低温等离子体和催化剂协同作用处理有害气体

1、化工环保ENVIRONMENTALPROTECTIONOF(HmEALDlSTRY2005年第25卷 #-化工环保ENVRONMENTALPROTECTI)NOFCHEVIICALINDUSTRY2005年第25卷第3期 *低温等离子体和催化剂协同作用处理有害气体杨小平辽黄海涛I（L中国科学院广州能源研究所，广东广州51064Q2中国科学院研究生院，北京100039）摘要低温等离子体和催化剂协同作用技术具有分解效率高、能耗低、副产物少的优点而逐渐成为处理低浓度、大流虽:有害气体的重要方法。文章对反应机理、反应器的结构和在处理挥发性有机污染物（VOCs）、氮氧化合物等方面的研究进展做了概括，指出

2、了该技术在环境治理方而的应用前景和发展方向。关键词低温等离子体；催化剂;反应器；挥发性有机污染物;氮氧化合物中图分类号X511文献标识码A|文章编号10061878（2005）03020406化工环保ENVIRONMENTALPROTECTIONOF(HmEALDlSTRY2005年第25卷 #-化工环保ENVRONMENTALPROTECTI)NOFCHEVIICALINDUSTRY2005年第25卷第3期 #*化工环保ENVIRONMENTALPROTECTIONOF(HmEALDlSTRY2005年第25卷 #-化工环保ENVRONMENTALPROTECTI)NOFCHEVIICALI

3、NDUSTRY2005年第25卷第3期 #*以优化鱸剂则需勲鍋瞞禱氐ctsicPub罰替1議约驚豔蛰勰护黯的扌統嗓说随着现代工业、农业和交通运输等行业的快速发展，各种各样有害气体（VOCsN0“H2sS02等）的排放量也在迅速增加，严重危害着人类的健康和生态的平衡。怎样治理低浓度（体积分数LOx104L0 x10“）、大流量的有害气体成为当前研究工作的热点。传统的处理方法有催化燃烧法、冷凝法和吸附法等。近年來发展低温等离子体和催化剂协同作用技术处理有害气体具有很多优点山，己成为处理低浓度有害气体的重要技术，各国学者都在进行着积极的研究，并在反应机理和应用方面2引取得了显著成果。文章介绍了低温等

4、离子体和催化剂协同作用技术的机理、反应器形式以及在处理不同有害气体方面的研究进展。低温等离子体催化（non-hemalplasnacatalysis）主要指的是等离子体多相催化，即放电电极表面、器壁表而及涂层、置放的异相物质等对等离子体化学反应的催化作用，等离子体多相催化作用可以发生在等离子体区、等离子体余辉区、产物收集区（冷阱）。沿气流方向的等离子体余晖区内富集了大量长寿命的高活性粒子，在这些区域内置入催化剂可以发生一些特定的化学反应。1低温等离子体和催化剂协同作用技术的机理目前，国内外对低温等离子体和催化剂协同作用机理方而的研究相对较少，主要因为等离子体和催化剂在作用过程中物理变化和化学反

5、应相当复杂，而且对丁不同的反应器、不同的催化剂和不同的气体温度其作用机理会相差很大。研究其反应机理晏乃强等认为离子体和催化剂协同作用的机理是:活性粒子氏接作用于催化剂的活性中心，降低反应的活化能从而激活催化剂参与反应，降低催化剂所需温度;放电使反应物分子获得能量，有利于其在催化剂活性中心上发生化学吸附，且高压电场作用下的反应物分子有可能首先被激发或电离，而较容易被催化反应。Roland等在对处理挥发性有机物的研究中指出，等离子体和催化剂协同作用利用了在催化剂内部生成的具有较强氧化性的短寿命活性粒子如臭氧光解产生的激发态原子氧（）（5）和基态原子氧（）（P）的作用，而先通过等离子体后经过催化剂时

6、则只有长寿命粒子6的作用。在氮气和氧气比有机物浓度高很多的情况下，催化剂可以选择性的优先吸收有机物从而发生反应。也有文献凶指出，固相催化剂的活性由它们的化学和物相组成、晶体结构以及活性比表面积所决定。在等离子体作用下，催化剂表面将形成超细颗粒（平均颗粒直径为5500nn,比表面积为100m2/g）,这将大大增加催化剂的比表而积并且破坏催化剂的晶体结构，产生更多的空穴从而导致高的催化活性。与普通的催化剂相比，等离子体作用后的催化剂具有如下独特之处：具有高度分布的活性物种;能耗减少;加强了催化剂的活性和选择性，延长收稿日期2004-05-26修订日期|2004-06-17a基金项目国家口然科学慕金

