有机化学(第三版 马祥志主编)课后习题答案

1、 1. 某化合物的分子量为 60，含碳40.1%、含氮6.7%、含氧53.2%，确定该化合物的分子式。解： 由各元素的百分含量，根据下列计算求得实验式40.1 6.7 53.2:3.34:6.7:3.331:2:112 1 16该化合物实验式为：CH2O 由分子量计算出该化合物的分子式60 2122116该化合物的分子式应为实验式的 2 倍，即：CH O2 4 22. 在 C、C、C、CN等共价键中，极性最强的是哪一个？解：由表 1-4可以查得上述共价键极性最强的是 H键。3. 将共价键 CH H H H按极性由大到小的顺序进行排列。解：根据电负性顺序 F O N C，可推知共价键的极性顺序为

2、：H H H H4. 化合物 CH Cl、CH 、CHBr 、HCl、CH OCH 中，哪个是非极性分子？34333解：CH 个 CH4性分子。5. 指出下列化合物所含官能团的名称和该化合物所属类型。CH3(1) CH CH C CH(2)(4)OH32 (3) CH COCH3COOH3 (6) CH CH CHCH(5) CH CH CHO32332OH (7) CH CH NH322 CH OCH ）分子中，两个 C 键的夹角为 111.7。甲醚是否为极性分子？若33是，用表示偶极矩的方向。解：氧原子的电负性大于碳原子的电负性，因此 C 键的偶极矩的方向是由碳原子指向氧原子。甲醚分子的偶

3、极矩是其分子中各个共价键偶极矩的向量之和，甲醚分子中的两个OC 键的夹角为 111.7，显然分子是具有极性的，其偶极矩的方向如下图所示。OCH37. 12 页有关内容）CH38. 有机化学中的离子型反应与无机化学中的离子反应有何区别？解：无机化学中的离子反应是指有离子参加的反应，反应物中必须有离子。而有机化学中的离子型反应是指反应物结构中的共价键在反应过程中发生异裂，反应物本身并非一定是离子。 1. 写出分子式为 C H 的化合物的所有碳链异构体的构造式，并按系统命名法命名。6 14解： 所有可能的碳架如下：C C C C C CC C C C CCC C C C CCCC C C CC CC

4、 C C CC 所有异构体的构造式及名称： 32222332233223CH3CH3CH3 C 33323 CH3332. 写出下列化合物的结构式或名称，并指出分子中的 1、2、3、4碳原子。(1) 二甲基戊烷(2) 2,2二甲基丙烷1CH 313231CH CHCH CHCH323CH C CH33 CHCH4 133CH31 121332(3) 2,2二甲基3，3二乙基戊烷 (4) CH CH CH CHCH CH32231CH CH CH CH33121CH CH CH33323CH CH33CH CCCH CH32344CH CH CH22,5二甲基3,4323(5) (CH CH )

5、 CH CH(CH CH )(6) (CH ) C CH C(CH )32 223 23 33 3 4CH43二乙基己烷2,2,3,4,4五甲基戊烷3. 将下列化合物的结构式改写成键线式3 32223322333 ) )3 22223 24. 写出分子式为 C H 的所有开链异构体的结构式，并用系统命名法命名。5 10CH3CH CH CHHCH CHCH CH CHC C233C C2223HHHCH CH23戊烯2戊烯 戊烯CH3CH3CH3 3 C C2223HCH3CH321 5. 完成下列反应式Cl4(1) (CH ) CHCH CH + Br(CH ) CHCH CH Br3 22

6、23 22BrCH3 C + C 322323333 3C C + O3323H232OH+(4) CH CH CH CH + H OCH CH CH CH3222323OH(5) CH CH C CH + HCl(过量)CH CH CCl CH323223KMnOCH CH COOH + CO(6) CH CH C CH432232H O2Cu(NH )+ C C 3 23232COOHCOOH(8)+6. 用化学方法鉴别下列各组化合物(1) 乙烷、乙烯、乙炔解答：分别将三种气体通入溴水中，不能使溴水褪色的是乙烷。将能使溴水褪色的两种气体分别通入银氨溶液中，能使之产生白色沉淀的气体是乙炔，另

7、一个是乙烯。(2) 丁烷、1丁炔、2丁炔解答：分别将三种待测物分别与高锰酸钾酸性溶液混合，不能使高锰酸钾紫红色褪色的是丁烷。将能使高锰酸钾褪色的两种待测物分别与银氨溶液混合，能使之产生白色沉淀的是1丁炔，另一个是 2丁炔。(3) 1,3丁二烯、1丁炔 1丁炔，另一个是 1,3丁二烯。7. (1) 1,2二氯乙烷HC CH + Cl ()ClCH CHCl2NiClCH CHCl + 2ClCH CH Cl22(2) 异丙醇HgSO4 3 C + H O332H SO稀24OPt + H2 3333O(3) 2,2二氯丙烷Cl催化剂加热CH C CH + 2HClCH 333Cl(4) 乙烯基乙

8、炔Cu Cl , NH Cl + 224 C 2(5) 丙酮HgSO4CH CCHCH C CH + H O3332H SO稀24O(6) 苯Ni(CO) (C H ) P3HC CH26 5 3250, 2MPa(7) 乙烯基乙醚碱150180,0.1 + 322238. 如何除去乙烷中含有的少量丙烯？解答：将含有少量丙烯的乙烷气体通入硫酸溶液中，其中的丙烯杂质因与硫酸发生加成反应而被吸收。9. 丁烷和异丁烷分子中哪个氢原子最容易发生卤代反应？为什么？解答：异丁烷分子中的叔氢原子最易发生卤代反应。有大量实验结果表明，在取代反应中，各种类型氢原子的反应活性顺序为：3H 。10. 用杂化轨道理论

