油酸酰胺的常压合成

1、油酸酰胺的常压合成1999年5月精细石油化工SPECIA_ITYPETROCHEMCA1S 第3 期油酸酰胺的常压合成主查堕吴洋（河北师范大学实验中心?石蒙面016）T ,对常压下以油酸和氨气为原料催化合成油酸酰胺的方法进行了研究.最佳工艺 条件是:反应温度160,170C,反应时间llh,催化剂用量1. 0美羹词:避芝竺堕壁，收率选86.合，油酸酰胺是一种重要的长链脂肪酰胺.广泛用作聚乙烯,聚丙烯薄膜的爽滑剂 和抗粘结剂，树脂的润滑剂和脱模剂，还可作为纤维的柔软剂和防水剂，染料和颜 料的分散剂，油墨的抗粘结剂和防沉淀剂，金属的防锈剂等.此外，它还是制造多 种轻纺助剂和表面活性剂的重要中间体0

2、.制备酰胺的化学路线有多种一.由于原 料，产只有少数几种能率，副产物对环境的羁染等原因，用于工业生产.其中，以脂肪酸与氨反应合成脂肪酰胺的路线为主在无催化剂 存在时.脂肪酸与氨气反应合成酰胺需要在高温和特别高的反应压力下进行.现 有生产工艺为了改进反应条件，通常采用硅胶，矶土以及浮石等无机表面催化剂.这 些催化剂的使用.缩短了反应时间，降低了反应温度，尤其是将反应压力降低到1. 6MPa左右一，在一定程度上减少了设备投资.但对反应设备的要求依然很高.因此，研究脂肪酸与氨在常压下进行酰胺化反应的 催化工艺己经成为该领域的一种发展方向.鉴于我国对油酸酰胺及其衍生物需求量的11益增加，本实验研究了在

3、常压下用 油酸与氨反应制备酰胺的影响因素.考察了反应温度，时间，催 化剂等因素对油酸 酰胺产率的影响.并选择了较好的工艺条件1实验1_1主要原料和试剂油酸,北京金龙化学试剂厂;氨气，石家庄化 肥厂;其它药品均为市售化学纯或 分析纯试剂.1.2实验方法温度计，导气管取适量油酸置于装有搅拌器，及分水器的四口烧瓶中，加入催化剂，开启搅拌.升温到既定值后，以100L/h的 速度通入氨气.达 到预定的反应时间后.停止通气，继续搅拌30 min降温至100C以 下，加入乙醇冷却体系.过 滤得淡黄色粉末.用己醇重新溶解所得粉末.加入 活性碳, 加热回流lh,趁热过滤，收集滤液.冷却，过滤，干燥，得白色粉末.

4、用IA 8130型 显微 熔点测定仪测其熔点.用凯氏定氨仪按GB9104. 3-88测定酰胺值.井用PE 一 173o型FT1R光谱仪测定产品的IR谱图2结果与讨论实验在常压下进行,选择反应温度(A),时间(B)以及催化剂品种(D)和用量(c) 四个主要影响因素进行正交试验，考察指标为油酸酰胺的产率.试验设计及结果分析见表1, 表2和图1衰1正交因素水平裹注:Dj,DO分弱为硅腔和氧化韬系那化台物,为针酸醋英化告物2. 1各因素对反应的影响及较优反应条件由表2中的极差数据可知，各因素对 酰胺产 率影响顺序依次为:催化剂品种反应温度催 化剂用量反应时 间.因素指标图（图1）反映了酰胺产率随温度，

5、催化剂品种等因素的变化情况.由 表1,表2和图1初步认定，在该实验范围内.较适宜的反应条件为AB_c. D.选定催 化剂D收稿日期;1998 0430;管改稿收到日期:199904-13 *河北省教委炎动 目.作者茴舟丰孝靖36岁，助理研究员，塑料与掉腱工程专业，从事高分子材料厦 助荆的研究工作.发表论文10奈篇.精细石油化工后，反应温度成为影响酰胺产率的决定性因素由于最初设计的反应温度间隔较 大,有必要进一步 考察单个因素温度对产率的影响情况，见表3.表2正交试验数 据序号ABcD产螫1堪索半均指标表3反应温度对产率的影响茫:擅醒g-催化剂为-量1_0,反应时间llh表3表明，在给定的实验范