7、资助项目（20376081）。作者简介杨小平（197A）,男，内蒙古口治区丰镇市人,2002年毕业于浙江大学机械与能源学院.中科院在读硕I:了催化剂寿命;缩短了制备时间。典型的催化剂有T（）2,ZM）,AgW2（）5,Mg,Pt/AK）3,RKRhZM）2,Fd）,Fo（）3等。载体颗粒一般为高电介质颗粒，相对介电常数较大，可用BaT（）.,SiTO3,NKTD3以及多种陶瓷。2低温等离子体和催化剂协同作用技术的反应器低温等离子体和催化剂反应器的形式很多，按机械结构划分主要有:填充床式、线板式、平板式及复合式等。21填充床式反应器填充床式反应器是催化剂在低温等离子体区相结合的反应器，是根据介质

8、阻挡放电原理设计的。填充介质本身是催化剂或者是催化剂的载体，有较大的相对介电常数，粒径一般为055mm典型的填充介质有BaTDa,TDCaTO3,At（）3和陶瓷等。填充床式放电由丁填充物质的相对介电常数较大,在粒子之间的空间会产生很强的电场，电子在气相中的平均路径也会增强，这将会使更多有效的氧化物质生成。因为当填充床式放电外部脉冲电压径向加在电极上时，填充介质被极化从而在每个小球周围产生强电场，导致部分放电。这种微放电产生的高能电子导致有机废气的电离、激发和分解，同时周围的空气产生QOH,N,N；等白由活性粒子,促进废气的分解和氧化效率提高。典型的填充床式反应器（如图1所示）为线筒式结构，广

9、泛用于V（）CNQ,乞）2等的处理。图1填充床式反应器22线板式反应器且輔購狷釀W釀剽盘讎馮甑隔埶blis綁t线板式反应器的结构如图2所示，也屈于催化剂置丁等离子体区的反应器。因为电极是非对称的，其内部电场分布很不均匀，靠近电晕极的区域电场强度大，接地极附近则电场较弱，所以在接地电极上覆盖一层陶瓷对反应器内的电场分布影响不大,在较高的峰值电压下工作而不致发生火花击穿现象。催化剂加在反应器内樂上，由丁陶瓷表而的多孔性可肖接用作载体，利用侵渍的方法很方便地使反应器负载催化剂。填充床式反应器的缺点是气流通过反应器的阻力大、流速小，催化剂颗粒耍充满反应器而用量较大。而线板式反应器为空腔,气体易丁流过且

10、保留其空间放电的特点，多用于有机污染物的处理。图2线板式反应器1.进气口；26采样口；3壳体：4绝缘子；5排气口；7电杲线；8导电层；9.陶瓷板23平板式反应器曾荣辉等I提到一种平板式反应器（结构如图3所示），用于NO,的治理。这种反应器的高压和接地电极都采用多孔（10目）的玻璃碳板状材料作电极,厚度为L3】,放电间距为1020mm,催化剂放在电极之间。平板式反应器的优点是解决了填充床式和线-板式反应器放大难的问题，在放电间距不变的情况下，增大反应器，放电电压可维持不变。因此可以从实验规模的反应器扩展到工业应用的反应器。24复合式反应器复合式反应器（如图4所示）是催化剂在等离子体余晖区或者产物

11、收集区起到催化作用，是催化剂接在无声放电反应器之后的一种用丁处理苯的复合式反应器当气体经过等离子反应器后产生了很多的长寿命的活性粒子，这些粒子在与催化剂作用过程中生成氧化性更高的微粒，从而使有机物Allrightsreserved.化工环保ENVIRONMENTALPROTECTIONOF(HmEALDlSTRY2005年第25卷 -化工环保ENVRONMENTALPROTECTI)NOFCHEVIICALINDUSTRY2005年第25卷第3期 #*3低温等离子体和催化剂协同作用处利用Mn（）2作为催化剂，对产生的（人加以利用來促进苯的有效去除。当进气为干空气、苯的体积分数为L06x10流量