9、简述甲烷、乙烯、乙炔的分子结构。解答：(1) 甲烷的结构根据杂化轨道理论，甲烷分子中的碳原子采取 sp 杂化，4 个价电子分别位于4 个 sp 杂33化轨道中。4 个 sp 杂化电子云在空间呈正四面体排布，各个 sp 杂化电子云的大头分别指向33四面体的四个顶点。C 与 H 成键时，4 个 H 原子的 s 电子云沿着 4 个 sp 杂化电子云的大头3重叠形成 4 个 s-sp 键，因此形成的甲烷分子是正四面体型的，键角为 10928 。3/(2)乙烯的结构乙烯分子中的碳原子采取 sp 杂化，4 个价电子中有3 个分别位于 3个 sp 杂化轨道中，221 个位于 2p 轨道中。3 个 sp 杂化

10、电子云在空间呈平面三角形分布，各 sp 杂化电子云的大22头指向三角形的 3 个顶点，2p 电子云对称轴垂直穿过 3 个 sp 杂化电子云所在的平面。211. 乙烯和乙炔都能使溴水褪色，两者的反应速度有何区别？为什么会有此不同？解答：乙烯使溴水褪色的速度较乙炔的快。乙炔碳碳键长（0.120nm）较乙烯碳碳键的键长（0.133nm）短，因此乙炔分子中的键较乙烯的键稳定，反应活性低、反应速度慢。12. 乙烯既能使高锰酸钾溶液褪色，也能使溴水褪色。这两个实验的本质有无区别？解答：这两个实验有着本质的区别，乙烯使高锰酸钾溶液褪色是因为乙烯与高锰酸钾发生了氧化还原反应，乙烯使高锰酸钾还原而褪色；乙烯使溴

11、水褪色是因为乙烯与溴发生了加成反应，生成了无色的溴代烷烃。13. 写出分子式 C H 的开链构造异构体的结构式，并用系统命名法命名。64 C C C 3233222314. A,B两化合物的分子式都是 C H ，A经臭氧化并与锌和酸反应后的乙醛和甲乙酮，6 12B经高锰酸钾氧化只得丙酸，写出 A和 B的结构式。解答：CH3C CHCH3CH3C CH2 CH3或 CH3CH323甲基2戊烯3甲基2戊烯CH CH2CH CHCH CHH32332B.C CC C或HHHCH CH23顺3己烯反3己烯15. 化合物 A 和 B 互为同分异构体，二者都能使溴水褪色，A 能与硝酸银的氨溶液反应而 BA

12、用酸性高锰酸钾溶液氧化后生成(CH ) CHCOOH和 CO B用酸性高锰酸钾溶3 22液氧化后生成 CH COCOOH和 CO 。试推测A和 B的结构式和名称，并写出有关的反应式。32CH3解答： ) C 3 222化合物 A的有关反应式：(CH ) CHC CH + Br(CH ) CHCBr CHBr3 223 222(CH ) CHC CH Ag(NH ) ,OH- (CH ) CHC CAg3 23 23 2 ) KMnO4 , H+ ) + 3 23 22化合物 B的有关反应式：CH3CH3 C + C CH22222 CH3CH C CH CH2KMnO4 , H+CH CCOO

13、H + CO223O16. 某化合物分子量为 82，每摩尔该化合物可吸收2 摩尔氢，不与硝酸银的氨溶液反应，当他吸收 1 摩尔氢时，生成 2,3二甲基1丁烯。试写出该化合物的结构式。解答：CH3CH C C 22CH3 1. 命名下列化合物HCH3HCH3乙基-1,3-CH3顺-1,4-CH3CH33 CH31,6-二甲基二环4.1.0二甲基螺4.5甲基螺3.4-5-2. 写出下列化合物的结构(1) 甲基环丁烯(2) 甲基二环2.2.22辛烯CH3CH33. 用化学方法鉴别下列各组化合物(2) CH CH CH(3) H CCH2(1) CH CH CH322323CH2解答：将上述三种试剂分

14、别通入溴水中，不能使溶液棕红色褪色的是CHCH CH ；将能323使溴水褪色的两种试剂分别通入高锰酸钾酸性溶液中，能使溶液紫红色褪色的是 CH3CHCH 。2(2) 二甲基环丙烷和环戊烯解答：将两种试剂与高锰酸钾酸性溶液混合，能使溶液紫红色褪色的是环戊烯，不能使溶液褪色的是 1,1二甲基环丙烷。4. 完成下列反应式CH3CH3CH3(1)+ HBr(CH ) CCHCH3 23Br3+ H2CH3 + 32223323CH3Br300+ Br2+ CH3(4)+ Br2 CHCHCH32CH3CH3KMnO4 , H+(5)CH CCH CH CH CH COOH32222O5. 完成苯基环丙

15、烷与下列试剂的反应。(1) HCl 23+ (2) Cl (Cl )24 22CCl4+ Cl2(3) Br (FeBr )23BrFeBr3+ 2+ HBrBr(4) H SO42 H+ H SO4+3+ H O22 H36. 回答下列问题：(1) 在环丙烷中含有少量杂质丙烯，在提纯环丙烷时如何去除杂质？解答：将含有少量丙烯杂质的环丙烷气体通入高锰酸钾溶液，丙烯因为与高锰酸钾反应而被溶液吸收去除，然后用排水集气法收集得到不含丙烯的环丙烷气体。(2) 解释环丙烷的稳定性解答：环丙烷的 3 个碳原子在同一平面上，其每一个碳原子的 sp 杂化电子云夹角为3105.5对头”方式正面重叠形成的一般键相

