第14章中药及其制剂分析概论ppt课件

1、第十四章 中药及其制剂分析概论 根本要求概 述中药及其制剂分析中待测成分的提取分别与纯化方法中药及其制剂分析的普通程序练习与思索前往主目录.根本要求一、掌握中药及其制剂测定前的提取纯化方法。二、熟习中药及其制剂分析的普通程序与方法。三、了解中药及其制剂的分类。返 回.第一节、概 述一、中药及其制剂定义 1中药：以中医药学实际体系的术语表述其性能、效果和运用规律，并且只需当按中医药学实际指点其临床运用的传统药物，才可称之谓中药。 2中药制剂中成药：用中药为原料，按中医药学实际谴药、配伍和组方，以一定制备工艺和方法制成一定剂型的药物制剂。.3，中成药(Chinese patent medicine

2、)的定义 中药制剂中的一些药品经过药品监视局审批，在市场上允许出卖，可以经过医生诊断给患者运用，也可由患者根据阅历与常识直接运用的中药制剂产品。 .二、中药及其制剂的质量规范 1现状：中国药典已收载中药种类992种，其中中药材532种，中药制剂460种。中药及其制剂的质量控制主要包括鉴别、检查和含量测定。 2进展：如何确定中药制剂质量评价的目的是关键问题。只需在天然药物化学、药理学、药剂学、药物分析以及临床和根底医学等方面进展深化的研讨，探明中药制剂的作用机理、主要成分及相互的作用关系后，才干评价其质量的客观目的，制定出比较完善的质量规范。 .三、中药制剂分析的特点 1,由于中药制剂的组成非常

3、复杂，因此给分析测试带来一定困难，中药制剂分析的样品普通需求经过提取、纯化等预处置过程，以排除干扰组分的干扰。但过于繁琐预处置不宜作为药品常规检验的方法。中药制剂中有效成分的含量普通较低，因此要求方法有较高的灵敏度。. 2，中药制剂的成分和作用复杂，认识其成分与作用之间的关系还需药学、中西根底和临床医学界的共同努力。 3，影响中药制剂质量的要素多，如药材产地和采集时间、加工设备和工艺。 4，中中医学的实际和对药物的认识不同。 因此不能简单套用化学药品制定规范的方法。还需寻觅控制其质量的新途径和新方法。.生长环境、采收季节及部位差别麻黄 东北西北-麻黄碱含量 +麻黄碱含量GAP 中药材消费质量管

4、理规范.益母草 水苏碱 营养期含量最高 益母草碱 营养期含量最低薄荷脑 秋季叶变黄时含量最高丹参酮 11、12月份含量最高.不同部位人参皂苷的含量 分量比(%) 总皂苷含量(%) 周皮 6.9 2.60韧皮 46.6 3.04木质部 46.5 0.31.五倍子 鞣质70%槐米 芦丁20%长春花 长春新碱百万分之一美登木 美登木碱千万分之一各种有效成分在中药中含量相差悬殊. 三黄泻心汤干浸膏有效成分与浓缩枯燥方法的关系(%) 常压 减压 逆浸透 成分 浓缩 浓缩 喷雾大黄酸葡萄糖苷 41.1 51.6 96.8小檗碱 34.5 37.5 94.5黄连碱 6.3 12.0 93.7黄岑苷 77.4

5、 77.6 98.5.中国药典2000年版一部二十六种丸剂 胶剂 膏药 颗粒剂 滴眼剂散剂 合剂 露剂 糖浆剂 软膏剂片剂 酒剂 茶剂 滴丸剂 注射剂锭剂 酊剂 搽剂 胶囊剂 滴鼻剂栓剂 巴布膏剂 橡胶膏剂 气雾剂喷雾剂 煎膏剂膏滋流浸膏剂与浸膏剂四、中药及其制剂的分类与质量分析要点.四、中药及其制剂的分类与质量分析要点 分类 中药材及其炮制品 液体制剂：合剂与口服液、酒剂和酊剂、 注射剂 半固体制剂：煎膏剂、浸膏剂和流浸膏剂 固体制剂：丸剂、散剂、颗粒剂、片剂、 胶囊剂.一中药材及其炮制品中药制剂的消费原料必需符合药品规范质量控制和分析重要性中药质量规范现代化的关键药物分析学科的重点之一。.