12、为250mL/mh时，用20gMMb作为催化剂的苯的转化率为没有MMb的3倍。但是当进气为N2时,有无Mn（）2时苯的转化率都相同，这说明（）2是Mn（）2催化分解苯所必需的。同样由丁反应的温度接近室温，可知苯的分解不是由于Mn（）2催化剂的热氧化所致。通过测量得到，当MM催化剂为L0g时5的分解量为苯分解量的10倍,Moth达到L5g时（）3作为氧化剂的中间产物已经被全部消耗。因为在MM催化剂存在时，它能加速（）3分解为（）2,同时形成（）（9）,0（D）和（厂，（）3等高活性粒子，这些粒子比（）3更容化工环保ENVIRONMENTALPROTECTIONOF(HmEALDlSTRY2005

13、年第25卷 #-化工环保ENVRONMENTALPROTECTI)NOFCHEVIICALINDUSTRY2005年第25卷第3期 #*理有害气体的研究动态欧美和日本对低温等离子体和催化剂协同作用处理有害气体的研究开展的比较早而且也相对成熟，对挥发性有机物和氮氧化合物等都做了详细的研究,在反应机理和应用方而都有显著的成果。31挥发性有机化合物（VOCs）的转化挥发性有机化合物是苯、甲苯、三氯乙烯（TCE）等具有高挥发性有机物的总称，广义上包括甲烷、氯怪、氟桂及酯、醛等含氧炷。它可以使人感到头痛、身心不舒适等，对人类健康的危害很大。3L1三氯乙烯的处理Teteuji等M利用填充床式反应器对TCE

14、的脱除进行了实验研究。在T6作为填充物时，TCE的分解效率与气体的流量有很大关系。在体积分数为L0 x10和相同能量消耗下，气体流量为200mL/mWf,TCE的去除效果最为明显。在Q25W（75J儿）时有体积分数为9%的TCE被分解，而当气体流量为400mL/min时需要07W（105J/L）才能达到相同的去除效率。实验分别对W（h（质量分数为4滋）/TgV2（）3（质量分数为4ff/o）/T02,V2（）3（质量分数为oT/o）/TD2,TD24种催化剂的去除效率进行了比较,发现W（）3（4號）/T（）2对TCE有较好的去除效果，但是V2（）3（4血）/T（）2在较大的放电功率下不仅去除率

15、没有增加反而降低了。3L2苯的处理HisahiinEinaga等川利用无声放电和催化剂结合的复合式反应器对有机物苯进行了实验研究。无声放电比填充床式和脉冲电晕更容易产生（）3,与OHffi0.对茶的氯化活巒溺，实施1994-2011ChinaAcademicJournalElectronicPi易氧化分解碳氢化合物。实验还测得加入相对湿度为5疏的水蒸气会导致苯的转化率下降1/3这可能是因为加入水蒸气从以下3个方而影响苯的转化:等离子体中的高能电子失去活性,阻止了（h的生成,抑制了能分解（）3的M的活性。但是加水蒸气可以提高生成C（）2的选择性。由T单纯填充床式放电等离子体具有低能量效率、低氧化

16、率和副产物的缺点，等M用Bdr03与Ab（）3质量比为4比1的小球颗粒混合作为填充介质的放电等离子体研究苯的分解，并和单独用BaTO3作为介质得到的结果进行了比较。因为较高的苯浓度可以有相对高的能量效率I因此可以通过吸附催化剂的浓缩作用來提高苯的浓度增加能量效率。而AL（）3具有的极性，很容易吸收VOCso实验中脉冲频率为50Hz.功率为6W、气体流速为200an/mh苯的体积分数为20X104,实验持续时间为30mi!o实验加入A!（）3所测得的苯的分解量要高丁相同情况下只有BaTO3时的分解量。而CO与（02的体积比在有Ab（）3时随着功率的增加基本保持在035040之间，在没有A1（）3

17、时随着功率的增加（D与C（）2的体积比从045增加到05S研究还发现，在Ab（h中加入金属如AgCaCqNi时，CO与CO?的体积比会更小，而且苯的分解量相对丁只有BaTO3时大约提高1疏2%。催化剂提高了副产物的选择性而且也有效地提高了苯的去除效率。3L3甲苯和乙酸丁酯的处理Donidhk等M利用填充床式等离子体和催化剂协同作用对空气中的甲苯和乙酸丁酯的去除进行了研究。等离子体和催化剂协同作用对乙酸丁酯的中也没有悬浮气溶胶。研究发现，随着输入功率的提高，协同作用效果会增强。这是因为等离子体附近催化剂表面活性粒子的增加。研究还证明了协同作用的去除效率耍高丁用等离子体和催化剂单独作用去除效果的总

