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文档简介
1、世界杀菌剂新品种的开发进展及发展趋势2006-12-13 世界界需要粮粮食,农农业需要要农药。要要保证农农作物的的增产丰丰收,除除杀虫、除除草、灭灭鼠外,对对病害的的防治也也是重要要手段。杀杀菌剂与与杀虫剂剂和除草草剂相比比,其市市场额和和品种相相对较少少,并且且杀菌剂剂市场波波动较大大。但是是,800年代以以来,世世界杀菌菌剂新品品种的开开发仍取取得很大大进展,如如三唑类类、酰胺胺类、嘧嘧啶胺类类、甲氧氧基丙烯烯酸酯类类等。现现将近220年来来世界杀杀菌剂新新品种的的开发进进展及发发展趋势势介绍如如下: 一、开发进进展及特特点1. 三唑唑类自19733年拜耳耳公司推推出第一一个商品品化具有有
2、手性碳碳的杀菌菌剂三唑唑酮之后后,三唑唑类杀菌菌剂的发发展特别别引人注注目。其其发展之之快,数数量之多多,是以以往任何何杀菌剂剂所无法法比拟的的。目前前,这类类杀菌剂剂已有约约40个个品种商商品化,其其中近年年来开发发的品种种有7个个。近期期开发的的化合物物特点是是除对白白粉病、锈锈病、黑黑星病等等有活性性外,对对网斑病病、灰霉霉病、眼眼纹病等等多种病病害亦有有很好的的活性,持持效期长长。另一一特点是是与常用用的三唑唑类杀菌菌剂相比比分子结结构变化化较大,且且大多含含氟。环环氧菌唑唑对一系系列禾谷谷类作物物病害如如立枯病病、白粉粉病、眼眼纹病等等十多种种病害有有很好的的防治作作用,不不仅具有有
3、很好的的保护、治治疗和铲铲除活性性,而且且具有内内吸和较较佳的残残留活性性,使用用剂量为为75125gg/hmm2。氟氟喹唑主主要用于于防治由由担子菌菌钢、半半知菌类类和子囊囊菌纲真真菌引起起的多种种病害,可可有效地地防治苹苹果上的的主要病病害如苹苹果黑病病和苹果果白粉病病,对白白粉病菌菌、链核核盘菌、尾尾孢霉属属、茎点点霉属、壳壳针孢属属、埋核核盘菌属属、柄锈锈菌属、驼驼孢锈菌菌属和核核盘菌属属等真菌菌引起的的病害均均有良好好的防治治效果。使使用剂量量为10004400gg/hmm2。意意大利IIsaggro公公司开发发的氟醚醚唑属第第二代三三唑类杀杀菌剂,具具有优良良的广谱谱活性,持持效期
4、长长达46周,使使用剂量量低,通通常为2251100gg/hmm2。硅硅氟唑是是由日本本三共化化学公司司开发的的含硅、含含氟三唑唑类杀菌菌剂,具具有很广广的杀菌菌谱,其其对子囊囊菌类、担担子菌类类及众多多不完全全菌类均均有很高高的抗菌菌活性。使使用剂量量为5001000g/hm22,商品品名为MMonggaziit、PPatcchikkoroon、SSanllit。羟羟菌唑是是由美国国氰胺公公司开发发的一种种新型、广广谱内吸吸性杀菌菌剂,兼兼具优良良的保护护及治疗疗作用,其其作用机机理虽与与其它三三唑类杀杀菌剂一一样,但但活性谱谱则差别别较大。主主要用于于禾谷作作物防治治矮形锈锈病、叶叶锈病、
