仪器分析整理试题

1、第二章气相色谱分析1、色谱柱柱长增加，其它条件不变时，会发生变化的参数有（C）A相对保留值 B分配系数C保留时间2、衡量固定相选择性的参数是（A）A.相对保留值 B分配系数 C.分配比:例：在柱长为2m的5%的阿皮松柱、柱温为1000C，记录纸速度为2.0cm/min的色 谱条件下，测定苯的保留时间为1.5min，半峰宽为0.20cm，求理论塔板数及理论塔 板高。n = 5.54（15mm）2 = 1.2 乂 1030.20cm 2.0cm/minTT 2000mm . _H = 1.7 mm1.2 x 103例：下列各项对柱的塔板高度有何影响?试解释（1）减小进样速度：（2）提高载气的流速；

2、（3）减小填料的粒度；（1）减小进样速度，将使所有的分子并非同时进入色谱柱，造成柱前谱峰扩宽。而使H增 大。（2）增高载气流速，将会因流速值不同，而增大或减小H （因为板高方程中的后两项相反的效果产 生竞争.在1m长的填充色谱柱上，某镇静药物A及其异构体B的保留时间分别为5.80min 和6.60min；峰底宽度分别为0.78min及0.82min，空气通过色谱柱需要1.10min。计算：组分B的分配比；A与B的分离度；该色谱柱的平均有效理论塔板数和塔板高度；A、B两组分完全分离时，所需的柱长。（3）降低填料的粒度，将增大填粒的比表面积，且降低了液膜的厚度，因此，从公式可知， 可减少C项和A项

3、，就整体而言，会降低H。（1）（2）（3）有效（4）V r 一1)、21/I(l)k 一宜=5. 00 Fy-LOO七=16 = 581咯T_ 乜62m打平均=650为有：，=，却. I ?cm例：两物腰A此B在30cm长的色琳柱上的保宙 时间分别为16. 4和1己63相11,有一不与同定 相作用的物质，技在此柱上岐偃宙时向为1. 30 miiLo物臆A和B纹蜂成觉公别为1.11和 1. 21min,试间：柱分辨率R；柱平均理论塔枢数n理平均塔板高厘侦若委求R整到L5,则柱长至少应为多少？导 2(17.63-16.40) min .K = = 1 ,UO(1.1 l + L21)min柱平均理

4、,塔极救皿”= 16()= 3.49 xlO5=16(y)2=3.40 xlOJ=(3,49xltf +3.4xl(F)；2= 3.44x10(3)平均塔瑟潟废阳 订都=5萨加(4)若妥故R袈到1.5,则柱长至少成为字少？ 口与柱长L无关，根据则有：L/L广(R/RJ230/1-2=(1.06/1.5J2L=60cm例：巳加物腰和日在_而正巳椀中的责民系救 |K=c(HiO)Fc：(h Ag0 酋 + 0,059 g 一 + 0.0591g CAs-金扁-金原难港您电板： 应用：浏)定阴离子/ 例：Ag | AgCL | CLAgCL + e - Ag + CL0_0.0,91g仪一 -0.0

5、591g C.悟性电湖:应用:说定氧化型，遂原型离子渎度或比谊/例：Pt | Fe(aFe3+), Fe2+(aFe2+)F&3+e - Fe2+卜矿+0卫591血畚3脸)参比电极1.标准氧电极(SHE):电板反应 2H+ + 2e H38she =。L 甘灵电极：Hg此廿麦糊，及一Wl*度0博液 电粗定示式Hg | Hg2Cl2 (s) I KQI (x mo I /L)电极风应Hg2GI2+ 2e - 2Hg +2CI虫以= 0.2412 y银-氯化银电极：电极表示式 Ag | AgCI I Cl- (x mol/L)电相反应式AgCI + c -4 Ag + Cl = _0.O591g/

6、旷=放伊一0.0591g C寸(25C)饱和KC7溶液0 = 0.2000/比甘汞电极优疫之处是可用在6or和非水介质中，例题:计并Cii备为l.OxlO-ol/L时,25P时.钥电 极的电极葺直口 ( Ee。344v)金的活度为1*在25C时：E二E旺解：电反应：。或+珪巳-*。!=0.344+ (0. 059/2) lgl()-4=0. 226v用闻n制作玻璃膜的E电极，当试液的pH值大 于10时,测得的pH值比实际教值要低，这是为什 么？答:因为在强械性溶沌中、氢离子浓度很惬.而大虽钠 廊的存在,会使钠商子*新讲入玻璃膜的硅氧网缙、 并与氧离于交换而占有少数点位这样.玻璃电极的牒 电位除