18、和。这主耍是因为等离子体会产生臭氧和其它活性粒子，从而使催化剂的活化能降低來促进催化效率。但是研究发现只有Pt/AK)3催化剂能解决副产物的生成问题。其它如Mn-Ni/A10a,V-Mn/AIO3,Ni/AIO3催化剂均有不同程度的co生成，这可能需耍更高的温度來实现CO的完全氧化。在ALO3作为催化剂的时候，C()2和CO体积分数的和小Tm/c0这是由于在等离子体或者催化剂表面有其它有机物产生。对甲苯废气的研究发现,在等离子体单独作用下，当反应气流速为5L/miK甲苯起始体积分数为8x10时,最高可以得到9祕的去除率,但是产物中有体积分数为4Ox104的C()2,50 x10_4的CO生成，

19、也就是只有2疏的甲苯被转化成了(：()2。可见在没有催化剂作用下，等离子体处理甲苯增加了气体的毒性。虽然在有催化剂的作用下，可以提高转化效率，但是CO副产物的生成问题没有得到解决而且会有固体产物生成。固体产物覆着在催化剂表面会影响催化效率。这是因为甲苯等芳香桂在活性粒子作用下会产生不饱和的碳氢化合物，在低温下很容易形成聚合物和气溶胶。而乙酸丁酯等酯类在氧气的作用下会形成C()2、C()和一些简单的有机物，由于()3和其它活性粒子作用最终被氧化为无污染的物质。2氮氧化合物的脱除燃烧生成的烟气中氮氧化合物主要是N()和N()2。NO2在日光照射下与氧起光化学反应而形成一种有毒的烟雾，它刺激人的眼、

20、鼻粘膜，从而引起病变。当人们长期处丁氮氧化合物含量过高的环境中就可能导致死亡。室内氮氧化合物的质量浓度不得超过5mgAn3oKaziio等用填充床式反应器对NQ的脱除进行了研究。实验用的催化剂分别为CuZSVI-5,NaZSM-5和Pt-Rh/Y-A1()3,并加入了水蒸气和碳氢化合物來模拟实际气体。用CuZSVI-5作为催化剂时，实验中气体的组成为：N()体积分数4Ox10二()2体积分数1疏，(02体积分数10%,其余为N2。当气体的温度低于300C时,随着输入功率的增加，去除率也增加，但是当气体的温度高于300耍是因为在高温下生成的NO?会重新分解成NO,另外等离子体产生的活性很高的粒子

21、()3会被分解而失去其氧化活性。加入体积分数为1%的水蒸气,当气体温度在300C以上时，输入功率的增加同样会导致去除率的下降。但是当催化剂为NaZSVI-5和Pt-Rh/Y-A()3时,即使在很高的温度下,加入水蒸气后输入功率的增加会使N()和NO、的去除率也增加。这主耍是因为反应产生的N()2会在催化剂的表面和H?()反应生成HN()3。这种效果对于较强吸附作用的N之别-5尤为明显。实验还发现，在干燥气体中加入乙烯比有水蒸气参与的情况下对NO和NO,的去除率有更加明显的提高。Tetsuji等M用脉冲电晕放电等离子体和CuZSVI-5催化剂反应器结合的方法对氮氧化合物的去除进行了研究。实验中合

22、成气体的组成为：NO体积分数4OxIff：()2体积分数1哦，C()2体积分数10%,N?为平衡气体。在没有CuZSVI-5催化剂的时候，发生放电后N()的体积分数降为2Ox10,同时有体积分数为L5x104的N(b生成。对丁总的NO的浓度來说改变很少，NO仅被等离子体中的5和()活性粒子氧化成为NO在接入CuZSVI-5催化剂反应器后，NO和N()t的体积分数同为25x10-4,没有NO?生成。在进气口中加入体积分数为4Ox104的丙烯醇,反应中NO和N(),的浓度显著减少，但是随着输入功率的增加，去除率反而降低。这可能是因为加入的碳氢化合物在高的输入功率下被分解的缘故。当内烯醇和催化剂共同