5、黄黄锈病、冠冠锈病、白白粉病、颖颖枯病以以及壳针针孢、穗穗镰刀菌菌等引起起的病害害。既可可茎叶处处理又可可作种子子处理,商商品名为为Carrambba。茎茎叶处理理3090gg/hmm2,持持效期556周周。种子子处理:2.557.55g/1000kg种种子。罗罗纳普朗朗克公司司开发的的环菌唑唑对种传传病害有有特效。主主要用于于防治禾禾谷类、玉玉米、豆豆科、果果树等作作物中镰镰孢(酶酶)属、柄柄锈菌属属、麦类类核腔菌菌属、黑黑粉菌属属、腥黑黑粉菌属属、白粉粉菌属、圆圆核腔菌菌、壳针针孢属、柱柱隔孢属属等引起起的病害害如白粉粉病、锈锈病、黑黑星病、网网斑病、灰灰霉病等等。可种种子处理理、也可可茎
6、叶喷喷雾,持持效期长长达46周。种种子处理理时用量量为2.5g/1000kg种种子,茎茎叶喷雾雾时用量量为600g/hhm2。从从化学结结构上看看,环菌菌唑加氢氢即得羟羟菌唑。丙丙硫菌唑唑是由拜拜耳作物物科学公公司研制制的新型型广谱三三唑硫酮酮类杀菌菌剂,几几乎对所所有麦类类病害都都有很好好的防效效,还能能防治油油菜和花花生的土土传病害害以及主主要叶面面病害。使使用剂量量为2000g/hm22,在此此剂量下下,活性性优于或或等于常常规杀菌菌剂如氟氟环唑、戊戊唑醇、嘧嘧菌环胺胺等,且且对作物物具有良良好的安安全性,商商品名为为Proolinne、IInpuut。三唑类杀菌菌剂与其其他内吸吸性杀菌
7、菌剂具有有不同的的作用机机制,它它通过阻阻碍真菌菌麦角甾甾醇的生生物合成成而影响响真菌细细胞壁的的形成,对对危害作作物生长长的多数数真菌病病害均有有良好防防治效果果。多数数三唑类类杀菌剂剂具有高高效、广广谱、长长效、强强内吸性性以及立立体选择择性等活活性特点点。三唑唑类杀菌菌剂同时时还具有有一定的的植物生生长调节节活性(如如多效唑唑、抑芽芽唑和烯烯效唑等等),它它通过抑抑制植物物体内赤赤霉素的的合成,消消除植物物顶端优优势,具具有增产产、早熟熟、抗倒倒、抗逆逆等多种种功能。另另一方面面,三唑唑类杀菌菌剂是内内吸治疗疗型杀菌菌剂,作作用机制制和作用用位点单单一,长长期频繁繁的使用用,病害害已产生
8、生了较严严重的抗抗药性,不不少品种种由于抗抗性问题题已失去去了原有有的高效效性。如如三唑酮酮防治草草莓白粉粉病,用用量少防防效低,用用量大则则易产生生药害,抑抑制草莓莓生长,导导致减产产。此外外,三唑唑类杀菌菌剂只对对真菌起起作用,对对细菌及及病毒无无活性。植植物病害害往往是是多种病病害同时时发生,因因此使用用三唑类类杀菌剂剂需要配配合其它它杀菌剂剂或防病病毒剂才才能有良良好的综综合防效效。近年来,三三唑类杀杀菌剂由由于自身身的抗性性和活性性问题已已开始受受到sttrobbiluurinn类杀菌菌剂的强强烈冲击击,但这这类杀菌菌剂在世世界农药药工业中中仍占有有重要地地位,如如戊唑醇醇、氟硅硅唑
9、和丙丙环唑119999年的销销售额分分别达到到2.00、1.3和11.155亿美元元,戊唑唑醇和环环氧菌唑唑20002年的的销售额额分别为为2.001和11.522亿美元元。2. 酰胺胺类杀菌菌剂酰胺类化合合物作为为杀菌剂剂已有几几十年的的历史,至至今已有有30多多个品种种商品化化,其中中80年年代以后后开发的的占一半半以上。下下面主要要介绍近近年来开开发的新新品种。罗罗门哈斯斯公司开开发的噻噻氟酰胺胺是琥珀珀酸酯脱脱氢酶抑抑制剂,即即在菌三三羧酸循循环中抑抑制琥珀珀酸酯脱脱氢酶的的合成。对对丝核菌菌属、柄柄锈菌属属、黑粉粉菌属、腥腥黑粉菌菌属、伏伏革菌属属和核腔腔菌属等等致病真真菌有活活性。