6、二液体制剂用药材提取物制备的液体制剂合剂、糖浆剂、酒剂、茶剂、酊剂 滴鼻剂、滴眼剂、露剂、搽剂等无植物组织与细胞，故无显微鉴别.1、合剂与口服液单剂量合剂也可称为“口服液pH 装量相对密度微生物限制普通检查工程合剂系指药材用水或其他溶剂，采用适宜方法提取，经浓缩制成的内服液体制剂.2、酒剂与酊剂酒剂酊剂含乙醇量GC甲醇量检查GC总固体装量微生物限制普通检查工程药材用蒸馏酒提取制成的廓清液体制剂药物用规定浓度的乙醇提取或溶解而制成的廓清液体制剂.3，注射剂同化学药品装量差别澄明度无菌不溶性微粒pH值.三半固体制剂软膏装量微生物限制检查工程常用基质 油脂性、水溶性 乳剂型乳膏剂药物、药材细粉、药材

7、提取物与适量基质混合制成的半固体外用制剂. 药材提取液的浓缩液四半流体制剂煎膏剂(膏滋)流浸膏剂与浸膏剂半流体或固体无植物组织与细胞，故无显微鉴别.药材用水煎煮、去渣浓缩后，加炼蜜或糖制成的半流体制剂1、煎膏剂(膏滋) 相对密度不溶物 装量微生物限制检查工程应无焦臭、异味，无糖结晶析出.2、流浸膏剂与浸膏剂半/固药材用适宜的溶剂提取，蒸去部分或全部溶剂，调整浓度至规定规范而制成的制剂装量微生物限制检查工程1ml流 浸膏 1g 原药材1g 浸膏 2 5g 原药材.消费提取溶剂大多为水或稀醇检测时普通需经有机提取后分析1有效成清楚确且有适当方法 ，测定 有效成分的含量 2有效成分不明或无定量方法的

8、，可 测一定溶剂的浸出物含量 3对于流浸膏，有的测总固体量以控 制其质量.五固体制剂 药材提取物、药材粉末加赋形剂、制备而成丸剂、胶剂、颗粒剂、散剂、片剂、胶囊剂、锭剂、胶剂、茶剂、栓剂有植物组织与细胞，可做显微鉴别.1、 丸剂 指药材细粉或药材提取物加适宜的黏合剂或其他辅料制成球形或类球形制剂，分为蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、浓缩丸、蜡丸、微丸等检查工程水分、分量差别(按丸或分量)装量差别(按一次剂量分装的)溶散时限、微生物限制.水分规定大蜜丸、小蜜丸、浓缩蜜丸 15.0%水蜜丸、浓缩水蜜丸 12.0%水丸、糊丸、浓缩水丸 9.0%装量差别高低溶散时限6丸，照崩解时限检查法.分量差别第一法按丸

9、服用每次最高丸数或每 丸1.5g，10份高低高低第二法按分量服每份10丸，10份 高 低.2、 散剂 一种或多种药材混合制成的粉末状制剂，分内服和外用散剂 检查工程均匀度水分装量差别微生物限制.均匀度取供试品适量置光滑纸上，平铺约5cm2，将其外表压平，在亮处察看，应呈现均匀的色泽，无花纹、色斑水分9.0%.3、颗粒剂 药材提取物与适宜辅料或药材细粉制成的颗粒状制剂，分为可溶性颗粒剂、混悬性颗粒剂、泡腾性颗粒剂 检查工程粒度 水分 溶化性装量差别 微生物限制.粒度 1号筛4号筛8%(左右悄然往返3分钟)溶化性装量差别单剂量包装 同丸剂多剂量包装 最低装量检查法(附录 C) 平均装量标示装量 每

