第一过度系元素

1、实验二十五第一过渡系元素（二）（铁，钻，裸）实验目的1、实验并掌握二价铁、钻、镣的还原性和三价铁、钻、镣的氧化性；2、实验并掌握铁、钻、镣配合物的生成及性质。实验内容一、铁（【I）、钻（【I）、镣（【I）的化合物的还原性1、铁（II）的还原性U）酸性介质2Fe2+Cl2+2H+=2Fc3+2HClFeJ+nSCN =Fe（SCN）nVtl （血红色）说明：F/十被氧化为Fe，十的现象不明显（淡绿色一一黄棕色），可用KSCN检验Fe2、钻（II ）的还原性 2Co2+C12+2H2、钻（II ）的还原性2Co2+C12+2H+不反应说明：在酸性溶液中，Co比较稳定，不易被氧化. Co2+2OH

2、=Co（OHh I （粉红色）4Co（OH）2+O2+2H2O=4Co（OH）3 I （棕色）2Co（OH）2+Cb+2NaOH=2CQ（OH）3 I （棕色）+2N&C1说明：中刚开始生成蓝紫色的沉淀，摇荡后变为粉红色沉淀。蓝紫色的沉淀可能是因 为Co结合的水分子少而引起的。3、镣（II ）的还原性2NF十+C12H+不反应Ni2+2OH =Ni（OH）2 I （绿色）Ni（OH）2+O2+H2O不反应2Ni（OH）2+Cl2+2NaOH=2Ni（OH）3 I （黑色）+2NaCl说明：NF十比较稳定，不易被氧化，在碱性溶液中也不能被空气中的氧气氧化，只有用 强氧化剂Cl?才能使之氧化。二、

3、铁（III）、钻（II）、镣（IID的化合物的氧化性（1） Fe（OH）a+3HC（浓）=FeCh+3H?O2CoO（OH）+6HCl （浓）=2CoC12+C12 t +4H2O2NiO（OH）+6HCl （浓）=2NiC*+Cb t +4H2O说明：Co （III）. Ni （III）具有强氧化性,氧化CT放出CR,能使湿润的淀粉一KI试纸 变蓝，再变为无色。（2）碱性介质Fe2+2OH=Fe（OH）24Fe（OH）2+O2+2H2O=-=4Fe（OH）3说明：为了得到纯净的白色氢氧化亚铁沉淀，将溶液加热以赴净溶解在其中的氧气。放 置一段时间白色沉淀变为灰绿色，至实验结束也没有变为红褐色。

4、(2 ) 2Fe3+21=2 Fe2+- h(CC U)说明：在介电常数较大的溶剂中，如不饱和炷、二氧化硫(液态)、醇等，碘呈现棕色 或棕红色；而在介电常数较小的溶剂中，如四氯化碳、二硫化碳等，则呈紫色。碘溶液 颜色的不同是由于碘在极性溶剂中形成溶剂化物，而在非极性或极性较低的溶剂内，碘 不发生溶剂化作用，溶解的碘以分子状态存在，故溶液的颜色与碘蒸气相同三、配合物的生成1、铁的配合物2Fe(CN)64+I2=2Fe(CN)63+2r2Fe(CN)63 +3Fe2+=Fe3Fe(CN)6.(滕氏蓝)说明:由于配合物的生成,降低了 Fe(II)的电极电势，使也能氧化Fe(II)生成Fc(III)：

5、L+2e=2I-E0.5355VFe(CN)63-+e-=Fe(CN)64-Ee=0.358VFe*+a=FeAE0.771VFe2+I2不反应2Fe2+H2O2+2H+=2 Fe+2HQ说明：作者的意图是用KSCN检验是否有Fe3+生成，但是，碘水与Fe(SCN)n3-n地颜 色相近，很难区分红色是碘水的颜色还是Fe(SCN)n3F的颜色。加入H?Ch后，有黑色沉淀漂浮在溶液表面，是田。2把L-氧化为顷(3 )3Fe(CN)64+4Fe3+=Fe4Fe(CN)6a I (普鲁士蓝)(4 ) 十+NH,HwO=Fe(OH)3+3NH说明：Fe (II)、Fe (III)均不形成氨的配合物。2、

6、钻的配合物(1)Co3+4SCN=Co(SCN)42-K 稳=10-3说明：KSCN晶体周围呈现Co(SCN)的蓝色，它在水溶液中不稳定易解离，但它溶于 丙酮或戊醇，在有机溶剂中比较稳定。水相中是粉红色。(2 )CoCl2+ NH3H2O=Co(OH)C1 I +NH4CICo(OH)Cl+ 7HsH20=Co(NH3)6(OH)2 (黄色)+NH4C14Co(NH3)6(OH)2+O2+2H2O=4Co(NH3)6(OH)3 (橙黄色)说明:Co(NH5)62+不稳定，易氧化成Co(NH3)6L这是因为当形成氨合物后，其电极 电势发生了很大的变化：Co(NH3)63+e-=Co(NH3)62+Ee=0.1VCo(H2O)63+e-=Co(H2O)62+Ee=1.84 V可见，配位前的Ee=1.84V降至配位后的E0.1V,说明氧化态为+III的钻由于形成氨配 合物而变得相当稳定，以致空气中。2能把Co(NH3)62+氧化成稳定的Co(NH3)62+c3、镣的配合物Ni2+6NH=Ni(W)J2+ (蓝色)K 稳=1.1X1。Ni (NE) J2+6H =Ni2+6NH；Ni (NIL) J2+20H =Ni (OH) 21 +