16、比，弯曲键重叠程度低，而且具有恢复正常重叠方式的自在趋势力张力，因此不稳定。环丙烷的 3 个“弯曲键”的不稳定决定了环丙烷分子的不稳定性，它容易发生开环加成反应。7. 有一化合物分子式为 C H (1) 714为 C H (2) 在室温下不能使高锰酸钾溶液褪色；(3) 能与 HBr反应得产物 2溴2,3二716甲基戊烷。写出该化合物的结构。解答：CH3CH3CH3或H C3CH3CH3H C3 1. 命名下列化合物。333 ) CH3233 22对乙基甲苯对异丙基甲苯4乙基2溴甲苯.CH3 C2环戊基甲苯对二氯苯三苯甲基游离基 HCH33NO2NO26溴1萘磺酸2. 写出下列化合物的结构。2,

17、4二硝基甲苯(1) 间甲乙苯(2) 萘酚(3) 4-氯-2,3-二硝基甲苯CH3 32OH223(4) 环戊二烯负离子 (5) 间二乙烯苯(6) 邻二异丙苯CH CH2CH(CH )3 2CH(CH )3 2CH CH2(7) 氯-1-萘磺酸(8) 环丙烯正离子 H33. 完成下列反应。CH CHCH CHCH CH232323(1)Br+ Br2 FeBr3+ 2HBrBr CH3CHClCH32+ Cl2h+ CH3 (3)(4)223 ,H+SO HSO H浓混酸33+ H O22傅克反应(5)(6)+ CH CH COCl2COCH CH3+ HCl32 H3CH33 + H + H

18、O2422无水AlCl3(7)(8)CH Cl+ HCl2HH浓混酸NO2+O NNO2NO22NO24. 写出下列反应所需试剂，并完成反应，(1) 苯甲苯氯苄 CH3 3h23(2) 甲苯苯甲酸邻、对硝基苯甲酸CH3CH3CH3COOH2COOH22 +浓3KMnO4 , +浓H SO242(3) 硝基苯间硝基氯苯2NO2Cl , FeCl23Cl(4) 萘邻苯二甲酸OCV O ,K ,沸 水2 524O400500CO5. 用化学方法鉴别下列各组化合物。(1) 甲苯、甲基环己烯、甲基环己烷解答：取三种待测物少许，分别与溴水混合，能使溴水迅速褪色的是1-甲基环己烯；将不能使溴水褪色的两种待测

19、物分别与高锰酸钾溶液混合加热，能使高锰酸钾紫红色褪色的是甲苯，余者为甲基环己烷。(2) 苯、1,3-己二烯 1,3-己二烯。6. 二甲苯的邻、间、对位三个异构体，在进行硝化时，分别得到一个一硝基产物，二个一硝基产物和三个一硝基产物，写出相对应的二甲苯结构。解答：得一个硝基产物的是对二甲苯：CH3CH3得二个硝基产物的是邻二甲苯：33得三个硝基产物的是间二甲苯：CH3CH37. 按照亲电取代反应活性由强到弱的顺序排列下列化合物。(1) 甲苯、苯、氯苯、硝基苯、苯酚解答：亲电取代反应活性顺序为苯酚 甲苯 苯 氯苯 硝基苯(2) 溴苯、苯甲酸、间二甲苯、甲苯、间硝基苯甲酸解答：亲电取代反应活性顺序为

20、间二甲苯 甲苯 溴苯 苯甲酸 间硝基苯甲酸8. 判断下列化合物有无芳香性。(1) 环戊二烯解答：环戊二烯分子中没有闭合的共轭大健结构，故不具有芳香性。(2) 环戊二烯负离子解答：环戊二烯负离子具有闭合的 6 电子共轭大健结构，且电子数 6 因此根据休克尔规则，环戊二烯负离子具有芳香性。6键p, 2.CH(3) 环戊二烯正离子44因此根据休克尔规则，环戊二烯正离子不具有芳香性。(4) 1,2,3,4-四氢萘解答：1,2,3,4-四氢萘保留了一个完整的苯环，因此具有芳香性。(5) 1,3,5,7-环辛四烯解答：1,3,5,7-环辛四烯电子数 8 辛四烯不具有芳香性。(6) 环丙烯正离子解答：环丙烯

21、正离子具有闭合的2 电子共轭大健结构，且电子数2 此根据休克尔规则，环丙烯正离子具有芳香性。2键p, + 2+CH9. 以苯为主要原料合成下列化合物。(1) 叔丁基苯C(CH )无水AlCl3+ (CH ) CCl3 3 + HCl3 3(2) 二硝基苯甲酸CH3无水AlCl3+ CH Cl+ HCl3CH3CH3NO2H SO4NO2浓+ 浓HNO3232COOH22KMnO4 , +2(3) 间硝基苯甲酸CH3无水AlCl3+ CH Cl3CH3 ,H+COOHCOOHH 4浓+ 浓HNO322(4) 甲基-5-硝基苯磺酸CH3无水AlCl3+ CH Cl3CH3CH3CH3NO2NO2浓

22、3浓H SO+24323H SOSO H2432(5) 环戊基苯无水AlCl3+ HClCl10. 某芳烃 A 分子式为 C H ，被酸性高锰酸钾氧化生成分子式为 C H O 的 。若将 B8 108 6 4进一步硝化，只得到一种一元硝化产物而无异构体，推出 、B的结构并写出反应式。解答：A和 B的结构分别为：33AB相关反应式如下：CH3COOHCOOHKMnO4 , +CH3H 4NO2+ HNO32 1. 62 页）2. 写出分子式为 C H Br 所有异构体及名称，并指出它们分别属于伯、仲、叔卤烃的哪4 9一种？解答：所有可能的碳链如下C C C CC C CC所有异构体如下CH3CH