7、了决定于水化股层和溶液中氤离子活度外,还 膏加了因钠离子在两相中扩散而产生相间电位，引起 刑量误差-玻璃膜钠离子选择性电极对氢离子的选择性系数为1X102。用该离子选择性电极测定1 X10-4molL-i钠离子时，要使测定的百分误差小于1%,试液的pH值应控制为多大？解 : 相对误差% = 丁心了_： I xl00%则疗相对误差MNK 阻* ft+己知Na+l=tX10mol L1,爪访一成-莅 相对误差%=1%则 矿- ;：1时 =lX10 smol L1pH=lgH+= =8例：用成妹电位法浏宾温良25乙附水样中的钙高于滩应。移 *O0.QmL*MP32L杯中，曹饱辛甘亲电极(SCE)和钙

8、离 子域坪性电概好入等故中。浏国钥酒亍进.铃tt电板的电tit &-0.0619V?tSCEjo 加入L00mULW31mpl/LCMNOmh标准溶派，混合后瑁瓣钙廊于建辫恍电梃的皿位为 0JXS3V (对SCE) 开葬原水样中钙育于的浓度“解:由公式 Cr=G祥(10* - 1)一Cs=O. 0731mol/L3 Vs-1. OOinL, V=100. OmL,S=0. 059/2=0. 0295, AE0. 0483 + 0. 0619=0. 0136V厂 0.0731x1.00if V = 100.0(1 Oool3fi/00293= 3,87xlO-4(m(?/Z)*在25t用迎接电位

9、法中的标准加入法浏定商子 波应申于100ml铜盐溶灌中加入lulO. 1idd1/L的 Cu(N03)2后，电动势增加血叫 采钥的摩米总浓解：根据公式4=4艺(1。邮成cx=2MG3molL第五章伏安分析法例：准磷是奥N5OuL木知C(F试液(内舍0. IidoI /L的KC1, D. 5%动物放数潢)*不地解地中通氮 气除轼。在883邃彖式枢增仗上,亍一 10OV(相对于他和甘亲电极)电尾下电解，剃)谆波 宜为39. 5nm 懿JE加5. OOrnLO. t)12nol/LCd2 电解洲神波高丑箜.皿皿，甘:计第皆液中的匚够+c _ _ CsVshX HV7oVs)-hVo_0.0120 x

10、39.5x5 00-99.0 x(25,0 + 5.00)-25,0 x39.5=0.0012。州小/用极谱法测定H化禳溶液中的微量镉高子取试演5mL.加A0. 04%明胶5mL,用水稀50mL.倒出部分溶;液于电解池中，通霉气5-10min后，于3-0 9V电位间记景极甫虱 得波高55侦.另取试浪5mL,加入0 5Q哩mLT镭商 f标准溶液10K,混合均匀。按上述测定步福同样处理， 记录极谱图波高为如（1）请解释操作手续中各步骤的作用；）能否用还原铁粉、亚硫酸钠或通COz替代募气？ 计算试样总8队的含量（以厂I T表示）解（1）加入0 04%明胶，是为了消除极谱极大.通氮气5-10min,是

11、为了驱除溶液中的氧，消除氧设试液中的浓度为m+Li）还原所产生干扰，根据扩散电流和浓度关系：（2）在此介质中不能用还原铁制、亚硫液钠或通=所C02替代通氮气除氧。因为，在中性介质中加入还叩 魅 50 原铁粉，不能达到生产H,降氧效果，际秘3虽可用于中性试液中，怛这里有可能生成PhSO减者监标前Sl DOxhMgSOq沉淀臼通COn仅适用于酸性介质，在MgCla介 求得： 质中会产生版叫沉淀勺c=0.125s L 1第六章点解和库伦分析法雄；例：用 电解法从俎成为0一01 nol/L 2wol/L Cu的混合液中分离Ag和Cu气I已细副的标准电板电位为0 345V,眼的标 准电极电位为0. 77

12、9VO间：1）首先在阴极上析出的是铜逐是银？2）电解时理者靛否完全分离。3）外加电压质搜制在忏归数值上,Ag+与 eg*兜金今离，阳机电位著于1. 23v （vs. SHE.木考虑起电位）01）首北术出西者的析di电位：它们的析出 电位哥于屯们的平衢电位加上恩电位，由于粗 电位祺小，可寇略集圮，因此：销开始折出时：C-+密-T Cit|琮折*+啰缨产= 0.345+ 誓攻20346V银高手祈出时：板W T血知尸叽，顷+591g板=0 779+0.0591g 0.01-0.68 IF银的析出电位更正，银失析出E妒疽仍典成= 0.779 +0.0591g W7=0366 矿迁做的祝出电甘:正，所6

13、（忑队通过电解晦可奢芮画。在电解迎程中*魄若AW的析出，其率废 逐渐降板，粤真塞度降为10-咐1/1时，可认为巳析出笑全。此时，极的析出电位为：Ag州析出时：U、=E闭一 E牌=1.23-0.681= 0.549VAg完全析出时；U=Effi-1.23-0.365=0 8647所以，外加电压控制在。S49V眠64V之间时，Ag+ 和（:砂+完全分离”例：用银电极电miiiobL 1 Br, 1rnol U1Imol L1 Cl, O.O01 mobL i IO3 和(HMHmM L iCrO,的w最舍溶液心已知EWWBiFAL化D71V, E*AgSCN/A-+0,09V E*AgCl/Ag=