10、对对担子菌菌纲真菌菌引起的的病害如如立枯病病等有特特效。既既可用于于水稻、禾禾谷类作作物和草草坪等的的茎叶处处理(使使用剂量量为12252250gg/hmm2),又又可用于于禾谷类类作物和和非禾谷谷类作物物拌种处处理(77300g/1000kg种种子),商商品名为为Greeataam、PPulssor、BBetoon。日日本拜耳耳公司开开发的环环丙酰菌菌胺是一一种环丙丙烷羧酰酰胺内吸吸性杀菌菌剂,其其作用机机理与现现有杀菌菌剂不同同,无杀杀菌活性性,不抑抑制病原原菌丝的的生长,以以预防为为主,治治疗活性性较弱。主主要用于于稻田防防治稻瘟瘟病,用用药量为为754000g/hhm2,商商品名为为W
11、inn、Wiinaddmirre、SSolaazass、Arrcaddo、PProttegaa。环酰酰菌胺是是拜耳公公司开发发的另一一个保护护性杀菌菌剂,由由于具有有良好的的环境相相容性,对对授粉昆昆虫和动动物无毒毒害作用用,已被被美国环环保局划划为减少少危害农农药。该该品种主主要用于于防治葡葡萄、桔桔柑、桃桃树、草草莓和蔬蔬菜等作作物上的的各种灰灰霉病及及念株菌菌引起的的病害,且且与已有有杀菌剂剂苯并咪咪唑类、酰酰亚胺类类、三唑唑类、嘧嘧啶胺类类、N-苯基氨氨基甲酸酸酯类等等无交互互抗性。用用药量为为370010000gg/hmm2,商商品名为为Telldorr、Paasswwordd、El
12、levaate。呋呋吡菌胺胺是日本本住友化化学公司司开发的的吡唑酰酰胺类杀杀菌剂。其其抑制真真菌线粒粒体中的的琥珀酸酸的氧化化作用,从从而避免免立枯丝丝核菌丝丝体分离离,而对对真菌线线粒体还还原型烟烟酰胺腺腺嘌呤二二核苷酸酸(NAADH)的的氧化作作用无影影响,其其具有优优异的预预防治疗疗效果,对对担子菌菌纲的大大多数病病菌绢病病等有特特效。大大田防治治水稻纹纹枯病的的剂量为为45006000g/hm22,商品品名为LLimbber。噻噻唑菌胺胺是由韩韩国LGG生命科科学公司司开发的的新型噻噻唑酰胺胺类杀菌菌剂,能能有效地地抑制马马铃薯晚晚疫病菌菌菌丝体体的生长长和孢子子的形成成,主要要用于防
13、防治卵菌菌纲病害害,使用用剂量为为20002550g/hm22,它的的可湿性性粉剂(225%WWP)已已在韩国国上市,商商品名为为Guaardiian。硅硅噻菌胺胺是由孟孟山都公公司开发发的含硅硅的噻酚酚酰胺类类杀菌剂剂。具体体作用机机理尚不不清楚,与与三唑类类、甲氧氧基丙烯烯酸酯类类的作用用机理不不同,研研究表明明其是能能量抑制制剂,可可能是AATP抑抑制剂。具具有良好好的保护护活性,残残效期长长。主要要作种子子处理,用用于小麦麦全蚀病病的防治治,使用用剂量为为5440g/kg种种子。氰氰菌胺是是由日本本农药株株式会社社与巴斯斯夫公司司共同研研制开发发的新颖颖内吸性性杀菌剂剂,属于于黑色素素
14、生物合合成抑制制剂,对对水稻稻稻瘟病防防效优异异,且持持效期较较长。茎茎叶处理理用量为为20004000g/hm22,灌施施剂量为为21000228000g/hhm2,商商品名为为Achhievve、AAchii-Buu、Heelmeet。此此外,住住友化学学公司开开发的双双氯氰菌菌胺、安安万特公公司开发发的氟酰酰菌胺、捷捷利康公公司开发发的环啶啶菌胺、三三井化学学公司开开发的ppentthioopyrrad等等品种也也属于酰酰胺类杀杀菌剂。酰酰胺类杀杀菌剂的的作用机机理比较较复杂,许许多品种种之间互互不相同同。酰胺类杀菌菌剂在世世界杀菌菌剂市场场中仍占占有相当当重要的的地位。如如甲霜灵灵、恶