10、个装量限量% .4、 片剂 药材提取物加药材细粉或药材细粉与适宜辅料混匀压制而成的园片状或异形片状的制剂，分为浸膏片、半浸膏片和全粉片检查工程分量差别崩解时限微生物限制原粉片30浸膏片1h薄膜衣片1h.5、胶囊剂硬胶囊剂软胶囊剂肠溶胶囊剂 检查工程水分装量差别崩解时限微生物限制.2质量分析要点注射剂：为了确保中药注射剂的质量稳定、可控，中药注射剂在固体中药材种类、产地和采收期的前提下，需制定中药材、有效部位或中间体、注射剂的指纹图谱。中药指纹图谱包括色谱指纹图谱HPLC、GC、TLC等，光谱指纹图谱及脱氧核糖核酸指纹图谱。返 回.五、中药及其制剂分析中待测成分的 提取分别与纯化方法一提取方法1

11、萃取法 2冷浸法3回流提取法4延续回流提取法5水蒸气蒸馏法6超声提取法7超临界流体萃取法.一提取方法1、萃取法 利用溶质在两种互不相溶的溶剂中溶解度的不同，使物质从一种溶剂转移到另一种溶剂中，将测定组分提取出来的方法.正丁醇 用于皂苷类醋酸乙酯 用于黄酮类氯仿 用于生物碱类乙醚、石油醚 用于挥发油1萃取溶剂的选择.2水相pH的选择酸性成分 比其pKa低12个pH单位碱性成分 比其pKa高12个pH单位.3仪器和提取次数4酒剂和酊剂先挥去乙醇5防止和消除乳化分液漏斗鉴别1次含量测定 3 4次.2、冷浸法 样品置溶剂里，室温下浸泡一段时间的提取方法适宜易溶出的组分适宜遇热不稳定的药物 费时8 24

12、小时特点适用范围适宜植物性粉末不宜动物性粉末.亲脂性 亲水性石油醚 苯 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙醇 甲醇 水.3、回流提取法 样品置有机溶剂中加热回流的提取方法加快溶出速度，省时适宜受热稳定的药物适宜较难溶出的组分特点仪器普通回流安装经过改换溶剂，使提取更完全.4、延续回流提取法 样品置有机溶剂中加热，蒸发的溶剂经冷凝流回样品管的提取方法节省溶剂，提高提取效率适宜受热稳定的药物费时特点仪器索氏提取器.5、水蒸气蒸馏法 适用于具挥发性的可随水蒸气蒸出的组分的测定麻黄碱、槟榔碱、丹皮酚、挥发油.6超声提取法：超声波具有助溶作用，提取较冷浸法速度快，普通仅需数非常钟浸出即可到达平衡。由于超声提

13、取过程中溶剂能够会有一定的损失，所以用作含量测定时，应于超声振荡前先称定分量，提取终了后，放冷至室温，再称重，并补足减失的分量，滤过后，取续滤液备用。用于药材粉末的提取时，由于组分是由细胞内逐渐分散出来，速度较慢，加溶剂后宜先放置一段时间，再超声振荡提取。.超声提取法 超声波振荡器超声波清洗器 简便 省时 提取率高 利用超声波的助溶作用进展提取原理 超声波在液体中以疏密相间的方式向物体辐射，出现“空化景象气泡的构成、产生及破裂景象，构成超越1000个大气压的冲击力.7超临界流体萃取法 SFE法 1超临界流体：是指当压力和温度物质的临界点时，所构成的单一相态。 常用的超临界流体有超临界CO2，它

14、具有较低的临界温度31和临界压力7390kPa，惰性、无毒、纯真、价廉。.2特点：首先，它具有与液体类似的密度，因此具有与液体类似的较强的溶解才干；其次，溶质在其中分散系数却与气体类似，因此具有传质快，提取时间短的优点，提取完全普通仅需数非常钟；超临界流体的外表张力为零，这使它很容易浸透到样品的里面，带走测定组分；超临界流体萃取的选择性强，经过改动萃取的条件，如温度、压力等，可以选择性的萃取某些组分；超临界流体在通常形状下即成为气，因此萃取后溶剂立刻变为气体而逸出，容易到达浓集的目的。.3超临界流体萃取的要素： 温度、压力、改性剂和提取时间。.二纯化 萃取的方法不仅用于测定组分的提取，也可用于

