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文档简介
1、中药化学复习题一、名词解释:1.强心苷;2.萜类及挥发油;3.苯丙素类化合物;中性皂苷和酸性皂苷;5.PH梯度萃取;6.生物碱二、根据下列化合物的结构特点,结合天然药物化学成分的结构特点,说明每类成分的名称(可多选)A.生物碱、B.黄酮、C.香豆素、D.木脂素、E.苷类、F.强心苷、G.二萜、H.三萜、I.甾体皂苷、J.蔥醌、K.糖、L:倍半萜。()()()()三、填空:(每空分,共20分)苷类根据苷键原子的不同可分为:氧苷、氮苷TOC o 1-5 h z硫苷、碳苷。苷键水解的常用方法有:酸水解、酶水解、碱水解、氧化开环。3确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有:缓和水解、酶水解、MS法、NMR法
2、。4确定苷键构型的常用方法有:酶水解、klyne经验公式计算、和NMR法。香豆素类是一类具有苯骈a-吡喃酮结构类型的化合物,萜类是一类具有结构通式化合物的统称。蔥醌类的酸性强弱顺序为含一COOH.含两个或两个以上B-OH含一个B-OH含2或2以上的a-OH含一个a-OH能溶解于5%NaCO的有含一个B-OH。23羟基蔥醌的红外光谱中羰基应该有2个峰;1,4二羟基的红外光谱中羰基应该有1个峰。甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为:螺甾烷醇、异螺甾烷醇、咲甾烷醇、变形螺甾烷醇四种结构类型。黄酮类化合物是一类具有结构的化合物,根据其C环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合
3、物。其中C环打开的是,B环取代在3位的为异黄酮;3位为羟基的为黄酮醇;在水中溶解度最大的是花色素;具有手性的黄酮类为:二氢黄酮醇等。黄酮7,4上有羟基,因的影响下,其酸性最强;而C5的羟基,因与C4羰基形成,故酸性最弱。二氢黄酮、二氢黄酮醇较黄酮、黄酮醇在水中溶解度大,是因为前者为非平面型分子而后者为平面型分子。花色素以钅羊盐形式存在,所以易溶于水。羊毛脂甾烷型和达玛烷型属于,而齐墩果烷型和乌苏烷型属于五环三萜。目前已发现的三萜类化合物,多数为_四环和_五环环;羊毛甾烷TOC o 1-5 h z型和达玛烷型属于,而齐墩果烷和乌苏烷型属于。挥发油经常由于其组成特点知其为混合物,由于其自身特性保存
4、应该为入棕色瓶密塞并低温。梯度萃取法分离游离蔥醌类化合物时,常采用的碱度顺序依次为_5Z碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠和5%氢氧化钠。强心苷根据苷元母核上连接的不饱和内酯环的差异,可将其分为甲型和乙型两大类。糖的化学检识反应有:Molish反应、菲林反应和多伦反应等。凡是由甲戊二羟酸聚合衍生的化合物,其分子式符合(C5H8)n通式,统称为萜类化合物。挥发油常用酸值、皂化值和酯值表达挥发油的质量,三者关系为皂化值二酯值+酸值。醌类化合物主要包括苯醌、萘醌、菲醌和蔥醌四种类型。黄酮类化合物因多具酚羟基,可溶于稀碱水,加酸后又可沉淀析出。利用游离黄酮混合物的酸性强弱不同,可用PH梯度萃取法分离。
5、20、中药虎杖中的醌属于蔥醌类,紫草素属于萘醌类,丹参醌类属于菲醌类。21、按照固定相与流动相的极性差别,分配色谱法有正相与反相色谱法之分,正相色谱法主要用于分离极性及中等极性化合物。22、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构,将皂苷分为_甾体皂苷_和三萜皂苷-两大类。23、香豆素类化合物在紫外光下多显示_蓝色或紫色_荧光,7-羟基荧光最强。24、在生物碱的氮原子附近引入供电子基,则生物碱碱性增强;若引入吸电子基,则生物碱碱性减弱。25、游离香豆素及其苷分子中具有内酯结构,在碱水中可水解开环,形成易溶于水的物质,加又环合难溶于水而沉淀析出。此反应可用于香豆素类化合物的鉴别和提取分离。26、强心
