有机化学13章课后答案

1、第十三章含氮化合物问题141命名下列化合物:(1)CH3(1)CH3CH2CHCH2NH2(2)CH2CH3(3)CH3CH2NCH2CH2CH2CH3(4)CH2CH3(3)CH3CH2NCH2CH2CH2CH3(4)CH2CH2CH2NH2NH2(6)nh2NH2(6)nh2答案：（1）2甲基1丁胺（2）（1R,2R）2甲基2疑基环戊胺（3）二乙基正丁基胺（4）3-环丙基亠丙胺（5）3硝基苯胺（6）2,4二氯苯胺问题14.2将卜列各组化合物按碱性人小排列:(1)C(1)C6H5NH2nh3(ch3)2nh(c6h5)2nhCF3CH2NH2cf3ch2ch2nh2ch3ch2CF3CH2N

2、H2cf3ch2ch2nh2ch3ch2nh2(2)(CF3)3NNHonh2COCH3no2ch3答案：碱性从人到小:问题14.3胺的制备方法除了氨或胺的坯化反应外，还可以采用硝基化合物、睹.酰胺和炳等含氮化合物的还原、加布里（Gabriel）合成法和霍夫曼（Hofinann）重排等方法。试用实例列举胺的制备方法。答案：问题14.4胆碱HOCH2CH2N+(CH3)3OH是广泛分布J：生物体内的季馁碱，因为最初是由胆汁中发现的，所以叫做胆碱。胆碱可能调节肝中脂肪的代谢。乙酰胆碱CH3COOH2CCH2H2N_(CH3)3OH-是交感神经系统中传导神经冲动的生源胺。氯化胆碱HOCH2CH2N+

3、(CH3)3Cr是治疗脂肪肝及肝硬化的药物。试写出胆碱、乙酰胆碱、氯化胆碱的化学名称。答案：胆碱：氢氧化三甲基轻乙基镀乙酰胆碱：氢氧化三甲基(乙酰基疑乙基)镂氯化胆碱：氯化三甲基轻乙基镀问题14.5写出卜列反应的主要产物:r13c(1)(2)CH3CH2CH2CH(CH3)r13c(1)(2)CH3CH2CH2CH(CH3)2OH-h2c=ch2OH-CH(CH3)2问题14.6市售三乙胺中常混有少駅的乙胺和二乙胺，如何利用化学方法出去这些杂质?答案：加入CaH?回流后蒸馆得纯三乙胺。问题14.7脂环族伯胺J：亚硝酸反应生成的重氮盐也能发生取代、消去和重排反应，得到坏扩大或缩小的产物。答案：C

4、H2NH2NaNO2CH2NH2NaNO2一CH2OHHC1ch2+试说明反应的过程。答案:CH2NH2NaNO2HC1CH2NH2NaNO2HC1问题14.8完成下列转变:问题14.9卜列偶氮化合物应入如何合成?(3)H0N答案:问题14.10用R/S标记L苏氨酸和L一异亮氨酸分子中的手性碳原子的结构。答案：MINU1_nCOOHOHRHSCOOHHMINU1_nCOOHOHRHSCOOHHHCH2CH3问题14.11写出下列a氨棊酸在指定的pH值溶液中主要的存在形式：(1)丙氨酸，pH=6.0时(2)绷氨酸，pH=8.0时(3)赖氨酸，pH=10.0时(4)丝氨酸，pH=l.0时答案：ec

5、oohH3NHcocPh2nkH小COOHh3n-UhOHnh2问题14.12写出卜列反应中中间产物的构型式。L()丝氨酸C4H8C1NO2ch3ohAHC1NaSHDPCOHC4H10CINO3B、C4H9C卩NO。C,h3oC4H9NO2SAL()半胱氨酸OH答案：生成酯，B-OH被一C1取代，C-中和，D-C1被一SH取代B.问题14.13某化合物的分子式为C3H7O2N,有旋光性，能与NaOH和HC1成盐，并能与醇生成酯，与亚硝酸作用时放出氮气。试推测该化合物的构造式，并写出各步反应式。答案：a氨基酸问题14.14写出由相应的竣酸介成亮氨酸和苯丙氨酸的反应式。问题14.15分别用丙二酸

6、酯法和斯特雷克尔法合成纟颉氨酸和酪氨酸。答案：BCOOC2H5cooc2h5oQOOC2H5BCOOC2H5cooc2h5oQOOC2H5COOC2H5NaOC2H5BrY,COOC2H5cooc2h5Br2Br.COOC2H5COOC2H5-CH0，A问题14.19合成F列化合物:O(CH3CH2O)3P=O(2)CH3CH2CH2P(OCH2CH3)2(3)(CH3CHO)PCH7COOCHoCH311o答案：PCI3+3CH3CH2OHA(CH3CH2O)3P=O+CH3CH2CH2Br-(CH3CH2O)3P=O+BrCH2COOC2H5习题命名卜列化合物:(1)CH3CH2NCH2C