15、纯化。例如二次萃取和柱色谱法。返 回.1、萃取法 利用药物与杂质溶解性能的不同进展分别例生物碱盐氨水H2O.2、柱色谱法1保管测定组分在柱上，洗去杂 质，再用适当溶剂洗下组分2保管杂质于柱上常用固定相硅胶氧化铝大孔吸附树脂. 中药及其制剂分析的普通程序包括：取样、检验根据和分析方法预备、样品的真伪鉴别实验、样品的杂质检查、样品中主药的含量测定和检验记录等。一、取样取样原那么：供试品要具有一定的代表性； 必需严厉按照规定的取样方法进展 取样。第二节、中药及其制剂分析的普通程序.二、鉴别实验1鉴别实验的重要性：中药及其制剂的鉴别可以经过确认其中所含药味的存在或某些特征成分的检出而到达鉴别的目的。目

16、前部分中药尚无含量测定工程，因此，鉴别就成为中药制剂质量控制的一个非常重要的环节。.鉴定有临床疗效的知成分黄连 小檗碱抗菌消炎 麻黄 麻黄碱支气管哮喘乌头 乌头碱毒性洋地黄 强心苷强心延胡索 延胡索乙素镇痛.2鉴别方法 性状鉴别 显微鉴别：显微组织和显微化学反响鉴别法 理化法鉴别：微量升华法 荧光与光谱鉴别法 颜色反响及沉淀反响鉴别法 色谱鉴别：纸色谱法 毛细管分析法 TLC、GC、HPLC.1显微鉴别：用光学显微镜或电子显微镜进展鉴别。该法通常在以下情况中运用：药材及炮制品的外形鉴别特征不明显或外形类似难于鉴别而组织构造不同时；药材破碎或呈粉末不易用肉眼识别或区分时；含原药材粉末的中药制剂。

17、显微化学反响鉴别法：普通可取药材切片或粉末，中成药取粉末，置载玻片上，滴加各种试剂，加盖玻片，在显微镜下察看产生的结晶、沉淀物，以及特殊的颜色变化，作为鉴别特征。该法可以确定根底种类中特殊化学成分的存在及在组织中的分布。.显微鉴别含生药粉制剂丸剂、片剂、胶囊剂、散剂快速，简便，覆盖面大 选择原那么1、应选有专属性的特征进展鉴别2、多来源的药材应选择共有的特征进展 鉴别.例： 黄连：纤维素鲜黄色 左金丸 均含石细胞：不能采用 吴茱萸：腺毛例：黄连粉末+水+稀盐酸 黄色结晶 槟榔粉末+水+稀盐酸 滤液+碘化铋钾浑浊显微察看：红石榴球形或方形结晶振摇微热过滤载玻片上.2化学鉴别抗干扰才干差显色、荧光

18、例 二妙丸中苍术的鉴别苍术酮苍术炔.3)色谱鉴别TLC法运用最多 Rf、颜色、荧光GC法 适用于含挥发性成分的药物 HPLC法常与含量测定同时进展.阴、阳对照法阳性对照 将要鉴别的药材按制剂 工艺处置，再按鉴别方 法提取的溶液阴性对照 把制剂中要鉴别的药材 除去，用剩下的各味药 按制剂工艺处置，再按 鉴别方法提取的溶液 . O O O O O O O O O O 阴 样 阳 对 品 对例.大补阴丸 黄柏的TLC法鉴别 样品对照药材小檗碱O O OO O 例.薄层板的选择 硅胶G板可加0.2% 0.5% CMC-Na 多用氧化铝板 常用于生物碱类药物 聚酰胺板 常用于黄酮类及酚类药物纤维素板 常