6、苷甾体母核C位取代基为不饱和内酯环,甾体皂苷的甾体母核C位取1717代基为。四、选择题:单选题,每题一分。此化合物是属于哪一类(C)A.黄酮类B.二氢黄酮醇类C.黄酮醇类D异黄酮类E.黄烷醇类某天然药物水提液在试管中强烈的振摇后,产生大量持久的泡沫,且加热也不消失,该中药提取液可能含有:(D)A.黄酮B.萜类C.挥发油D.皂苷E.蔥醌黄酮类化合物在甲醇中的UV光谱,带I和带II出现的位置是:(C)A.200-240nm和300-340nmB.200-300nm和300-340nm300-400nm和240-280nmD.320-400nm和200-280nmE.均不是下列哪个反应不是用于甲型强
7、心苷不饱和内酯环的反应:(B)A.亚硝酰铁氰化钠反应B.三氯化铁一冰醋酸反应C.碱性苦味酸试剂间二硝基苯试剂E.3、5二硝基苯甲酸反应5.下列那个反应不是用于强心苷a去氧糖的反应:(B)A.K、K反应B.醋酐浓硫酸反应C.对硝基苯肼反应D.呫吨氢醇反应E.对一二甲氨基苯甲醛反应有以下几个黄酮类化合物,用聚酰胺柱色谱分离,洗脱剂用含水甲醇,三者流出的先后排列顺序如何?(应用氢键吸附原理)(C)A12321C.213D132E.231以下哪个是四环三萜皂苷的类型:(A)A.达玛烷型B.齐墩果烷型C.变形螺甾烷醇型D.羽扇豆烷型E.乌苏烷型从天然药物中依次提取不同级型成分应采用的溶剂极性顺序:(B)
8、A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、石油醚B石油醚、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水石油醚、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚D.水、乙醇、石油醚、乙酸乙酯、乙醇石油醚、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、水区别甾体皂苷和三萜皂苷的化学方法有:(A)A.三氯乙酸反应B.过碘酸-对硝基苯胺反应碘化泌钾反应鉴定挥发油的试剂有:A.臭氧氯仿挥发油具有漂亮蓝色,A.环烯醚萜类反应反应(E?)B.三氯化铁C.丙酮E.香兰醛、浓硫酸溶液是由于含有:(B)B.薁类C.七元大环化合物D.裂环环烯醚萜类E.胡萝卜烃类12.全部为亲脂性溶剂的是:(E)A.甲醇、乙醇、丙酮B.正丁醇、乙醚、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙醇乙酸乙酯、乙醇、乙醚E.氯仿、乙酸乙
9、酯、乙醚化合物进行硅胶柱色谱分离时:(B)A.极性大的先流出来B.极性小的先流出来C.熔点低的先流出来D.熔点高的先流来E.没有顺序茜素型的蒽醌类化合物,多呈深色,其羟基分布情况为:(A)A.分布在一侧苯环B.分布在两侧苯环C.分布在1,4位上D.分布在1,2位上E.分布在5,8位上根据苷原子分类,属于氰苷的是:(A)A.苦杏仁昔B.红景天昔C.巴豆昔D.天麻昔E.芦荟昔16有效成分是指(E)A.需要提纯的成分B.含量高的成分C.一种单体化合物D.具有生物活性的成分E.具有生物活性的提取物常见的苷是(B)A.碳昔B.氧昔C.酯昔D.硫昔E.氮昔全部为亲水性溶剂的是(A)A.甲醇、丙酮、乙醇B.