23、3 322232332332-甲基-1-溴丙烷 2-甲基-2-溴丙烷（伯卤烃） （叔卤烃）1-溴丁烷（伯卤烃）2-溴丁烷（仲卤烃）3. 解释下列名词并举例说明：(1) 亲核试剂 (2) 亲核取代反应 (3) 反应底物 (4) 中心碳原子 (5) 离去基团(6) 消除反应（参见教材）4. 叙述卤代烷的单分子亲核取代反应(S 机理和双分子亲核取代反应(S NN教材）解答：1. 单分子亲核取代反应（SN1）基溴的 CBr 生成的叔丁基碳正离子很快地与进攻试剂结合生成叔丁醇。2. 双分子亲核取代反应(S 2)N实验证明，溴甲烷水解反应的机制为S 2，反应一步完成：N该反应的反应速率与溴甲烷和碱的浓度有

24、关，称为双分子亲核取代反应，用 S 2（2 代表N决定反应速率所涉及的两种分子）表示。在该反应过程中，OH从 Br 的背面进攻带部分正电-荷的 -C，CO 键逐渐形成，CBr 键逐渐变弱形成一个过渡状态；然后 CBr 键迅速断裂，CO键形成，完成取代。5. 6. 用系统命名法命名下列化合物。 ) I 33 223222232,2-二甲基-1-溴丙烷2-溴-1-碘丁烷1-苯基-2-氯丁烷BrC H2 53(4)(5)CH CH C CHCl(6)23I3-甲基-3-碘-1-戊烯3-氯环己烯2-甲基-1-溴萘 322间溴甲苯1-环戊基-2-溴乙烷7. 写出下列化合物的结构式。(1) 二碘二溴甲烷

25、(2) 叔丁基溴 (3) 烯丙基氯(4) 氟烷 Br2 ) 3223 3(5) 溴-1-丙烯(6) 2,4-二氯甲苯 (7) 苄基氯(8) 溴-1,3-环己二烯3BrCH CHCH3 28. 完成下列反应式 O 2 CH3333 33 C CH3323333 3醇溶液醇溶液 + + 3333+ + 323323+ AgBr + 3 22222CH CHClCH + 2Na(CH ) CHCH(CH ) + 2NaCl(6) 2333 23 2无水乙醚+ Mg(CH ) CHCH CH MgBr(7) (CH ) CHCH CH Br3 2223 222乙醇(8) + + + H O2339.

26、完成下列转变(1) CH CH CH BrCH CHCH CH3222323Br解答：醇溶液HBrCH CH CH CH BrCH CH CH=CHCH CHCH CH3222322323Br 解答： /冷4H -2 (3)CH OH2解答： AlCl3光水332 22(4)CH CH CHCH 322解答： 3222310. 用化学方法鉴别下列各组化合物。(1) 氯苯、苄基氯、1-苯基氯丙烷加热后产生白色沉淀的为1-苯基-2-氯丙烷，余者为氯苯。(2) 溴苯、溴乙烯、异丙基溴解答：各取待测物少许分别与硝酸银醇溶液混合加热，产生淡黄色沉淀的为异丙基溴；将剩余2种待测物分别与高锰酸钾酸性溶液混合

27、，能使高锰酸钾紫红色褪色的是溴乙烯，余者为溴苯。(3) 氯丙烯、氯丙烷、氯丙烯、碘环戊烯解答：各取待测物少许分别与硝酸银醇溶液混合，立即产生黄色沉淀的为3-碘环戊烯，立即产生白色沉淀的为3-氯丙烯，加热后产生白色沉淀的为2-氯丙烷，余者为2-氯丙烯。(4) 溴-1-丁炔、溴-2-丁烯、3-溴环戊烯3-溴环戊烯，立即产生白色沉淀的为4-溴-1-丁炔，余者为2-溴-2-丁烯。11. 下列卤代烃与氢氧化钾醇溶液发生消除反应，按反应速率由大到小排列顺序。甲基氯丁烷、甲基氯丁烷、甲基-3-氯丁烷解答：2-甲基-2-氯丁烷 2-甲基-3-氯丁烷 2-甲基-1-氯丁烷12. 下列卤代烃与硝酸银醇溶液反应，按

28、生成沉淀的快慢顺序排列。溴环己烯、溴环己烯、溴化苄、甲基-1-溴环己烷解答：溴化苄 1-甲基-1-溴环己烷 4-溴环己烯 1-溴环己烯 1. 写出下列化合物的名称或结构简式(2) CH OCH(CH )(1) CH CH=CHC(CH ) CH OH33 2233 22,2-二甲基-3-戊烯-1-醇甲基异丙基醚(3)2,4-二硝基苯酚4 2-甲基-1-萘酚（ ）2322. 完成下列反应式CH 3K Cr O /HCH CCH+(1)222 723OHO(2) CH OCH3HO+ CH I3+ HICH3333分子内脱水(3)OH+ H O23. 用化学方法区别下列化合物(1) 正丁醇、仲丁醇

29、和叔丁醇解答：各取待测物少许分别与卢卡斯试剂（浓盐酸+无水 ZnCl2）混合，室温下立即出现沉淀的是叔丁醇，过 510 分钟出现沉淀的是仲丁醇，无沉淀的是正丁醇。(2) 苯甲醇和对甲苯酚解答：各取待测物少许分别与 FeCl(3) 丁二醇和 2,3-丁二醇混合，出现显著颜色变化的是对甲苯酚。3解答：各取待测物少许分别与新制Cu(OH)Cu(OH) 溶解并得到深蓝色溶22液的是 2,3-丁二醇，余者为 1,3-丁二醇。4. 苯甲醇和苯酚都含有苯环和羟基，为什么他们性质有很大差别？解答：苯酚中的羟基与苯环发生了 p-共轭，而苯甲醇中的羟基与苯环相隔一个碳原子没有共轭发生，因此他们的性质大相径庭。5.