15、霜霜灵、苯苯霜灵和和甲呋酰酰胺等苯苯酰胺类类杀菌剂剂中,仅仅高效甲甲霜灵220022的销售售额就达达到2.25亿亿美元。它它们作为为防治霜霜霉目真真菌的专专用药剂剂,具有有显著的的保护、治治疗和铲铲除作用用,广泛泛应用于于马铃薯薯和番茄茄晚疫病病的防治治。然而而,由于于苯酰胺胺类杀菌菌剂对病病菌作用用位点单单一(只只对卵菌菌类有高高效),一一旦作用用位点发发生突变变,药剂剂即不能能在其位位点发挥挥作用,因因而导致致病菌易易产生抗抗药性。据据报道,由由于抗药药性产生生而导致致药效降降低的事事例已屡屡见不鲜鲜。但同同时也应应该看到到,近年年来一些些具有独独特作用用机理的的酰胺类类杀菌剂剂新品种种的
16、开发发成功,使使这类杀杀菌剂呈呈现出美美好的发发展前景景。3. 嘧啶啶胺类嘧啶胺类化化合物是是90年年代初开开发的一一类重要要杀菌剂剂,对灰灰葡萄孢孢菌所致致的各种种病害有有特效。目目前有44个品种种商品化化:甲基基嘧菌胺胺、嘧菌菌胺、环环丙嘧菌菌胺和氟氟嘧菌胺胺。艾格格福公司司开发的的甲基嘧嘧菌胺具具有保护护、叶片片穿透及及根部内内吸活性性,在田田间药效效试验中中,对葡葡萄、草草霉、番番茄、洋洋葱、菜菜豆、豌豌豆、黄黄瓜、茄茄子及观观赏作物物的灰霉霉病以及及苹果黑黑星病有有优异的的防效,使使用剂量量为20008800gg/hmm2。日日本组合合化学工工业公司司和石原原化学工工业公司司共同开开
17、发的嘧嘧菌胺对对苹果和和梨上黑黑星病菌菌,黄瓜瓜、葡萄萄、草莓莓和番茄茄上的灰灰葡萄孢孢菌有很很好的防防效,使使用剂量量为0.111.0kkg/hhm2,商商品名为为Fruupicca。诺诺华公司司开发的的环丙嘧嘧菌胺主主要用于于大麦、小小麦、葡葡萄、草草莓、果果树、蔬蔬菜、观观赏作物物等防治治灰霉病病、白粉粉病、黑黑星病、网网斑病、颖颖枯病以以及小麦麦眼纹病病等。叶叶面喷雾雾或种子子处理,也也可作大大麦种衣衣剂用药药。日本本宇部兴兴产公司司和日产产公司共共同开发发的氟嘧嘧菌胺主主要用于于防治小小麦、大大麦和观观赏作物物的白粉粉病和锈锈病等。嘧啶胺类杀杀菌剂的的作用机机制独特特,该类类药剂在在
18、离体条条件下对对病菌的的抗菌性性很弱,但但用于寄寄主植物物上却表表现很好好的防治治效果,该该类药剂剂能抑制制病菌甲甲硫氨酸酸的生物物合成和和细胞壁壁降解酶酶的分泌泌,从而而影响病病菌侵入入寄主植植物。如如甲基嘧嘧菌胺和和嘧菌胺胺的作用用机理是是抑制病病原菌蛋蛋白质分分泌,包包括降低低一些水水解酶水水平,据据推测这这些酶与与病原菌菌进入寄寄主植物物并引起起寄主组组织的坏坏死有关关。环丙丙嘧菌胺胺是蛋氨氨酸生物物合成的的抑制剂剂,同三三唑类、咪咪唑类、吗吗啉类、二二羧酰亚亚类、苯苯基吡咯咯类杀菌菌剂无交交互抗性性,对敏敏感或抗抗性病原原菌均有有优异的的活性。4. 甲氧氧基丙烯烯酸酯类类甲氧基丙烯烯