10、正丁醇、乙醚、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙醚D.乙酸乙酯、乙醇、甲醇E.氯仿、乙醚、乙酸乙酯19与水分层的溶剂是(B)A.乙醇B.乙醚C.丙酮D.丙酮/甲醇(1:1)E.甲醇反应的阳性结果是(E)A.溶液红色B.溶液紫色C.上层紫红色D.下层紫红色E.两界面有紫色环21天然药物提取、分离中经常采用溶剂分配法,其原理是(B)A.根据物质在两相溶剂中的分配系数不同B.根据物质的熔点不同根据物质的沸点不同D.根据物质的类型不同E.根据物质的颜色不同22化合物分离纯化常采用结晶法,其原理是(B)A.相似相溶B.溶解度差异C.分配系数差异温度差异E.极性差异23大黄素型的蒽醌类化合物,多呈黄色,其羟基分布情
11、况为:(B)A.分布在一侧苯环B.分布在两侧苯环C.分布在1,4位上分布在1,2位上E.分布在5,8位上24下列化合物泻下作用最强的是:(C)A.大黄素B.大黄素葡萄昔C.番泻昔AD.大黄素龙胆双糖昔大黄酸葡萄糖苷25在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是(A)A.碳昔B.氧昔C.酚昔D.硫昔E.氮昔26下列物质哪一个是单萜:(A)A.环烯醚萜B.青蒿素C.靛青苷D.紫杉醇E.强心苷下列化合物哪个是二萜:(A)A.甜菊苷B.苦艾内酯C.棉酚D.薄荷酮E.樟脑28香豆素在Gibbs反应中主要判断(A)A.6位有无羟基取代B.7位有无羟基取代C.8位有无羟基取代D.是否开环E.是否氧化29黄酮类化合物
12、的基本骨架是(A)A.C6-C3-C6B.C3-C6-C3C.C6-C3D.C6-C6-C6E.C6-C6-C3(吉拉德)试剂主要用于挥发油中含有哪类官能团成分的分离:(C)A.碱性成分B.酸性成分C.醛酮类成分D.醇类成分E.不饱和萜类的含义是:(E)A.生物碱的溶解度B.生物碱的解离度C.生物碱共轭酸的溶解度D.生物碱共轭酸的解离度E.生物碱共轭酸解离常数的负对数,表示生物碱的碱性强弱32下个生物碱中N的碱性大小顺序:(B)NNB.NNNC.NNND.NNNE.NNN2321332123113233提取三萜或皂体皂昔时Salkowski反应呈现阳性结果是:(E)A.硫酸层出现绿色荧光B.氯
13、仿层呈现红色或蓝色C.硫酸层呈现红或蓝色D.氯仿层呈现绿色荧光+B香豆素在异羟肟酸铁反应中应是:(D)A.蓝色B.黄色C.绿色D.红色E.褐色不属于亲脂性有机溶剂的是CA.氯仿B.苯C.正丁醇D.丙酮E.乙醚从中药水煎液中萃取有效成分时不能使用的溶剂是EDA.EtOB.MeCOC.EtOAcD.n-BuOHE.CHCl22337提取含淀粉较多的中药宜用BA.回流法B.浸渍法C.煎煮法D.蒸馏法E.连续回流法38原理为氢键吸附的色谱是DA.凝胶过滤色谱B.离子交换色谱C.硅胶色谱D.聚酰胺色谱E.氧化铝色谱39凝胶过滤色谱适于分离CA、极性大的成分B、极性小的成分C、分子量不同的成分D、亲脂性成
14、分E、亲水性成分检识生物碱可选用:EA、三氯醋酸反应B、a萘酚一浓硫酸试剂C、对亚硝基二甲苯胺D、盐酸一镁粉试剂E、碘化铋钾试剂检识黄酮类化合物可选用DA、三氯醋酸反应B、a萘酚一浓硫酸试剂C、对亚硝基二甲苯胺D、盐酸一镁粉试剂E、碘化铋钾试剂42提取原生苷应特别注意的问题是DA.粉碎药材B.增大浓度差C.选适宜的溶剂D.防止水解E.选适宜的方法43醋酐浓硫酸反应用于鉴别强心苷的(阳性:a-去氧糖)A.甾体母核B.内酯环C.去氧糖D.去氧糖E.六碳醛糖44中药苦杏仁引起中毒的成分是DA.挥发油B.蛋白质C.苦杏仁酶D.苦杏仁昔E.脂肪油45可用于区别蒽醌和蒽酮的反应是DEA菲格尔反应B无色亚甲
15、蓝试验C活性次甲基反应D.醋酸镁反应E.对亚硝基二甲基苯胺反应46蒽酚、蒽酮一般只存在于新鲜药材中,贮存一段时间后不再存在,原因是:CA.自然挥发散去B.结合成昔C.被氧化成蔥醌D.聚合成二蔥酚E.转化为蔥酮47中药补骨脂中的补骨脂内酯具有BA抗菌作用B光敏作用C.解痉利胆作用D.抗维生素样作用E.镇咳作用鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是DA.四氢硼钠反应B.三氯化铝反应C.三氯化铁反应D.盐酸一镁粉反应E.二氯氧锆反应组成挥发油的主要成分是AA.单萜、倍半萜及其含氧化合物B.二萜C.三萜及其昔类D.四萜E.多萜及其含氧化合物50以浸取法提取挥发油时,首选的溶剂是:D?A.95%乙醇B.氯仿