23、作用时，即使在输入功率较高时仍有很好的去除效率。而以二内醇作为添加物时，即使在有催化剂的情况下仍没有明显的NO,的去除效果。这主耍是因为后者没有双键的缘故。同样，Shinizu等在处理NO.的实验中用乙烯作为添加物.也是因为乙烯的分子结构中具有双键。Young等“用介质阻挡放电和蜂窝型催化剂(丫2()5()2)对NO的去除效果进行了研究,催化剂置丁等离子体余辉区。在对等离子体单独处理NO的实验中发现，在室温下NO很容易去除，随着温度的升高，去除率显著下降。这同样是因为在高温下，起重耍氧化作用的()3被分解为()2,而且生成的N()2会被还原为NOo加入乙烯添加物后，会生成CHs和(:HsO粒子

24、，反应方程式如下：TOC o 1-5 h zCH3+O2-(H3O2(1)NO+(B302-NO2+(B/)(2)CH3O+O.-H(HO+HO.(3)hingHouseAllrightsreservednnp:/化工环保ENVIRONMENTALPROTECTIONOF(HHV1I：ALNDU5TRY208-2005年第25卷化工环保ENVIRONMENTALPROTECTIONOF(HHV1I：ALNDU5TRY208-2005年第25卷化工环保ENVRONMENTALPROTECTI)NOFCHEVIICALINDUSTRY2005年第25卷第3期 #*NO+HO,NO2+OH(4)所以

25、，N()的浓度显著降低，但是总的NO,浓度却保持不变。接入催化剂后，当气体温度在100200C时，NO、的去除率达到了8%,而单独用催化剂在100150200C时，NOr去除率分别为4%4%,70%o33其它废气的处理Mi和ner等1绚利用低温等离子体和选择性催化还原剂(SCR)对柴油机动车尾气排放中的NO单独进行了实验研究。在以V2O5-W()3/T()2为催化剂、以NH3为还原剂(NH3-SCR)时，等离子体可以在100200C的低温下将5(%以上的N(),转化为N”为了能全而有效地处理汽车尾气，魏伟等I提出了三元催化剂和低温等离子体结合处理汽车尾气的思路。三元催化剂的主耍成分是PtRIl

26、p(i等贵金屈。单独用三元催化剂作用所发生的化学反应为：TOC o 1-5 h zNO+CO05N2+CO2(5)CO+Q50,CO2(6)4HC+502-4(：O2+2H,0(7)Rh对2的形成具有很好的活性和选择也是三元催化剂的主要成分，PlP(l是除去CO和HC的有效金屈。单独用等离子体技术处理汽车尾气时对颗粒物、SO2和NO,有显著的去除效果1231,但对HC和CO的净化效果不太理想。因此，把三元催化剂净化与低温等离子体技术相结合不仅能提高汽年尾气污染控制的综合水平，也将成为环境保护领域中的一项高新技术。吴迪铺等创在对脱除SO?的研究中，催化剂采用双组分活性非均布的结构，以04mm左右

27、的Y-AH).小球为载体,其活性组分为F(民S()2最高去除率达85%91%。用热重法、模拟I古I定床反应器法和化学法对反应后的催化剂上的硫产物的分布进行测试，结果表明，催化剂上存在各种形态的硫，主要为单质s和so;-,S2-基本上检验不到。4结语低温等离子体和催化剂协同作用处理有害气体是一种全新概念的处理技术。等离子体技术与催化相结合，等离子体场产生高能活性粒子促进催化反应，使催化反应其至无需加热即可发生;催化主导反应方向，让反应具有选择性，并大大减少了副产物的产生。此项技术在环境污染治理方面显示了独特的等离子体和催化剂协同作用与催化剂、被处理气体的种类、反应器的结构以及能量的输入有关。因此

28、，今后的研究方向是：寻找开发能与催化剂进行最佳配置的等离子体反应器，包括其放电形式、放电管结构、与催化剂的结合方式和输入电源的性能等；寻找处理各类气体的合适催化剂；需耍对非平衡等离子体催化协同作用的产生机理、与被处理废气间的物理、化学过程加以研究，从而实现在低能耗的情况下进行污染物的去除;放电过程中副产物的形成机理，使反应具有选择性。总之，通过不断的技术创新和开发，低温等离子体和催化剂协同作用技术会逐渐走向实用化的行列。参考文献1朱爱民，宫为民，师华等.低温等离子体催化化学研究与应用，19979(5):449-454HolzerF,RolandU,KqhkeFD.C(itnI)hati)nof

