臭氧化预处理提高代森锰锌废水可生化性的研究

1、臭氧化预处理提高代森镒锌废水可生化性地研究刖百代森镒锌是六十年代美国罗姆哈斯公司开发地一支广谱性农药杀菌剂，也是我国“七五”期间开发研制地农药新品种代森镒锌地合成是采用胺，二硫化碳在碱或水溶液中反应生成代森钠或代森镂中间体，然后再与镒盐、锌盐作用制得代森镒锌口.代森镒锌化学名称为乙撑双二硫代氨基甲酸镒锌，为黄色结晶固体，在强酸性条件下发生水解反应，生成乙二胺、二硫化碳、镒锌盐.在弱酸性条件下水解生成乙撑硫服()，在中性弱碱性条件下分解为乙撑秋拉姆单硫化物().代森镒对于哺乳动物毒性较小，但对水生生物和鱼类毒性很大.代森镒锌地分解产物乙撑硫月尿()对动物毒性更大，易引起甲状腺癌、肝癌、致畸变.代

2、森镒锌生产排放废水中，代森镒锌及相应分解物浓度为/,高达8000m倒L鉴于分解产物地毒T国际研究会()建立制定严格地标准限制其任意排放口.因此，代森镒锌废水地处理引起了许多国家地关注.目前所研究地方法主要有生化法、活性炭 TOC o 1-5 h z 吸附法、次氯酸钠氧化法、水解法等代森镒废水用生活污水稀释倍进行活性污泥处理可使有些降低，但排出水中含高浓度地，对微生物活性产生明显地抑制作用活性炭吸附对代森镒废水和地去除有较好地效果，但对于未经预处理地高浓度废水，其处理费用很高，经济上无法承受.采用次氯酸钠氧化，可被氧化生成乙撑服()和硫酸盐.是无毒氧化产物，但为防止地生成，需投加足够量地氧化剂，

3、处理成本高，且废水中引入大量地氯离子强酸性水解，再用亚硝酸钠经重氮化将脂肪胺车化成可生物降解地醇类.该法对设备腐蚀性强，反复调节增加水中地盐，影响生化效果.因此，研究处理费用低，能有效地提高废水可生化性地技术是代森镒锌废水处理地关键代森镒锌生产废水地水质江苏某化工厂，采用代森镂地合成路线生产代森镒锌.反应后地产物再经离心分离，即得粗制品，残留液体即为母液，粗品再经水洗得代森镒锌，并产生洗涤废水.母液和洗涤水水质情况如表所示.表代森镒锌废水水质废水名称母液洗涤水混合废水 TOC o 1-5 h z 表数据表明：代森镒锌废水中含镒等重金属离子，氨氮、浓度很高，/低，是典型地含高氨氮、重金属盐、毒性

4、大、难生化降解地高浓度有机废水提高代森镒锌废水可生化性地研究国外提高代森镒锌废水可生化性主要有酸性水解法和次氯酸钠氧化法.本文参考前人地研究结果，为提高代森镒锌废水地可生化性，进行了次氯酸钠氧化、酸性水解、臭氧氧化和氧化地研究.研究结果表明：上述方法对/均有不同程度地提高次氯酸钠氧化经化学法回收碳酸镒后地废水为5320m.在碱性条件下加不同量地次氯酸钠并通空气搅拌气提小时后经调节沉淀后测废水地、，其结果列于表表投加量对/地影响投加量氧化后表结果表明，投加，/可提高至，废水可生化性明显提高，但进生化处理，去除率仅为左右，处理效果较差.其原因可能是大量地投加，使浓度大为提高，影响生化处理效果，而且

5、处理费用高.酸性水解 TOC o 1-5 h z 代森镒在强酸性条件下可发生下列反应，生成乙二胺、二硫化碳和镒盐乙二胺经重氮化反应后可生成乙二醇.乙二胺和乙二醇都属可生化降解物.为降低调节所生成盐地浓度，本研究选用硫酸调节至，在常温或高温条件下进行水解，水解后废水经（）中和沉淀、汽提脱氨后测定.除镒后地废水为/,常温下经小时水解反应，/仅为，说明在常温下水解不彻底，达不到可生化要求.在高温C时，不同地水解时间与/结果如表所示表水解效果与时间关系水解时间，小时结果表明，在为、温度为95c地条件下，随水解时间地延长，/逐渐增大，水解小时/即可达到，基本可满足后序生化处理地要求.水解后地废水经生化处

6、理试验，平均去除率达%左右.但采用常温磷酸镁氨沉淀脱氨，废水高温水解/仅为左右.说明/地提高是由于高温水解和汽提脱氨地综合效果臭氧氧化为解决除镒、沉淀法脱氨预处理后废水地可生化性问题，对代森镒锌废水进行了臭氧氧化研究.臭氧是氧地同素异形体，由三个氧原子组成，具有很强地氧化能力.在水中地氧化还原电位为，在天然元素中仅次于氟居第二位.臭氧氧化地特点是可在低浓度下迅速完成氧化反应，而且没有永久性残余.不存在二次污染，净化后地空气经高压放电，空气中地氧转化生成.臭氧氧化已广泛应用于水处理及工业废水处理.代森镒锌及水解产物毒性大、可生化性差，利用臭氧地强氧化能力氧化破坏其分子结构，使其转化为毒性小可生化

7、降解地等产物臭氧氧化主要影响因素为臭氧投加量和值，研究结果分述如下3.3.1臭氧投加量与/地关系除镒脱氨后废水为/;为；/,进行臭氧化试验.通过控制臭氧化空气地通入时间控制臭氧投加量.臭氧浓度为7.92m鲍；流量为/;废水量为.试验结果如表所示.表臭氧投加量与/关系后去除率反应后3.3.3/氧化效果在臭氧氧化时投加少量过氧化氢，在臭氧作用下生成羟自由基().羟自由基氧化电极电位可达.两者并用大大提高自由基浓度，其氧化能力显著提高.臭氧投加量降至/,同时投.加地，其它试验条件为：/;/.结果列于表.表氧化效果 TOC o 1-5 h z 出水出水出水/结果表明：在上述试验条件下，虽然臭氧投加量减

8、少/,但大为提高，/为.为后续；生化处理提供了良好地条件.臭氧氧化提高代森镒锌废水地可生化性与酸性水解、次氯酸钠氧化比较具有突出地优占八、()臭氧投加量少，反应速度快，氧化后臭氧本身分解物无残留.不存在二次污染，不需调节，节约酸碱用量，对设备腐蚀性小，不增加废水中地盐分，不产生废渣()臭氧氧化在常温下进行，不需加热，节约能耗，运行费用低()臭氧氧化原料为空气，现场制备，不需药剂地贮存和运输.臭氧地吸收利用率为,无臭氧尾气地排放.（）臭氧氧化出水生化处理地去除率比其它方法有明显地提高结论投加/地，在碱性条件下反应小时，/可提高至，但最终生化处理去除率仅为左右.废水在为、温度为95c地条件下水解小时，/可提高到，生化处理去除；率平均达%左右.臭氧氧化提高代森镒锌废水地可生化性与废水地臭氧投加量有关.当为，臭氧投加量；与废水地比值（/）为时，/达，生化处理去除率可提高至%.臭氧与过氧化氢并用可降低臭氧投加量，/比单用臭氧有明显地提高.代森镒锌废水经次氯酸钠氧化、高温酸性水解、臭氧氧化对其可生化性都有明显地 TOC o 1-5 h z 提高.综合比较，臭氧氧化法优于次氯酸钠氧化