19、用于氨基酸类药物 .TLC法薄层板：最多的是硅胶G板，也可另加0.2%0.5%的CMC作为黏合剂，可用软铝笔在板上做标志；能经受普通的化学试剂处置，如用含浓硫酸的显色剂处置后，可将酸在水中洗去，然后烘干保管。普统统用的展开剂：无水乙醇-苯1：4 苯-氯仿1：3 丙酮-甲醇1：1显色方法：紫外灯下察看荧光斑点 选用显色剂.a,定义 中药材或中药制剂经适当处置后，采用一定的分析手段，得到的可以标定该中药材或中药制剂特性的共有峰的图谱4中药鉴别新技术中药指纹图谱b, 色谱指纹图谱的根本属性整体性 将指纹图谱作为一个整体来分析和比较它的综合特征以到达鉴别的目的。. 模糊性 强调分析、比较指纹图谱的类似

20、性，而不是完全一样。是一种综合的、量化的色谱鉴别手段。 色谱指纹图谱在中药质量评价中可以尽能够多地反响中药的全貌。 不需求清楚每一个组分的化学构造；不需求对每一个组分都进展定量；只需求不同批号的同一种药品的指纹图谱坚持一致。.雅莲云莲味莲雅莲云莲c. 指纹图谱的运用.IIIIII诃 子小诃子大诃子绒毛诃子.人参须根人参主根.不同产地高良姜的气相指纹图谱.指纹图谱研讨过程中的本卷须知1、在药效学指点下进展研讨，保证指纹图谱反映的化学成分包括中药材中有效部位所含的绝大部分成分或有效成分的全部。2、样品的预处置过程及测定方法应简便、经济、易行，且专属性、准确度与重现性好。.三、杂质检查杂质检查工程：

21、水分、灰分、酸不溶性灰分、砷盐、重金属、农药残留量、浸出物、挥发油、总氮测定等。.杂质来源及检查意义水分 结块、霉变或有效成分水解灰分 控制药物本身及泥土、沙石 等无机杂质砷盐 剧毒，常由除草剂、杀虫剂 或化肥引入重金属 环境污染和运用农药引入 残留农药 有毒.三、杂质检查1水分检查法 中国药典2005年版一部附录收载以下四种方法： 烘干法、甲苯法、减压枯燥法和GC法。烘干法不含或少含挥发性成分甲苯法 含挥发性成分减压枯燥法含挥发性成分贵重药 GC法(2000年版新增.2总灰分和酸不溶性灰分总灰分：是指药材或制剂经加热炽灼灰化遗留的无机物，包括药物本身所含无机盐称为生理灰分、泥土、砂石等药材外

22、表黏附的无机杂质。酸不溶性灰分：主要是外来杂质，如泥土、砂石.酸不溶性灰分的测定总灰分的测定总灰分和酸不溶性灰分的测定.3重金属与砷盐检查 与化学合成药物不同的是，检查前必需对样品进展有机破坏，破坏方法有干法和湿法两种。.WHO规定植物药铅10ppm镉0.3ppm干法破坏湿法破坏硫代乙酰胺法1) 重金属的测定.干法破坏ChP湿法破坏USP(调到中性).碱融法破坏湿法破坏碱融法H+ 2)砷盐的测定.4农药残留量 农药的来源 常用的农药：有机氯类：艾氏剂、氯丹、六六六等 有机磷类：三硫磷、氯硫磷、蝇毒磷等 检查原那么：农药不明的样品测定总氯量、总磷量， 知农药的样品可采用GC法测定某个农药 的量。

23、 总氯量的测定 样品细粉+乙腈-水 滤液+石油醚 萃取液 65:35 搅拌过滤萃取浓缩氧瓶熄灭吸收液：硫氰酸铵比色法.GC测定取样 萃取农药 柱纯化 GC测定 测定有机氯时，运用电子捕获检测器ECD； 测定有机磷时，运用火焰光度检测器FPD。上法得的石油醚萃取液总磷量的测定洗脱液吸收液：磷钼酸比色法柱层析浓缩 氧瓶熄灭. 中国药典中药制剂含量测定所占比例 版本 % 1977 1.48 1985 5.31 1990 8.73 1995 12.81 2000 62.09 HPLC 36% TLCS 24% GC 3%)含量测定四、.测定工程的选定原那么1 首选君药及贵重药、剧毒药建立 含量测定方法

