大学《分析化学》期末复习重点、考点总结

1、气相色谱定性定量依据 定性：标准试样进行对照定性。相对保留值定性，保留指数定性。定量：在实验条件一定时，峰面积或峰高与组分的含量成正比，因此可以利用峰面积或峰高定量。其定量方法有归一化法，内标法和外标法。气相色谱检测器浓度型：热导检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD）。质量型：氢焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD）。热导检测器优点：对有机物还是无机气体都有响应，结构简单，性能稳定，不破坏试样。多用于常量到10gmL-1以上组分的测定。原理：被测组分的蒸汽与载气具有不同的热导系数；热死阻值随温度变化而变化；利用惠斯通电桥测量。分离度（R）：若峰形对称且满足于正态分布，当R=1.

2、0时，分离程度可达98%，当R=1.5时，分离程度可达到99.7%。通常用R=1.5作为相邻两峰已经完全分离的标志。 R1，两峰重叠，R=1.25，两峰基本上被分离。原子发射光谱法（AES）原理：根据试样中不同元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征的电磁辐射而进行元素定性和定量分析的方法。AAS单色器：由入射狭缝，出射狭缝，反射镜和色散元件组成。作用：将被检测的元素的共振吸收线分离出来。原子发射光谱只能用来确定物质的元素组成与含量。AES不能用于分析有机物和一般非金属元素。影响谱线强度的因素：统计权重，跃迁概率，激发能，激发温度，基态原子数。激发能最低的共振线通常是强度最大的谱线。原子发

3、射光谱定性分析方法：元素光谱图比较法，标准试样光谱比较法。定性分析工作条件的选择：光谱仪，激发光源，电流控制，狭缝，运用哈特曼光阑。光谱定量分析：内标法，校准曲线法，标准加入法。定量分析工作条件的选择：光谱仪，光源，狭缝，内标元素和内标线，光谱添加剂。原子吸收光谱法（AAS）原理：气态基态原子对于同种原子发射出来的特征光谱辐射具有吸收能力的现象。是一种定量分析方法。原子吸收光谱法的特点：灵敏度高，检出限低；精密度；选择性好；分析速度快，应用范围广；仪器比较简单，操作方便，价格低廉。决定谱线宽度的因素：自然宽度，多普勒变宽，碰撞变宽，共振变宽，劳伦茨变宽。常用的原子化器有火焰原子化器和非火焰原子

4、化器。原子化器作用：提供能量，使试样中待测元素转变成气态基态原子。助燃比：燃气与助燃气的混合比率。将火焰分为三类：化学计量火焰；富燃火焰；贫燃火焰。火焰原子器中火焰种类：化学计量火焰：温度高，稳定，背景低，适用大多数元素的测定。富燃火焰：燃烧不完全，具有还原性，火焰黄色，温度低于化学计量火焰，适合于易形成难解离氧化物的元素测定，但背景高。贫燃火焰：燃烧充分有较强的氧化性，火焰蓝色，温度低于化学计量火焰，有利于测定易解离，易电离的元素，如碱金属等。非火焰原子化器主要指的是电热高温石墨炉原子化器。工作原理：大电流通过石墨管产生高热，高温，最高温度可达3000K，使试样原子化。石墨炉原子化器的操作分

5、为：干燥，灰化，原子化和高温除残。干燥：除去石墨管内试样溶液中的溶剂或水分。灰化：除去基体或其他干扰元素 原子化：测量 高温除残：清除残留物。低温原子化法（又称化学原子化法）：氢化物原子化法，汞低温原子化法。原子吸收分析的干扰：物理干扰；消除方法：配制与待测试样具有相似组成的标准溶液，尽可能保持试液与标准试液物理性质一致，测定条件一致是消除物理干扰最常用的方法。化学干扰；消除方法：加入释放剂；加入保护剂；加入缓冲剂；使用高温火焰；化学分离。电离干扰；消除方法：加入消电离剂；采用低温火焰。光谱干扰；消除方法：减小狭缝宽度；降低灯电流；采用其他分析线。K带：具有共轭体系B带：苯环本身振动以及闭合环

6、状共轭双键*跃迁而产生的吸收带。R带：杂原子和双键的共轭基团。向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移。生色团：指分子中能吸收紫外或可见光的基团，主要具有不饱和键和含有孤对电子的基团。助色团：具有非电子对的基团。紫外可见分光光度计主要有单光束分光光度计，双光束分光光度计，双波长分光光度计。只有发生偶极矩变化的振动才能引起可观测的红外吸收谱带，称这种振动为红外活性。反之称为非红外活性。CO2不对称伸缩振动是红外活性的，对称伸缩振动是非红外活性。影响基本振动的直接因素是原子质量和化学键的力常数。化学键的力常数越大，化学键的基本振动频率越高。键力常数的顺序为：三键双键单键。简正振动分为伸缩振动

7、（对称伸缩振动和不对称伸缩振动）和变形振动（面内变形振动和面外变形振动）。非线性分子振动自由度：3N6 N：分子中的原子总数线性分子振动自由度：3N5诱导效应：具有不同电负性的取代基团，通过静电诱导作用使分子中电子云的密度发生改变，从而改变了键力常数，引起基团特征频率发生位移。诱导效应常常使吸收谱带向高波数方向移动。共轭效应：共轭效应使电子云密度平均化，结果使原子双键间的电子云密度降低，键力常数减小，振动频率降低。最有分析价值的基因频率在40001300cm-1，称为基因频率区或官能团特征区。当分子结构稍有不同时，该区吸收就有细微的差异，并显示出分子的特征。这犹如人的指纹各不相同一样。称为指纹

8、区。基因频率区四个波段：40002500cm-1XH伸缩振动区25002000cm-1三键和累积双键区20001500cm-1双键伸缩振动区15001300cm-1XH变形振动区指纹区两个波段：1300900cm-1单键伸缩振动区900600cm-1程序升温：改善分离效果；缩短分析周期；改善峰形，提高检测灵敏度。高效液相色谱法（HPLC）的类型：液固吸收色谱；液液分配色谱；化学键合相色谱；离子交换色谱；分子排阻色谱。高效液相色谱法（HPLC）的机理：根据各组分在固定相及流动相中的吸附能力，分配系数，离子交换作用或分子尺寸大小的差异进行分离。锐线光源：发射线的半宽度比吸收线的半宽度窄的多的光源。作用：发射待测元素的共振辐射。常用的元件是空心阴极灯。凝胶色谱（排阻色谱）分离机理是立体排阻，试样组分与固体相之间不存在相互作用的现象。化学键合固定相法：一般采用硅胶为基体。对硅胶进行酸洗，中和，干燥活化等处理。键合相可分为四种键型：硅酸酯型键合相；硅氮型键合相；硅碳型键合相；硅氧烷型键合相。反相色谱：一般采用非极性键合固定相，流动相极性大，固定相极性小。在反向键合相色谱中，极性大的组分先流出，极性小