30、 推导结构化合物 （C H ）与 、KMnO 均不反应，遇 HI 生成 B 和 C，B 遇溴水立即变9 124C 经 NaOH 水解，与Na Cr O 的 H SO 溶液反应生成酮，试写出、C、22 724D 的结构简式与相应反应式。解答：、C、D的结构简式为A.C. ICH(CH )CH CCHB.D.OCH(CH )OH3 2333 2O相关反应式如下： + ) )+ 3 23 2ABC+ 2+ OK OICH(CH )HOCH(CH )227CH 33 23 23H 24D 1. 写出下列化合物的结构式(1)4-甲基-3-戊烯-2-酮(2),-二甲基己醛 (3)甲基异丁基酮OO 3 33

31、2232333 33(4)3-硝基苯乙酮(5)环己酮腙O3NNH222. 命名下列化合物(1)(2)CH COCH COCHCH OCHO(3)CH CH CHO3233222,4-戊二酮对甲氧基苯甲醛3-环己基丙醛OO C CH32OO3-戊烯-2-酮2,8-二羟基-9,10-蒽醌对苯醌单肟3. 写出苯甲醛和环己酮分别与下列化合物的反应（如果有的话）所得产物的结构式。(1) 托伦试剂苯甲醛与托伦试剂作用的产物是：, 环己酮与托伦试剂不反应。(2) KMnO ,H ，加热+4COOH(3) 2,4-二硝基苯肼CH NNH2NNH2,22(4) NaHSO3SO Na,CH SO Na33OHO

32、H(5) 4,COONaCH OH2(6) 浓NaOH苯甲醛与之作用的产物为：,COONaCH OH2(7) 乙醇，HCl苯甲醛与之作用的产物为：3CH3环己酮与之不反应。(8) 乙基溴化镁苯甲醛与之作用的产物为：CH CH23 , 遇水转化为CHCHCH 3OH2OMgBr环己酮与之作用的产物为： 3232, (9) 稀 NaOH苯甲醛和环己酮与稀碱均不作用。4. 完成下列反应式。H NNH ,NaOH(1)3OCH CH3222(HOCH CH ) O,22 2(2)(3)CHCH + I+3NaOHCOONa32OH3CH 3干燥HCl+CH CCHCH 2+H O2O O3322OOH

33、 OHCH 22OOOOOCHCHCH(4)33+3 3SO Na重排SO Na33OH稀 -(5) 3323 3+ O322+HCOONa + CuHCHO2+ NaOH H O2H(8) CH CH CHCHO2CH CH CH CH OH33222 (9)浓NaOH+2+ 3+ ) 23 25. 按照与 HCN 反应的活性，由高至低顺序排列下列各组化合物。OOO、(1) CH CCH CH CHCH ) CCCH CH CCH(CH )32233 3333 2OOO、（CH CCH CH CH解答： 3CH CCH(CH )CH ) 33 322333 2空间位阻的不同造成上述顺序。(2

34、)、CHOO NCHO CH OCHO23O N 、 O23解答：硝基的吸电子作用增加了羰基碳原子的正电荷有利于亲和加成反应；甲氧基通过 p,-共轭效应供电子使羰基碳原子的正电荷降低不利于亲核加成反应。O(3) CH CHO HCHOCH CCH C H CHO3336 5OHCHOCH CHOC H CHO CH CCH、36 533解答：空间位阻的不同是造成上述顺序的主要因素。6. 用简单方法区别下列各组化合物。(1) 苯甲醛、苯乙酮、环己酮解答：分别取上述待测物质少许与托伦试剂混合后水浴加热，出现银镜的为苯甲醛。将剩余两种待测物分别与碘的碱溶液混合，出现黄色沉淀的为苯乙酮，余者为环己酮。

35、(2) 乙醛、丙醛、丁酮、二乙酮解答：取上述待测物少许分别与托伦试剂混合后水浴加热，出现银镜的是乙醛和丙醛，未有银镜出现的是丁酮和二乙酮。将丁酮和二乙酮少许分别滴入饱和 NaHSO溶液，出现白色结晶的为丁酮，未有沉淀的是二3乙酮。(3) 甲醛、仲丁醇、丁醛、3-戊酮解答：取上述待测物少许分别与西夫试剂混合，出现紫红色的是甲醛和丁醛，然后加入浓硫酸，紫色不退色的为甲醛，紫色褪去的为丁醛。与西夫试剂混合后未有颜色变化的是仲丁醇和 2,4-二硝基苯肼混合，出现黄色结晶沉淀的为 3-戊酮，余者为仲丁醇。(4) 2-丁烯醛、异丁醛、3-戊酮、异丁醇解答：各取上述待测物少许，分别与溴水混合，能使溴水棕色褪

36、至无色的是 2-丁烯醛。将剩余 3 待测物少许分别与托伦试剂混合后水浴加热，产生银镜的是异丁醛。将最后2 个待测物少许分别与 2,4-二硝基苯肼混合，出现黄色结晶沉淀的是 3-戊酮。7. 用6个碳以下的直链醛或酮合成下列化合物，无机试剂任选。请写出各步反应式。(1) 2-辛醇 (2) 3-甲基-3-己醇 (3) 正庚醇 (4) 异己烷解答：(1)合成 2-辛醇的方法首先制得格氏试剂己基溴化镁：H2 32222322222 322222322222 322222322222无水乙醚然后用己基溴化镁与乙醛反应制得 2-辛醇： + 32222233222223H O 2 32222233222223