24、2 其次思索臣药及其他味药3 有效成清楚确的，可选有效成分4 成分类别清楚的，可测某一类总 成分的含量.5 检测成分应归属某单一药味6 检测成分应与中医用药的功能主 治相近7 确无法含量测定的，可测定浸出 物含量化学分析法色谱法常用定量方法分光光度法.一化学分析法分量分析法 容量分析法特点 A、准确度、精细度高 B、抗干扰才干差例.二分光光度法UV法 比色法特点 A、灵敏度高 B、简便、快速 C、精细度稍低 D、干扰多 .芦丁黄芩苷小檗碱 丹皮酚.三TLCS法 测定薄层板上斑点对单色光的吸收或反射的强度而进展定量的方法特点 A、分别效果好 B、适用于无法用UV、HPLC 法测定的组分 C、准确

25、度、精细度低于HPLC.2000年版中国药典2000年版薄层扫描法种类 种类数量 TLCS数量 占总数%534药材 20 3.74458成药 32 6.99978总数 52 10.73.1、 选择测定条件1薄层色谱条件分别好 不拖尾2检测方法吸收测定法荧光测定法反射法透射法3扫描方式 单波长双波长线性扫描法锯齿扫描法外标法内标法.扫描方式： 单波长 双波长 测定波长选在被测组 分的最大吸收波长， 参比波长选在组分无 吸收的位置上，假设背 景有均匀污染时，可 选择背景光谱中与测 定波长的等吸收处。.4散射参数SX薄层板的散射使Kubelka-Munk方程.1薄层板 均匀、平整2、 本卷须知2点样

26、量 准确4显色剂 均匀、适当5维护斑点 用一样大小干净玻璃盖住薄层板，并用透明胶纸封住边缘，以起固定和隔绝空气作用3斑点 应完全分别，不拖尾. 样 样 对 对 样 样 对 对 样 样 对 对 低 高 低 高 低 高 外标法两点校正法.四HPLC法RP - HPLC色谱柱 ODS流动相 甲醇 - 水PIC 反离子 氢氧化四丁基铵色谱柱 ODSRP - PIC 反离子 烷基磺酸盐 无机阴离子外标法和内标法.离子对色谱法PIC 极性流动相中参与离子对试剂，与被分析离子生成中性离子对，从而添加在非极性固定相中的溶解度，使分配系数增大.2000年版中国药典2000年版HPLC法种类 种类数量 HPLC数

27、量 占总数%534药材 54 10.11458成药 48 10.48978总数 102 20.59.运用实例-小青龙合剂处方 麻黄125g 桂枝125g 白芍125g 干姜125 五味子125g 细辛62g 甘草(蜜炙) 法半夏188gNOTES：合剂是在传统汤剂根底上改良后的一种新剂型生物碱桂皮醛芍药甙挥发油三萜皂甙.运用实例-小青龙合剂 制法 以上八味，细辛、桂枝提取挥发油，蒸馏后的水溶液另器搜集，药渣与白芍、麻黄、五味子、甘草加水煎煮至味尽，合并煎液，滤过，滤液和蒸馏后的水溶液合并，浓缩至约1000ml。法半夏、甘姜照流浸膏剂项下渗漉法，用70%乙醇作溶剂，浸渍24小时后进展渗漉，漉液浓

28、缩，与上述药液合并，静置，滤过，滤液浓缩至1000ml，参与苯甲酸钠3g与细辛、桂枝挥发油，搅匀，即得。.性状 本品为棕黑色的液体；气微香，味甜、微辛。功能与主治 解表化饮，止咳平喘。用于风寒水饮，恶寒发热，无汗，喘咳痰稀。用法与用量 口服，一次10-20ml，一日3次，用时摇匀。.方药分析君 麻黄发汗为君臣 桂枝解表为臣佐 甘草恐发汗太过, 佐以甘草缓之使 白芍、干姜、细辛、法半夏、五 味子几药合力共为使。可外发汗，内行水，散表里之邪。.汉代张仲景小青龙汤近代由重庆桐君阁中药厂改汤剂为合剂本方治疗伤寒表不解，心下有水气，干呕，发热而咳。近代也用于慢性支气管炎，支气管哮喘、肺气肿，均见咳、喘、