16、C.石油醚(3060C)D.石油醚(6090C)E.四氯化碳51只存在于强心苷中的糖是:D?葡萄糖鼠李糖C.6去氧糖,6二去氧糖果糖52.甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是DA.甾体母核稠合方式B.C位取代基不同C.C位取代基不同1013D.C位取代基不同E.C一H的构型17553临床上应用的黄连素主要含有EA.阿托品B.黄连碱C.药根碱D.小檗胺E.小檗碱54下列生物碱碱性最强的是BA、咖啡因pKa=B、小檗碱pKa=C、罂粟碱pKa=D、L麻黄碱pKa=E、胡椒碱pKa=检识香豆素类化合物可选用EA、三氯醋酸反应B、a萘酚一浓硫酸试剂C、对亚硝基二甲苯胺D、盐酸一镁粉试剂E、异羟肟酸铁反
17、应羟基香豆素的特殊提取方法为A.水蒸气蒸馏B.碱水煎煮C.碱水提取酸水沉淀D.升华法E.乙醚提取57原理为分子筛的色谱是BA.离子交换色谱B.凝胶过滤色谱C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱E.氧化铝色谱58在浓缩的水提取液中,加入一定量乙醇,可以除去下述成分,除了AA.树脂B.淀粉C.树胶D.粘液质E.蛋白质29表示生物碱碱性的方法常用DA.pKB.KC.pHD.pKE.Kbbaa60分馏法适用于分离:BDA.极性大的成分氏沸点不同的化合物C.挥发性成分D.升华性成分E.内酯类成分61下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是B62下列结构式应属于:DA.双环单菇B.单环单菇C.莫类D.环烯醸菇E.倍半菇内酯63
18、下列化合物属于N昔的是E四、简答题(共5题,每题4分,20分)在中药的提取时,常用抑制酶的活性的方法有那些?加温、沸水煮(80C)加乙醇(60C)或加甲乙醇提取加碳酸钙或硫酸鞍处理烘干药材(V60C)简述单体化合物的结构研究主要程序。(1)物理常数的测定:熔点、沸点、比旋度、折光率、比重(2)分子式的确定(3)化合物的结构骨架语官能团的确定为什么小剂量苦杏仁昔有镇咳作用?而大剂量却能引起毒性?P50为什么含有皂昔的中药不能静脉注射?而人参皂昔可以?P241如何判断某化合物是单体?一般样本用两种以上的溶剂系统或色谱条件进行检测。均是示单一的斑点或谱峰,结晶样品的熔距为,液体沸程在5C以内,即认为
19、是较纯的单体化学成分简述笛体皂昔的结构特征及其分类。P290怎样区分三萜皂苷及甾体皂苷?(1)Liebermann-Burchard;(醋酹,浓硫酸;留醇)现象:黄-红-紫-蓝(留醇一绿色;三菇皂昔一红色)一一区别三菇皂昔和留体皂昔(2)Rosen-Heimer反应;(25%三氯乙酸乙醇)纸色谱-加热(100C)-红色一紫色(留醇-60C)区别三菇皂昔和留体皂昔8黄酮类化合物的结构特点及其分类,及相应溶解度、颜色及手性特性。P135比较各化合物酸性大小:ABCBAC10、比较下列三种化合物在聚酰胺TLC(条件60%甲醇一水展开)上的Rf值大小A:R=R=H12CABA12、比较3个氮原子的碱性
20、大小,并说明理由pKa值大小胍基季铵碱N-杂环脂肪胺宀N-芳杂环酰胺宀吡咯共轭效应(共平面的p-n共轭使碱性减弱)因此123五、用化学方法区别下列各组化合物:(共9分)(1)ABEmerson反应或gibbs反应,B阳性(2)四氢硼钠反应:C紫红锆盐-枸盐酸反应:B黄色不退黄色褪色(3)ABLegal反应:A红色褪去六、综合题:10分。1.从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下,请说明主要划线步骤的原理及目的,并简述生物碱通用的三种显色检识方法。(5分)三颗针粗粉:(1)用HSO渗漉。2439cH3(2)渗漉液用石灰乳调pH1012,静置,过滤。h3chM_c_o(3)滤液加浓HCl调pHl2。Ch3Ch3(4)加NaCl(s)使其含量达6%,静置,沉淀,过滤。(5)得粗制盐酸小檗碱。(6)盐酸小檗碱重结晶后进行氧化铝柱层析(非硅胶柱层析)得盐酸小檗碱精品。(7)盐酸小檗碱进行硅胶薄层层析,预先氨水饱和后进行展开,计算R值。f1,形成盐,溶解2,使生物碱析出3,盐酸盐在水中溶解度小,使之析出4,盐析6,小檗碱碱性7,防拖尾2.大黄中蒽醌的结构如下,试将各成分的代码填
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