6、围内.温 度在60 ,170C之问变化，对应的产率较高.通过以上两个阶段的试验，可初步认为在常压条件下合成油酸酰胺的反应中， 较适宜的反应 条件是:反应温度在160, 170C之间.反应时间为?h（由于反应时间对 酰胺产率的影响不大，可根据情况在9, ?h之间变化），催化剂品种选.催化剂用量 为1. 0并依此进行重复实验和扩大实验以验证所得结论.2. 2重复实验和扩大实验结果按照上述适宜条件重复实验，并将加料量从50g扩大4倍后进行扩大实验，结果 见表4.表4验证实验结果序号油酸酰胺产率，重复实验扩大实验表4表明，按上述适宜条件进行常压下台成油酸酰胺的实验，能够取得较理想的结果.2. 3产品表

7、征测定产品的IR谱图，结果见图2.40003000Zoool2Z5 垃教/on, II2严的】R谱图将产品的IR潜图与油酸的标准IR潜图比较，发现l)H)3560, 3500cm()11725,1700cm处脂肪酸的特征吸收明显消失.而在(H, 3388cm., (NH13250cm, 8(H, _1620 clllO, 1650cm c) 1412Cm 等处出现 了酰 胺的特征吸收.经测定产品的熔点为75, 78c.酰胺值为15, 16.与油酸酰胺的熔点(理论值75, 76C)和酰胺值(理论值15. 70)基本相符,证实产品为油酸酰胺.3结论在常压下以油酸和氨气为原料催化合成油 酸酰胺的方法

8、中，催化剂是影响产 率的主要因素.反应温度的影响次之.较佳工艺条件为:反应温度160, 170C.反应时问llh,催化剂(钛酸酯类化合物)用量1_0.油酸酰胺产率达86以上参考文献1董辅隆音成材料助剂手册第二版.北京;化学工业出腹社,19856192陆蠡珠石油化工.1986,15(10) :647, 656 s王福海，陈薄一海熊样硬脂酸厦骆舫醯衔生物生产工艺北京：中国轻工业出版社.1993270, 273 4US32530065JP1982387546US3816483TUS4277aT094123980 一 0硝?w 虫L ；三m .0._=377Rc. j. j. jcccc?陋 .J 0

9、00BBBB&B 琏三A眦跚:r三 1999年5月精细石油化工SPECIALITYPETROCHEMICALS 第 3 期苯究张永华张国玺陈韶f而京0c37)水做介质季铉盐做相转穆催化剂,在温度50, 60(,碱性条件下高镐酸钾氧化苯乙 烯制取苯甲酰甲酸产率 65, 72. 4.美麓词:量里壁旦堕型鱼墨竺苯甲酰甲酸(BF).又称苯乙酮酸，是很有前途的有机合成中间体.它经氧化，氨 化可以制取一系列一氨基酸由它合成的具有生理活性的肽是用于防治心血管疾病 和高血压疾病的药物】它与胺类,月井的衍生物反应可制取芳基三哩嗽型和三嗪型 化合物，用做除草剂?J.它能与许多过 渡金属离子形成络合物.特别是与杂环

10、化合物 的衍生物及二价铁盐反应，生成一类称为非亚铁原咋噂酶的络合物,用做氧化反应 的催化剂，引起人们的关注.苯甲酰甲酸属a一酮酸，它容易氧化，脱拨基,脱去酮 基，制取比较困难目前有效的制法是扁桃酸微生物发酵氧化和苯乙块经二氧化硒 氧化，但是原料不易获得，成本高.络合催 化碘苯双锲基化反应制取苯甲酰甲酸先后 有报 道.但是其高压操作,氮气保护和一氧化碳的危险性使之还不能工业化生产. 根据碱性条件下高镐酸钾氧化烯炷生成邻位二醇的反应机理，推测在类似的条件 下苯乙烯氧化可生成苯甲酰甲酸.经实验，获得了成功，本文用季铉盐做相转移催化剂，在强碱性水溶液中，由固体高镐酸钾氧化苯乙烯制备苯甲酰甲酸，产率65

11、, 72.41实验部分1. 1实验原料苯乙烯，化学纯，含量98. 5.高钮酸钾，氢氧化钠，盐酸，乙酸己酯，五种季铉盐等均为化学枝稿日期i 1998-0408:修改稿收到日期:1999 一岫一 0g作者简:张永华51岁.刚教授，主要研览方向是精细化工产品的告直，高分子化告物的改性SYNTHESISOFOLEAMIDEATATMOSPHERICPRESSURE liXiuyuandWuYing(TheLaboratoryCenter, HebeiNormalUniversity, 050016) AbstractOleamidewassynthesizedwiththeamidationoftheoleieacidandammoniagasata tmosphericpressureinthepresenceofatitaniumcompound, andthepreferablereactioncon ditionswereobtained. Thereactiontemperaturewasgenerall