29、痰白清稀者。.供试品溶液与阴性对照液的制备 取合剂10 ml，石油醚分3次萃取，合并石油醚萃取液油层，浓缩至1ml，为供试品溶液A； 水层用Na2CO3调PH11-12，用氯仿萃取，合并氯仿萃取液，回收氯仿至干，残渣用1ml甲醇溶解，为供试品溶液B；NOTES：阴性对照液如上法同步进展。.1. 桂皮醛的鉴别 取供试品液A、阴性对照液、桂皮醛对照液1ug/ml15ul，点于同一硅胶G板上，环己烷-乙酸乙酯17：3展开，晾干，喷2，4二硝基苯肼乙醇T.S，供试品A与对照品在相应位置上显一样的橙色斑点，而阴性对照液无此斑点。.2. 细辛挥发油的鉴别 取供试品液A、阴性对照液、细辛挥发油对照液1：10

30、乙醚液5ul，点于同一硅胶G板上，环己烷展开，晾干，喷10%香草醛浓硫酸T.S，加热至显色，供试品A与对照品在相应位置上显一样的粉红色斑点，而阴性对照液无此斑点。.3. 麻黄碱的鉴别 取供试品液B，阴性对照液，麻黄碱对照品液1mg/ml各5ul，点于同一硅胶G，氯仿-甲醇-浓氨水20：5：0.5展开，晾干，喷茚三酮T.S，加热至斑点显色，供试品B与对照品在相应位置上显一样的蓝紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。. 取合剂5ml，上聚酰胺柱，DW洗脱，洗脱液水浴浓缩至干，用1ml甲醇溶解，为供试品溶液C； 聚酰胺柱再用95%乙醇洗脱，弃取洗脱液，用3M氨乙醇液洗脱，搜集洗脱液水浴蒸干， 1ml甲醇溶

31、解，为供试品溶液D。.4. 芍药甙的鉴别 取供试品液C、阴性对照液、芍药甙对照液1mg/ml10ul，点于同一硅胶G板上，氯仿-乙酸乙酯-甲醇-冰醋酸-甲酸8：1：2：0.04展开，晾干，喷10%硫酸乙醇液，加热至显色，供试品C与对照品在相应位置上显一样的紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。 .5. 甘草酸的鉴别 取供试品液D、阴性对照液、甘草酸铵对照液2mg/ml2ul，点于同一硅胶G板上，乙酸乙酯-甲酸-冰醋酸-蒸馏水30：2：2：4展开，晾干，喷10%硫酸乙醇液，加热至显色，UV灯365nm察看，供试品D与对照品在相应位置上显一样的紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。.含量测定HPLC法测定芍药

32、甙的含量仪器与色谱条件 BECKMAN 332型高效液相色谱仪163型可变波长紫外检测仪，220nm427型记录及数据处置仪色谱柱为YWGC18流动相乙腈-水15：85.规范曲线制备 精细称取芍药甙5.08mg，溶于水至50ml量瓶中，定容，分别汲取0.50、1.00、1.50、2.00ml于10ml量瓶中定容。回收率测定 精细汲取除去白芍制成的合剂即阴性对照液0.3ml与适量芍药甙对照品液，经过0.5g聚酰胺柱，用水洗脱至50ml量瓶中至刻度，依前述条件测定，平均回收率为99.42%，RSD为0.23%n=3。.样品测定 取自制小青龙合剂摇匀，用滤纸过滤，精细汲取0.3ml滤液经过聚酰胺柱，

