物1UP

49、ACJT司位素槛峨内梯型品IUPAC3445TeCB81力丁3,4,45TeCB81LP3344,TeCB77cCir3.3;4,-TcCB77L2,3JA4，PeCB10513cHz3344PeCB1O5LZ3,4W,5-PeCB114”“23445PeCB)4L2.3.4.45-PeCB118“d*5-PeCBI1XLZ3,4J5-PeCB123乜2-2.3,4.415.PeCB123L33,4,4/PeCB126性PeCBI26L2334,45HxCB156Cir2J.34X5-HxCB156L2,3344HxCB157“G：23344SHnCB157L2344:5SHxCB167“Ci

50、产2,3；44:5.5HnCR167L334北5s.HxCB169”Ci尸3,3:44.5.5MkCB169L233.4*5,如HpCB1S9也口3,4,%53-HpCBI89L“G”同位素版内檄隼品七,同位素腐蒯收襟笔品“GT445TeCRXIL1匕昌3%5MB7OL“GATdH-TeCB77L13c拒23:45TeCB7OL1匕由3,44-PfeCRI05L白田2,33,5specN11IL”C2J,4,415-PeCB1I4L”G23-PeCB11IL%ir-：5-PeCB1181七.23-PftCBHIL”C丁21344.5-PeCBI23L-23-PeCB11IL1匕内3,44，Pe

51、CBI26L“Gl2J3,5,S、PKBHIL13C,rX334X5-HxCB1561“G&BMKUkCB13SL,3C|2-2J34t45-HxCBI57L13SL此比23册品H斌:B167LyW.5UkCB13gL“Ci干33：4453LHxCB1矶13cl”2234,45/kCB138L13cliZ3344；5品HpCBI89L13:旧2,233；44sHpCB170LLL二以收回表示DLPCBs分f式中12假InC原作都被腼成”C，表二待测物及同位素檄峨檄型品溶液彳Yiffl物3.4M,5-TeCB814033,44-丁eCB77402,33,4,4-PeCB105402,3.4,4.

52、5-PeCB114402,3,4,4：5-PeCH118402345-PeCB1234033,4,4；5-PeCB126402J34%5HxeB1564023,3；4,4.5匚HxCB1574023.4.%55-HxCB1674033.4,%5$HxCB1694023344155-HpCB18940内襟型溶液（加眸mlStandardSolution）l3Cir3,4,4,5-TeCBSIL5013cH3,3144.TeCB77L506d3义44：PeCB105L50门口丁口,3工,%5孑*81I4L50Cir2J4,4；5-PeCB1I8L50%.23-ReCB123L501)Cir3J,A

53、4*,5-PeCB126L50”Ct2.33,4.4.5-HmCH156L50|23JM,4：5，HxCB157L50*HxCB167L50“Cn-34,%55-HxCB169L50“Cm233,4%55-HpCB189L501口1收档绅1溶液(RecoveryStandardSolution)13cb2,3:4,5.TeCB70L50匕2JJ5筌PeCBIL1L50以Ct2,2；344,5匚HxCB13L5013c22J3,4d”5-HpCB170L50成分11JPAC渡度（啤ZmL）表三起始横量校正檄型溶液成一霓表渡度待iffl物IUPAC溶液消度（隋也）CS1CS2CS3CS4CSSCS

54、6CS73,45-TeCB810.10.52.01040200EDO33*t4,4,TeCB770.10,5Z01040200SOO2334,4-PeB)050.10,52.01040200SOO234gPeCB1140,10.52.01040200KOO234%5%CBI180.10.52.01040200SOO2D4*SPeCB1230.10.52Q104020080033445PeCR1260.10.52.01040200800233,4,4,5-HxCB1560.10,52.010402008002334.45HxCB1570,10.52.01040200SOO234%55匚HxCB1

55、670.10.52.01040200800334%55-HxCB1690,10,52.010402008002.334%55-HpCB懒0.1032.01040200800内楞蜘启3Ci2-3A4T5-TeCI-7PCB4393.8025M+2Cl7PCB395.7995M+4CI-7PCB404.9760LockMass2PFK405.8428M+2,3C|2CI-7PCB4O7.839SM+4叱13a7PCBL原子量；H=L007825C=12.0000013C=13.003355F=18.9984O=15.W915“Cl=34.968853J7C1=36965903工氟相盾析辐吩析I恃用

56、以斶器系飕定度之我定器F表五DLPCBs雕子强度比之品管靶圉原子艇维子型能理漓比做管制值匕限4M/M+20.770.650.895M+2/M+4L551.32L786M+2/M+4L241.051,437M+2/M+4L040.881.20表六世界南生毒性常量因子WHO-TEF(WHOToxicityEquivalencyFactor)化合物Wfi?WHO(2005)忐性常埴因F3AA5-leirachlonobiplWhyIPCB-810.00033J4,4-retrachloft)bipheiiy1PCB-770.00012334.4-PentachlombiphenylPCB-1050.

57、0000323,4,4T5-PentachlorobiphenylPCB-1140.00003234,45-Pentachlon)bphenylKB1I80.000032,3,4用5-Pentachlorobipheny1PCB-1230.0000333,4+5-Pentachlorobipheny1PCS-126023344154【exachlorobipheny1PCB-1560.000032J34,45-1kxachlorobiphenylPCB-1570.000032.314.4L35，Hex；K；h10robiphenylPC回1670.0000333.4,*S,5-Hex配hbrohiphcnylKJi-1690.0323T4*55用叩忸chlorobiphmy】PC&I890.00003表七起始精密度舆