19、酸酯(sstroobilluriin)类类杀菌剂剂来源于于具有杀杀菌活性性的天然然抗生素素strrobiilurrin A,自自19669年MMugiikekk等发现现其杀菌菌活性。经经过二十十多年的的结构优优化,终终使此类类杀菌剂剂开发成成功,在在杀菌剂剂开发史史上树立立了继三三唑类杀杀菌剂之之后又一一个新的的里程碑碑。sttrobbiluurinn类杀菌菌剂首例例上市时时间为119966年,到到目前为为止已有有8个品品种商品品化:嘧嘧菌酯、醚醚菌酯、肟肟菌酯、苯苯氧菌胺胺、啶氧氧菌酯、唑唑菌胺酯酯、氟嘧嘧菌酯和和烯肟菌菌酯。捷捷利康公公司开发发的嘧菌菌酯是第第一个商商品化的的甲氧基基丙烯酸
20、酸酯类杀杀菌剂,高高效、广广谱,对对几乎所所有的真真菌钢(子子囊菌纲纲、担子子菌纲、卵卵菌纲和和半知菌菌类)病病害如白白粉病、锈锈病、颖颖枯病、网网斑病、霜霜霉病、稻稻瘟病等等均有良良好的活活性。可可用于茎茎叶喷雾雾、种子子处理,也也可进行行土壤处处理,主主要用于于谷物、水水稻、花花生、葡葡萄、马马铃薯、果果树、蔬蔬菜、咖咖啡、草草坪等。使使用剂量量为2554000g/hm22,商品品名为AAbouund、AAmisstarr、Heerittagee、Quuadrris、AAdmiire。巴巴斯夫公公司开发发的醚菌菌酯具有有广谱、持持效期长长等特点点,主要要用于蔬蔬菜、小小麦、水水稻、马马铃薯
21、、苹苹果、梨梨、南瓜瓜、葡萄萄、棉花花及观赏赏植物等等,对子子囊菌纲纲、担子子菌纲、半半知菌类类和卵菌菌纲等致致病真菌菌引起的的大多数数病害都都有良好好的活性性。使用用剂量为为504000g/hhm2,商商品名为为Disscuss、Caandiit、AAlleegroo、Meentoor、SStrooby、CCygnnus、SSovrran。诺诺华公司司开发的的肟菌酯酯不仅杀杀菌谱广广,而且且具有优优良的保保护、治治疗、渗渗透活性性,耐雨雨水冲刷刷,持效效期长等等特性。除除对白粉粉病、叶叶斑病有有特效外外,对锈锈病、霜霜霉病、立立枯病、苹苹果黑星星病有良良好的活活性。主主要用于于麦类作作物(小
22、小麦、大大麦、黑黑麦和黑黑小麦)及及葡萄、苹苹果、花花生、香香蕉、蔬蔬菜、水水稻等,使使用剂量量为5002000g/hm22,商品品名为FFlinnt、CComppasss、Sttrattegoo、Swwifhh、Zeest、SSpheere。日日本盐野野义制药药公司开开发的苯苯氧菌胺胺具有广广谱的杀杀菌活性性。除对对稻瘟病病有特效效外,对对白粉病病、霜霉霉病等亦亦有良好好的活性性。适宜宜作物如如水稻、小小麦、果果树和蔬蔬菜等,使使用剂量量为15502200gg/hmm2,商商品名为为Oriibriightt。啶氧氧菌酯是是Zennecaa公司继继嘧菌酯酯之后,开开发的又又一个sstroobi
23、lluriin类杀杀菌剂,具具有良好好的保护护及治疗疗活性,且且持效期期长,对对环境友友好、安安全。主主要用于于防治小小麦、大大麦、燕燕麦及黑黑麦中的的叶面病病害如叶叶枯病、叶叶锈病、颖颖枯病、褐褐斑病、白白粉病等等,与现现有sttrobbiluurinn类杀菌菌剂相比比,对小小麦叶枯枯病、网网斑病和和云纹病病有更强强的治疗疗效果。该该化合物物既具有有木质内内吸性又又具有蒸蒸发活性性,因而而施药后后,有效效成份能能有效再再分配及及充分传传递。使使用剂量量为2550g/hm22,商品品名Accantto。唑唑菌胺酯酯是BAASF公公司以NN-对氯氯苯基吡吡唑基替替换了醚醚菌酯分分子结构构中的邻邻