37、(2)合成 3-甲基-3-己醇的方法首先制得格氏试剂丙基溴化镁：HPdMgHBr 2 32232232322无水乙醚然后用丙基溴化镁与丁酮反应制得 3-甲基-3-己醇：3CH CH CCH CH CH 23OCH CH CCH + BrMgCH CH CHH OCH CH CCH CH CH3232233222332223OMgBrOH(3)合成正庚醇的方法 + 3222223222222H O 2 32222223222222(4)合成异己烷的方法首先制得 2-甲基-3-戊酮：OHClCH CHCHMgClCH CHCHOMgH3 PdHCl2CH CCHCH CHCH33333 无水乙醚3

38、3H O + )2 )3233323 2323 2Cu , CH CH CHCH(CH )CH CH CCH(CH )323 2323 2OHO然后用克莱门森还原法制得异己烷：Zn-Hg , HCl ) )323 23223 2O8. 某化合物化学式为 C H ，A 氧化后得一产物 C H 。B 可与亚硫酸氢钠饱5 125 10和溶液作用，并有碘仿反应。A 经浓硫酸脱水得一烯烃 C，C 被氧化可得丙酮。写出 A 可能的结构式及有关反应式。解答：A的结构式为： )33 2有关反应式如下：OCH CHCH(CH )CH CCH(CH )33 233 2OHOSO Na3CH CCH(CH )3CH

39、 CCH(CH )+3 233 23OOHI +2 ) + )3 2333 2OH 浓 ) )2433 233 2OCH CH C(CH )CH COCH + CH COOH33 23339. 某化合物 CH O ）可使溴水褪色，可与2,4-二硝基苯肼产生沉淀，并能与三氯化6 10 2铁显色，无银镜反应。试写出 A的结构式。解答：A的结构式为：CH CCH CCH CH3223OO 1. 命名下列化合物 32233OCH CH CHCH CH CH CHCH COOH(4)(5) CH CH C322232ClOOO C3C ) H )33 22 5 2C H C2 5OOCH COOCH(C

40、H )(9)(10) CH CH C33 232 NH22. 写出下列化合物的结构式(1) 2,3-二甲基戊酸 (2) 反-2-甲基-2-丁烯酸(当归酸) (3) ,-二氯丁酸Cl33CH CH CH-CHCOOHCH CH CCOOHC C3232HCH 3Cl3(4) 丙二酸甲乙酯(5) 邻苯二甲酸酐(6) 丙烯酰氯OOCOCOCH OOCCH COOCH CHCH CHC32232Cl3. 比较下列化合物酸性的强弱(1) 丙酸 丙二酸 乙二酸解答：乙二酸 丙二酸 丙酸(2) -氯丙酸 ,-二氯丙酸 丙酸 -氯丙酸解答：,-二氯丙酸 -氯丙酸-氯丙酸 丙酸4. 写出乙酸与下列试剂的反应方程

41、式。H+CH COOH + CH CH OHCH COOC H + H O(1) 乙醇33232 52 + + + (2) 五氯化磷(3) 氨3533 + + H O3334322LiAlH4(4) 氢化锂铝CH COOHCH CH OH3325. 用化学方法鉴别下列各组化合物(1) 甲酸 乙酸 乙醛解答：取上述待测物少许，分别与石蕊试剂混合，不出现红色的是乙醛。将能使石蕊变(2) CH23C3O解答：取上述待测物少许，分别与 2,4-二硝基苯肼混合，能使之出现黄色结晶状沉淀的是对-羟基苯乙酮。将余下两种待测物分别与溴水混合，能使溴水褪色的是乙烯基对苯二酚，余者为对甲基苯甲酸。6. 写出下列反

42、应的主要产物或反应所需的条件SOCl2(1) C H CH Cl？26 52H O2SOCl2C H CH MgClC H CH COOHC H CH COClC H CH Cl26 526 526 526 52H O2OOO33COOHCOOHCCCOOC H？(2)2 5COOH H2 5 H2 5OOO33COOHCOOHCCCOOC HKMnO , HHOC H+2302 542 5COOH HC H 2 52 5H H242 52(3) O +3223+ O 323O(4)CH C+ HO3ClOOCH C+ HOO+ HClCH 3Cl3C (5)+ (CH ) 3 2OOC C

43、) ) +3 23 2O(6)+ 3ClCH C2OO+ 3+ HClCH CCH C2Cl22OH ,H O C + ？24233 ) OH ,H O C + 32423 2333 Ba(OH)22(8) 22 Ba(OH)22C O 227. 完成下列转化(1) 由异丁烯制备 2,2-二甲基丙酸BrMgCOHBrCH C 3(CH ) CMgBr2(CH ) CCOOHCH C CH解答：3 33233 3H O无水乙醚233(2) 由乙炔制乙酸乙酯H O , HgC H OH , H2+KMnO , H+ CH COOC H解答：HC CHCH CHO+ CH COOH22 543332

44、 5(3) 由丙二酸二乙酯制丁酸解答：CH CH BrNaOH , H OC H OOCCH COOC HC H OOCCHCOOC HNaOOCCHCOONa3222 522 52 52 5乙醇钠CH CH3CH CH322-CO2+NaOOCCHCOONaHOOCCHCOOHCH CH CH COOH322CH CHCH CH32328. 写出分子式为 C H O 的不饱和二元羧酸的各种异构体的结构式，如有顺反异构，则5 6 4注明 Z、E 构型。解答： H HHC CC CC CC CHHH33Z-型E-型Z-型E-型COOHCHCH C3COOH9.有三种化合物的分子式均为 C H O