7、H3(1)CH3CH2NCH2CH3CH3CHCH2CH2CHCH3(1)CH3CH2NCH2CH3(1)CH3CH2NCH2CH3CH3CHCH2CH2CHCH3(1)CH3CH2NCH2CH3(1)CH3CH2NCH2CH3CH3CHCH2CH2CHCH3(1)CH3CH2NCH2CH3(1)CH3CH2NCH2CH3CH3CHCH2CH2CHCH3Br253CHbNIac6H5H2c(6)(1)CH3CH2NCH2CH3(1)CH3CH2NCH2CH3CH3CHCH2CH2CHCH3(1)CH3CH2NCH2CH3(1)CH3CH2NCH2CH3CH3CHCH2CH2CHCH3(7)CH

8、3CH(7)CH3CH2CH2P(OCH2CH3)2(8)C6H5H2CPCH3EpILch3(1)CH3CH2NCH2CH3(1)CH3CH2NCH2CH3CH3CHCH2CH2CHCH3(1)CH3CH2NCH2CH3(1)CH3CH2NCH2CH3CH3CHCH2CH2CHCH3（2）5甲基一2氨基己烷（4）4一甲基一2氨基苯甲醛（6）漠化二甲基十二烷基节基钱（8）m化三甲基卡基磷答案：（1）三乙基胺（3）2,4,6三氯苯胺（5）4-甲基2疑某偶氮苯（7）丙麟酸二乙酯2.写出卜列药物的化学名称:COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2（氯普鲁卡因，周部麻醉药）COOCHCOOCH2C

9、H2N(C2H5)2COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2nh2ch3(2)c6h5ch2nch2c=chN(CH2CH2CI)2（优降宁，降血压药）（苯丁酸胺芥，抗肿瘤药）COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2（间轻胺，肾上腺素药）COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2（1）4一氨基一2氯苯甲酸（2二乙氨基）乙酯。（2）甲基块丙基节胺。（3）4-（一二一2,氯乙基氨基）苯基丁酸。（4）（IS,2R）亠苯基亠疑基2丙胺3.在人体内，3.在人体内，3*一二疑基苯并氨酸经多巴脱竣卿作用生成多巴胺:3卅二羟基苯并氨酸多巴胺多巴胺是中枢神经

10、冲动传导作用的化学介质，缺乏多巴胺易引起巴金森氏症。同时多巴胺也是肾上腺素和去甲肾上腺的前身。chch2nhch3chch2nhch3OHchch2nh2OH肾上腺素去甲肾上腺素写出多巴胺、肾上腺素和去甲肾上腺素的化学名称。临床使用的多巴胺盐酸盐是人工合成药物，试从香兰醛(4胫基一3甲氧基苯甲醛)和硝基甲烷为原料进行合成。答案：多巴胺：3-(3,4.二疑基苯基)亠丙胺肾上腺素：N-甲基3-(3,4.二轻基苯基)-3-疑基亠丙胺去甲肾上腺素：3-(3,4-二胫基苯基)-3-轻基丙胺(2)CHOrHCCHNO2ch2ch2no2H.厂BB3.-TRYoch3och3OHOHOH4.写出(a)赖氨酸

11、、(b)天冬氨酸、(c)丝氨酸与卜列试剂的反应产物:(1)NaOH(2)HC1(3)CH3OH,H*(4)(CH3CO)2O(5)NaNO2+HCl答案：COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2COOHCOOHh2nHH2NHch2ch2ch2ch2nh2CH2COOHCOOHh2nHH2NHch2ch2ch2ch2nh2CH2CONH2cocP(:ooe(1)NaOHh2nHh2nH(:H2CH2CH2CH2NH2(:H2CONH2cCOOHcCOOH(2)HCIH3r-j-HH3N-HCH2CH2CH2CH2NH2CH2CONH2COOHH2NHch2ohcocPH2NHCH2OH宀C

12、OOHH3NHCH2OH(3)CH3OH,H+COOCH3H2NkHch2ch2ch2ch2nh2COOCH3H2NCH2CONH2COOCH3H2N-jHCH2OH(CH3CO)2cJCCHNCOOHCOOHHH3COCHNCH2CH2CH2CH2NHCOCH3CH2CONH2COOHH3COCHN十HCH2OCOCH3COOH(5)NaNO2+HCICIN2|HCH2CH2CH2CH2N2CIC：OOHCOOHcin2-HCIN2HCH2CONH2CH2OH5.写出卜列反应的主要产物:COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)26.实现卜列转变:H2NClH2NClCOOCHCOOCH2C