33、以不同回收率测定条件进展测定。. 分析实例万氏牛黄清心丸处方 牛黄10g 朱砂60g 黄连200g 黄芩120g 栀子120g 郁金80g.分析实例万氏牛黄清心丸制法以上六味，除牛黄外，朱砂水飞或粉碎成极细粉；其他黄连等四味粉碎成细粉；将牛黄研细，与上述粉末配研，过筛，混匀。每100g粉末加炼蜜100-200g制成大蜜丸，即得。古方为糊丸，亦有水丸.性状本品为红棕色至棕褐色的大蜜丸；气特异，味甜、微涩、苦。功能主治清热解毒，镇惊安神。用于热邪内闭，焦躁不安，神昏谵语，小儿高热惊厥。.方药分析 本方来源于明.痘疹世医心法 ，本方为清心开窍剂，主治热邪内陷心包所致窍闭神昏症。 方中牛黄，清心解毒，

34、豁痰开窍为君药；黄连、黄芩、栀子清热泻火，为臣药；朱砂清心，重镇安神，郁金行气开窍共为佐使药，合用以奏透邪泻热，开窍安神之效。.方药分析牛黄清热解毒药，主含胆酸类成分。黄连清热燥湿药，主要为小檗碱。黄芩清热燥湿药，主要为黄酮类。栀子清热泻火药，主含栀子甙。朱砂安神药，主含硫化汞HgS。郁金活血去瘀药，主含挥发油。 .鉴别 显微鉴别郁金糊化淀粉团块几乎无色。栀子种皮石细胞。黄芩纤维淡黄色，梭形，厚壁，孔沟细。黄连纤维鲜黄色，壁稍厚，纹孔明显。朱砂不规那么块状物或颗粒状物，暗红棕色、鲜红色或棕黄色。.郁金糊化淀粉团块栀子种皮石细胞黄芩纤维黄连纤维朱砂不规那么块状物或颗粒状物，暗红棕色、鲜红色或棕黄

35、色. 化学鉴别1. 朱砂的鉴别 取本品3g，加水适量，研匀，反复洗去悬浮物，可得少量朱红色沉淀，取出，参与盐酸1ml及铜片少量，加热煮沸，铜片由黄色变为雪白色。 HgS+2HCl+CuCuCl2+Hg+H2S NOTES：在酸性条件下，朱砂与铜片发生置换反响析出金属汞，在铜片外表构成雪白色汞齐。.2. 人工牛黄的鉴别 取本品，剪碎，加硅藻土0.6g，研匀，加氯仿10ml、冰醋酸0.5ml，加热回流30min,放冷，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇2ml使溶解，滤过，滤液作为供试品溶液。 胆酸和猪去氧胆酸加乙醇制成1ml含1mg的混合溶液，作为对照品溶液。.TLC法 CMC-Na，硅胶G展开剂 醋酸乙

36、酯-正己烷-醋酸-甲醇 32:6:1:1显色剂 10%磷钼酸乙醇液， 1100C,10min.人工牛黄供试品牛黄空白猪去氧胆酸胆酸.3. 黄芩的鉴别 供试品溶液的制备：取本品3g，剪碎，加硅藻土0.5g，研匀，加甲醇20ml，加热回流1hr,放冷，滤过，滤液作为供试品溶液。 对照品溶液的制备：黄芩甙对照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。.TLC法 CMC-Na，硅胶G 4%醋酸钠展开剂 醋酸乙酯-丁酮-甲酸-水 5:3:1:1显色剂 2%三氯化铁乙醇液使斑点更为集中-OH与Fe+3络合.黄芩甙供试品黄芩空白.4. 栀子的鉴别 供试品溶液的制备：取本品3g，加乙醚15ml，研磨，弃去乙醚。残渣挥干乙醚，加醋酸乙酯30ml，加热回流1hr,放冷，滤过，滤液蒸干，残渣加甲醇3ml溶解，滤过，滤液作为供试品溶液。 对照品溶液的制备：栀子甙对照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。.TLC法 CMC-Na，硅胶G展开剂 醋酸乙酯-丙酮-甲酸-水 10 : 7 : 2 : 0.5显色剂 10%硫酸乙醇 1050C, 10min.栀子甙供试品栀子空白.5. 黄连的