45、 A能与 NaHCO 反应放出 CO B和 C 则不3 6 232能。B 和 C 在 NaOH 溶液中加热均可发生水解，B 的水溶液蒸馏出的液体能发生碘仿反应，而 C 的则不能。试推测 A、C 的结构式。解答： CH CH COOH3 HCOOCH CH2 CH COOCH3233 1. 命名下列化合物。(2)(3)HOCH CH(CH )CH COOH(1)CH CH(OH)CH COOHCH COCH CH COOH32322232(4)(5) (6) 322322O 332. 写出下列化合物的结构式。(2)(3)(6)(1) 2 3O 3O 2(5)(4)3,5- - H32322 5O

46、O3. 完成下列反应式。(1) CH CH(OH)CH COOHCH CH CHCOOH323OC3CH 2O+ 2HO(2)CH CH CH(OH)COOH232OCH CH23COH SO浓稀(3)(4) + 243232H SO + 2432232(5) H 32 5323H+,3(6) H32 53+ H 22 52(7)33(8)NaOH 222O OC H H(9)2 52 533C H ONa(10) 2 H 2 532 532+4. 用简单化学方法鉴别下列每组化合物。(1) H ,及 322 53解答：各取三种待测物少许分别与 FeCl溶液混合，没有出现显色现象的是乳酸；将与3

47、FeCl 溶液显色的 2 种待测物分别与3酯，余者为水杨酸。OOO(2) 与 32333解答：各取 2 种待测物少许分别与 FeCl溶液混合，出现显色现象的是 2,4-戊二酮，另3一个就是丙酮。(3) 丙二酸二乙酯与乙酰乙酸乙酯解答：各取2 种待测物少许，分别与2,4-二硝基苯肼试剂作用，出现黄色结晶的是乙酰乙酸乙酯，另一个为丙二酸二乙酯。5. 将下列化合物按其酸性从大到小次序排列。(1) 3323 3332(2) CH CH OH H O CH COOH C H OH H CO32236 523CH COOH H CO C H OH H O CH CH OH3236 5232(3) CH C

48、H CHCOOH CH CHCH COOH CH CH CH COOH3232222OHOHOHCH CH CHCOOH CH CHCH COOH CH CH CH COOH3232222OHOHOH6. 将下列化合物写成酮式与烯醇式的互变平衡体系。OOO O 332 33223323OO OOO O C H C H C C C 6 5236 53323337. 用乙酰乙酸乙酯及其他必要的试剂合成下列化合物。O 322C H2 5解答：OOOCH 223C H ONaC H ONa H H H2 52 5322 532 532 5C H BrCH CH CH Br2 5322C HC H2 5

49、2 5OCH 223浓, H 32 5322+C HC H2 52 5OO 323解答：OOOOC H ONa NaOHCH CCH COOC HCH CCHCOOC HCH CCH CCH2 5322 532 5323CH CClH ,+33O(3)O3解答：OOOC H ONa NaOH ,CH CCH COOC HCH CCHCOOC HCCH COOH2 5322 532 52H ,+C BrCOOOOCCH COOH32(4)CH CH CHCOOH323解答：O3 H浓, 32 532H+C H32 58. 化合物 A(C H O )9 10 3A B(C H O B能溶于 NaH

50、CO 7 6 33B 遇 FeCl 溶液产生紫色，B 的一种衍生物是常用药物 APC 的成分之一。试写出 B 的结3构式及各步反应式。解答：、B的结构式为： 23A.B.有关反应式如下： 2323+ +H O2 23H+ + H O322 1. 下列化合物中，哪些是旋光性物质？哪些是非旋光性物质？为什么？3ClCCOOHH C BrH C Br3ClHCl(1)(2)(3)HHHO C C CH CO3HC C C3 C H 3322 个氯原子所确定的平面是分子(3)、(4)分子中均含有多个不同的手性碳原子，属于手性分子。(5)和(6)两个化合物的空间结构不含有对称面和对称中心等对称因素，因而

51、属于手性分子。2. 下列各对化合物哪些互为对映异构体？哪些互为非对映异构体？哪些为同一化合物？ 与 3H 与C H C H CCC H C6 56 53HH同一个化合物互为对映体COOHCOOHCOOHOHCOOHHO C HH C OHCOOHH C OHHO C HCOOHH CH C OHHO C HCOOH(3)与(4)与H C OHCOOH互为对映体互为非对映体3. 写出下列旋光性物质所有的光学异构体的费歇尔投影式，并指出它们之间的关系。(1) CH 3(2) O NCH(OH) CH(CH OH)NHCONH3222解答：(1)的所有光学异构体的费歇尔投影式如下：3H C OHHO

52、 C H33H C OHH C OH33HO C HH C OH3与互为对映体；是内消旋体,不具有旋光性。与、与的关系为非对映体。(2)的所有光学异构体的费歇尔投影式如下：2222 C HH C H C C HH C HH C H C HH C2222 2222与与互为对映体和中的任意一个与和中的任意一个互为非对映体。4. 用R、S构型标示方法标示下列化合物中手性碳原子的构型。C HC 2 5 H C C H3C H C 36 5C HH2 5RSRHH C C H C )2 53 2 C H332R，3SS5. 写出下列光学活性药物的费歇尔投影式，并指出是赤型还是苏型。(1) 1R,2S-(