14、+0J22V, EIOx/As=+OJ6V,EAgz( 104/Ag=+0U46V,在银电极上最失析出的物砥星哪料？解在旭电枳上折出沉供为氧化反应Ag + Br = AgBr+ e)t电极电位最贝(最小) 者最失 氧化析出。 6-3恒电流库仑滴定恒电流隹仑滴定简称犀仑滴定，圣建立在控制 电流电解5X程基础上的，理论上有两种方法。1(1)被测物直痿在电极上起反应(2) 在试派中加入大景物质，使远种物质经电 解反应后产生村试剂费然后被测定临成与 所产生的试剂起反应口例如： 两份铁离于的测定中F-2+-e仃芦+ Ce3f- e . Ce4+Fe2+Ce4+, 1诣3+ Ce3+例：用库仑滴定法来滴定

15、lO.OmLAM-时，是 电解产生的L作为滴荆，电解这程持续了210% 如果电解过程中发现接在回路中的一个lOOkfl 的电阻器便10.0mL的水的温度升高了0.MC,试 戒AsO 的浓度口 水的比热客为42J/g*nH)L解：FI3Rt=mcAT故：lt=竺竺210 x10 x4.2x0.5 =0.21C 由法拉第定律Q=It=znFR100 x10s对于反应 21-12+2亍及 I2 +AsO23miO =21+ AsO 43+21I+11( A$O?)=q/涂=021/(2 X 96487)=1.1 X1O* moln/V=l.l X IO-4 mol-L1第七章原子发射光谱分析12.用

16、内痴法测定诚样中钱的含量.用蒸馋永洛解邮12以配 削标准镁溶液系列.在辱一标:隹分液和诗测密液中均含25, Ong, niL ta. 10溶液用溶解钳酸铉而得.浏冠时ESL职5（hnL 的洛泄于铜电枇上，溺淄I蒸发至干后摄增，浏景279, 8nm处镁幡 等强度2&L 6nrot钮爵践强度）每到下列抵据.试据此磷旭试浪 中巍把浓度*PMg相对强度PMg相对强度ng.rrL1279.8nm281.6nmng-mlL1279.8nm261 6nm1,050.671,810501151.710.53,41.6105007391.9100.5181.5分析试样2.5i.a癖：根握绘内标法制标准曲跪的要求

17、，将上页表格傲 相应的卖换如下：logpMgLog(lMgMc)iogpM0”9（1岫痴）0.0212-0.433.021.8102a 334022.62.001.1试样0.14以JogQ/l如）对logT丽作圈即得如下页所示的工作曲建从圈中查得，logrD. 768,也试波中镁的浓度挡 5. 9ng. mL11L某合金中Ph的光普定量测定，以Mg作为内标，实验测得数据如卜原子吸收光谱分析B, C焰辰景浓度.,即得如下的工作曲线.根据图中查出的相 应mgc数据,即可求 得土尻c浓度分别为 0.236,0331, 0*396m.mL-i第八章用原子吸收法测定元素M时,由一份未知试 样每副的吸光度

18、为0.435,在9ml未知液中加 入1ml100pg/nnL的M标准溶液口这一混合液 得到的吸光度读数为0.835,计算未知液中M 的浓度(pg/mL)4 =虹h ME0435 = kcx黑度计读数溶液MgPbFb的质量培度17.317.50.15128.7IB.50.20137.311.00.301410.312.00.402511.610,40.502A8.815,5B9卫9卫C10.710,7C x =9. 8|ig/mL原子成收光谱法濒I定试液中的Pb, 推确移取 50inl试液2份。用错空心阴极灯在波长283. 3run 处，测得一份试溶的汲光度为0.325b 在另一 仿试液中加入浓

19、度为5O）mgTi铅标准溶液 300pL,测得吸光度为CL60,计算试液中错的 浓度（ihmL 1）为至少？kcx 0.325 = kcx A,=k503 xW3 cx = 0.279mg / L4=如应 0-325 = 4= + * 0 670 - K 。10-3+50 x300 xS 将征浓度：产生1%的町收成0. 0044吸比度值时溶液中待浏 M素的质榻做度（印务m,T/l%）或履量分数（pig./I%） Co - Cx X 0. 0044 / A （ig. cm 3）例知:Img. g-1的镁溶液，浏得其玫光度为0. 55,则镁的 特征浓度为:（1/0.55） X 0.0044= 8ng.gi/l%P26d :解:设试液中铮浓度为G，为了方便，将混合 溶液吸光度氏计为Agb/Apbh ,而将分 别测定的吸 光皮比计为|Asb/Apb2由于:Asb=IdJb =Kpb( pi)KSb/Kpb-Aib/Apb|2=131A/ApJt-fKsxS x C/10)/(Kph X 2 X 4.13/10)=0.808Cs = L02niganL 1原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线#谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作 曲线的直线性。谱线强度大.背景小，有利于提高信