13、H2N(C2H5)2(CH3)2NCOOHCHNHOHN=NOHHNO3C6H5C1!H?SO4FeHC1C6H5CH3h2so4FeCH3IKM11O4C6H5Br竺巴h2so4HC1FeNaNO。HC1HC1c6h5ch305CNaNO2HC1CuCN(55NaOH05CPOCI3H?OCbhynh3-h2oOHCOOHHNO3FeHC1NaNO2HC1COOHOH7.以苯、甲苯和其它3C以卜原料合成卜列化合物:(2)(2)(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2OH答案:C6H5CH3HNO3KM11O4Feh2so4HC1c6h5ch3hno3H2SO4Fe-CH3CO

14、QBr2遥O(1)NaNO2HC1HC1(2)H2OG)c6h5ch3NaNO2HC1HBF4KMiiO4c2h5oh(2)(2)(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)205C(2)(2)(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2(2)(2)(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2HQOHHNO3H2SO4CH3OHFeHCl(g)HC1HNO3C6H6iH9SO4FeH2SO4NaNO2C6H5N(CH3)2HC1HC1(2)(2)(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2(6)NaNO?C(6)NaNO?C6H5NH?I二HC1N

15、aNO。C6H5OHHC1(2)(2)(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2(2)(2)(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2&推测卜列化合物的构造式：答案：NHCH3CH2CONH2(2)C6H5CHCH3C6H5CH2NHCH3(4)c6h5nhc6h59分子式为C15H15NO的化合物A,不溶水、稀盐酸和稀氢氧化钠溶液中。A与氢氧化钠溶(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2液一起回流时慢慢溶解，同时自汕状物浮在液而上。用水蒸气蒸馆法将汕状物分出，得到化合物BB能溶稀盐酸，与对甲苯磺酰氯作用生成不溶碱的沉淀。把分去B以后的碱性溶液酸化，

16、有化合物C析出。C能溶碳酸氢钠溶液中。C的分子离子峰的质荷比1361HNMR谱图上有三组峰，&H(Ppm):ll-2(s,lH),7.2(d,4H),L7(s,3H)。推测化合物A、E、C的构造式。答案：c.ch3COOHcN-3cNHCH310.c.ch3COOHcN-3cNHCH310.化合物A分子式为C7H7NO2,无碱性，还原后变成B(C7H9N)能与盐酸成盐。B的盐酸盐与亚硝酸作用生成C(C7H7C1N2),在水溶液中加热放出氮气生成对甲苯酚，C与苯酚作用生成貝有颜色的化合物D(C13H12N2O)。写出A、B、C和D的构造式和有关化学反应式。答案：(2)(2)COOCHCOOCH2

17、CH2N(C2H5)2(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)211化合物(A)C5H9NO4A有旋光性，且与NaHCOs反应放出CO2o(A)与亚硝酸作用放出氮气并转化成化合物(B)C5HsO5,(B)仍具有旋光性。将(B)氧化得(C)C5H6O5o(C)可与2,4二硝基苯册作用生成黄色沉淀。(C)经加热可放出二氧化碳并生成化合物(D)C4H6O3，(D)能起银镜反应，起氧化产物为(E)C4H4O6。已知1摩尔(E)常温卜与足量的NaHCCh反应可放出2摩尔二氧化碳。试写出(A)(B)(C)(D)和(E)的构造式。答案：ACOOHICHCH3ACOOHICHCH3chnh2CO

18、OHBCOOHCHCH3CHOHCOOHCCOOHICHCH3coICOOHDCOOHICHCH3CHOECOOHICHCH3COOH某化合物分子式为C6Hi3N,与过最的碘甲烷作用生成盐(只消耗1摩尔碘甲烷)后用氢氧化银处理并加热，将所得碱性擦无再次与过最碘甲烷作用后用氢氧化银处理并加热，得到b4一戊二烯和三甲胺。试推导该化合物的构造式。(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2答案:(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2(2)(2)COOCHCOOCH2CH2N(C2H5)2有机化合物的分离.提纯是科研和生成中常遇到的实际工作，一般既耍采用溶解.萃取、洗涤、过滤、重结晶和蒸馆等物理方法，同时也要采用化学方法。例如，分离苯胺。苯乙酮和苯甲醛可采用如下步骤:有机层c6h5nh2c6h5nh2HCC6H5COCH3一-C6H5CHO（纯）沉注分离亠干燥亠蒸懈GHsCHO（纯）水层NaOHH水层NaOHH2Oc6h5nh*3ci-aC6H5NH2萃取F燥4蒸懈亠c6h5nh2（纯