53、-)-2-甲氨基-1-苯基-1-丙醇(左旋麻黄碱) C H C H33(2) 1R,2R-(-)-1-对硝基苯基-2-二氯乙酰氨基-1,3-丙二醇(左旋氯霉素)2 C HH C 2 26. 写出下列化合物的费歇尔投影式，用R、S构型标示方法标出手性碳原子的构型。HC333CHHCHC C1H CH232HC H 6 5S2R,3R2S,3R1R,2R7. 8. 某蔗糖溶液在20及2dm长的盛液管中测得旋光度为+10.75，求该蔗糖溶液的浓度。解答：根据题意知：l=2dm , = +10.75；查得蔗糖的比旋光度为+66.7。将它们代入 比旋光度计算公式 进行计算：clt.10.750.0805

54、85(g)c .l 66.72 1. 命名下列化合物，并指出各属于哪一类化合物。(1) CH CH NH (2) CH CONHCH (3)3NO2(4)N Cl322332(6) (CH ) CNH(5) (CH ) N(7) CH CN(8) C H NHC H3 33 3233 72 5三甲胺叔丁胺乙腈乙丙胺2. 写出下列化合物的结构式，并指明伯胺、仲胺、叔胺。(1) 二乙胺(2) 乙二胺 (3) 二甲基苯胺 (4) 邻苯二胺 )23 22 ) H 32 22222(5) 乙酰甲胺 (6) 邻甲苯胺 (7) 氢氧化四甲铵 (8) 甲乙丙胺2C HO2 53 ) N 333 432233.

55、 将下列化合物按碱性由强至弱的顺序排列。O(1) CH NH NH33CH CNH232 ) N O N23 2222 ) 23 224. NaOHCH 2CHNO Na22+-H NSO NH + H SOH NSO 224222243NHCH3ON NCH3+ HNO+ H O223+C H N C H + ) 6 52223OH-6 523 2233OOH CCCH CCC22Br , NaOH2H CH C22OONBSOBr , NaOH2 ) 2 C 2 ) 3 23 2225. 用化学方法鉴别下列各组化合物。(CH ) N CH NH C H(1) CH CH CH NH3 33

56、2 53222解答：各取上述 3 个待测物少许，分别与 HNO溶液混合。有气体出现的待测物是2CH CH CH NH ，有黄色油状物产生的待测物是 CH C H ,无明显现象的待测物是322232 5(CH ) 。3 3(2) 对甲基苯胺 N-甲基苯胺解答：各取上述 2 个待测物少许，分别与 HNO溶液混合后稍加热。有气体出现的待测2物是对-甲基苯胺，有黄色油状物产生的待测物是 N-甲基苯胺。6. 从苯开始合成下列物质。 甲基苯胺 对硝基苯胺 硝基-4-丙基苯 1,3,5-三溴苯解答： N-甲基苯胺的合成NO2H SO+ HNO324NO2NH2NH2HCl , FeNHCH3H SO+ CH

57、 OH243230 , 2.53103.03106Pa 对硝基苯胺NO2H SO+ HNO324NO2NH2HCl , Fe23+ 333HNO3H SO42223H O2NaOH22 1-硝基-4-丙基苯CH CH CH223AlCl3+ CH CH CH Cl322 2232232H SO4+ 32 1,3,5-三溴苯NO2H SO+ HNO324NO22NH2HCl , Fe2+ 22N Cl2BrBrBrBrBrBr ,H 2320BrBrBr7. 如何分离下列各组混合物。 CHCl3 C H NH2 C H CHO C H COCHC H COOH6 56 5C H N(CH )6

58、56 536 53 2解答： 分离 CHCl C H NH 、C H COOH的方法36 526 5在混合物中加入等体积的盐酸，溶液分层，CH NH 因为成盐进入酸层，用分液漏斗分6 52CHCl和 C H COOH 混合溶液中加入36 5碱，CH COOH 会因为成盐而溶解，CHCl 不溶，用分液漏斗分离后，在碱溶液中加酸，6 53C H COOH会析出。6 5分离 C H CHO、C H COCH C H N(CH ) 的方法6 56 536 53 2将混合物加入 饱和 NaHSO溶液中， C H CHO 会生成白色沉淀 从溶液中析出，36 5C H COCH 和 C H N(CH ) 与

59、饱和饱和 NaHSO 溶液分层，可用分液漏斗分离。在沉淀上加6 536 53 23酸，CH CHO 会游离出来；在 C H COCH 和 C H N(CH ) 混合物中加 HCl，C H N(CH )6 56 536 53 26 53 2会因为成盐而溶解，可得到不溶的 CH COCH ；在 C H N(CH ) 的盐酸溶液中加碱，6 536 53 2C H N(CH ) 会析出。6 53 28. 在 甲基苯胺中混有少量苯胺和 二甲基苯胺，怎样将 N-甲基苯胺提纯。9. 化合物 A(C H 与 2 B只4 9有与 1 分子碘甲烷作用，再与湿氧化银作用并加热得到 1,3-丁二烯和三甲胺。试推导 、

60、B10. 化合物 A 的分子式为 C H O ，无碱性，还原后得到 C H N(B)，有碱性，与亚4 8 24 11硝酸在室温下作用放出氮气而得到(C).。(C)能进行碘仿反应。(C)与浓硫酸共热得 C H ，4 8、 (B) (C) 的结构式，并用反应式说明推断过程。解答：NO2NH2OHCH CH=CHCHCH CHCH CHCH CHCH CHCH CHCH CH33323323323ABCD相关反应：NO2CH CHCH CHNH2HCl , FeCH CHCH CH323323NH2OHCH CHCH CH + HNOCH CHCH CH32332323OH2H SO4CH CHCH