29、non-rfierna1paandheteiogeiHDiiscataKsisforjkidatbnofvohliboigaiiiemmpoundsAppliedCatalysisII20023&163181KazuoSliinizu,TetspiOdaDeNOrprocessinfluogas(rml)halwilhnonthemalplasnaanlcataKstIEEETiansMAppJ199935(6)：1311-1317MiehaeIJKWrightCEBniceRLPhana-catakstinteracti)nshhedeafenntofvolatileorganieampou

30、ndsandNOXwithpulsedcon)nadischaigeandretit-iilatedvitm)uscaibcnPt/Rh-coatedelectralesCataksfeToda20(M89117126Atsushi0gataHbahiioEiiag4HajineKal)ashinaetalEfleetiveconbiiiatbnofnondiemalphnnaandcatalystsfor(lecrjtnpositi(Miofl)enztneiiairA|)pliedCalalysisliEnvironentai2003,4687956晏乃强，吴祖成，施燿电晕催化技术治理甲苯

31、废气的试验研究.环境科学,1999.20(1):1114RohndU,HolzerF,KophkeFDhipiovedjkidatbnofairpollutantsiianonthemalplannaCataksisToday200275315323LiiChaiigjunGheoighiPV.Catakstprq)arali)nusingplasnatechnologiesCatalysisToday2002721731849郭玉芳，叶代启.废气治理的低温等离子体催化协同技术.环境污染治理技术与设备，20034(7)：414610曾荣辉9叶代启有毒有害气体低温等离子体催化处理反应器环境污染治

32、理技术与设备.20045(3):90-94化学稠鎚牌晤漏瞬瞬乳M嗨翻“icPublish陀胸胛右畔鍬Q超旣护縮瓠kig11HisaliiroEhagTakaJiiD)usukjShgeiuFutainuraPerfonanceevaluationofhybridsystenscanprishgsilentdischaigeplannaandcatalystsforVOCcotitin1EEE第3期杨小平等低温等离子体和催化剂协同作用处理有害气体 #*第3期杨小平等低温等离子体和催化剂协同作用处理有害气体 *化工环保ENVRONMENTALPROTECTI)NOFCHEVIICALINDUSTR

33、Y2005年第25卷第3期 #*Tetsuji0(laKeiYainajjTalashiTakaliashiDeainpositbnof(!ilutetrichl)roethkiiebynontheirnalpapintiessiig-gasfUvlatecatalystandozoneeffectIEEETmnsbidAppJ200440(2):430436Atsiishi()gataKazushiYanainouchiI)eannpositionoflxurzoneusiigahmiui-hvbriiandcatalyst-hybridphzafactorsEEETransLulAppJ1

34、99935(6):1289129414黄立维，谭天恩.脉冲电晕法治理甲苯废气试验研究.中国环境科学,1997.17(5):449453Donirlilk；MoaiSIChaeJ0.Tolueneandbutylacetaternova1fiinairbyplanna-cataitcsystmi.CatalysisCaninun200345156KazuoShinizuToshiyukiHiraiiqTetsujiOdaEflfectofwa*tervaporandhylrocail)aishmnoviigN()ibyusingnoircmalphnnaandcataKstIEEETrailsh

35、xl?ppi200L37(2):464471TetsijiOcUTomdiideKatqTadaJiiTakahashietaJNrtrieoxiledecon|m)sti(M)inai*l)yusiignonthemalpapiocessiigwilhadditivesandcatakstIEEETinnsbidAppl199K34(2):268272ShinaiK,MizunoA.RemovalofNOviitheexhaustfr(ma(1iese1mgheusiigpulsedpaInPiocAnnuMeethgListElectrostatJpn1992491494YoungSunM

36、okRaviJHo-ChulKangetaJAbaterincmtofnotrogrtickliesinacataticnacbrenhaiicec!bynoniiemalphsnadischaigeIEEETrailsPlaSci2003.31(1):164MiessnerH,FranekeKRRudolphRetalNOXrenovalhexcessoxygembypa-enhancedselectivecataktrrerluctianCatalysisToday200275:32533021魏伟，史庆南，魏坤霞.汽车尾气三元催化剂的研究新进展.贵金属,200223(2):61-65SenichiMasu(UShuiisukeHosckawaTuXiang1hgetalDostmetbnofgaseouspollutantsbysiuface-hducalplas-ina(luinicalpiocess(SPCS).EEETmnsPhSci199A29：781786ManalxiHgashjSatoshiUchidaNatoshiSuaikletalSootelinilialionandNOrandSDXeductionin(1fesel-engbeexliaustbyaennbha