24、甲基苯苯基,而而开发的的又一甲甲氧基丙丙烯酸酯酯类广谱谱杀菌剂剂。通过过叶面喷喷洒,它它能控制制子襄菌菌纲、担担纲菌纲纲、半知知菌纲、卵卵菌纲等等大多数数病害。对对孢子萌萌发及叶叶内菌丝丝体的生生长有很很强的抑抑制作用用,具有有保护和和治疗活活性。具具有渗透透性及局局部内吸吸活性,持持效期长长,耐雨雨水冲刷刷。被广广泛用于于小麦、水水稻、花花生、葡葡萄、蔬蔬菜、香香蕉、柠柠檬及草草坪的病病害防治治,用于于农作物物的使用用剂量为为502500g/hhm2,用用于草坪坪的剂量量为28805560gg/hhm2,商商品名为为Cabbrioo、Heeadllinee、Innsiggniaa、Attti
25、ttudee。该化化合物不不仅毒性性低,对对非靶标标生物安安全,而而且对使使用者和和环境均均安全友友好,已已被美国国EPAA列为“减小风风险的候候选药剂剂”。氟嘧嘧菌酯是是由拜耳耳作物科科学公司司报道的的新型内内吸性茎茎叶处理理用杀菌菌剂,可可有效地地防治小小麦、蔬蔬菜、马马铃薯和和咖啡等等作物中中几乎所所有真菌菌纲病害害。具有有快速击击杀和持持效期长长双重特特性,且且对作物物具有很很好的相相容性。使使用剂量量752000g/hhm2,商商品名FFanddanggo。烯烯肟菌酯酯是国内内开发的的第一个个甲氧基基丙烯酸酸酯类杀杀菌剂,由由沈阳化化工研究究院19997年年开发,已已申请了了中国、美
26、美国、日日本及欧欧洲专利利,20002年年完成农农药临时时登记。该该品种具具有杀菌菌谱广、活活性高、毒毒性低,与与环境相相容性好好等特点点。对由由鞭毛菌菌、结合合菌、子子囊菌、担担子菌及及半知菌菌引起的的病害均均有很好好的防治治作用。能能有效地地控制黄黄瓜霜霉霉病、葡葡萄霜霉霉病、番番茄晚疫疫病、小小麦白粉粉病、马马铃薯晚晚疫病及及苹果斑斑点落叶叶病的发发生与危危害,与与苯基酰酰胺杀菌菌剂无交交互抗性性。田间间使用剂剂量10002200gg/hmm2,是是具有广广阔应用用前景的的杀菌剂剂新品种种。此外外,还有有烯肟菌菌胺、二二甲苯氧氧菌胺、肟肟醚菌胺胺等品种种正在开开发之中中。甲氧基丙烯烯酸酯
27、类类杀菌剂剂具有独独特的作作用机制制,它通通过锁住住细胞色色素b和和c1之之间的电电子传递递而阻止止细胞的的ATPP合成,从从而抑制制其线粒粒体呼吸吸而发挥挥抑菌作作用。对对14-脱甲基基化酶抑抑制剂、苯苯甲酰胺胺类、二二羧酰胺胺类和苯苯并咪唑唑类产生生抗性的的菌株有有效。具具有保护护、治疗疗、铲除除、渗透透、内吸吸活性,而而且能在在植物体体内、土土壤和水水中很快快降解。尽尽管该类类杀菌剂剂作用机机理独特特,但病病原菌对对其产生生抗性的的速度也也很快,如如醚菌酯酯在实际际应用11年后就就有关于于小麦白白粉病抗抗性发生生的报道道,到220000年抗性性孢子(22%999%)在在德国的的北部、法法
28、国的北北部和英英国已有有大量报报道。另另外,220000年在德德国的北北部、法法国的北北部和苏苏格兰已已发现对对strrobiilurrin类类杀菌剂剂产生抗抗性的大大麦白粉粉病原菌菌。对叶叶斑病、褐褐锈病和和网斑病病的抗性性问题到到目前为为止还没没有发现现。strobbiluurinn类杀菌菌剂是一一类作用用机制独独特、极极具发展展潜力和和市场活活力的新新型农用用杀菌剂剂。尽管管目前限限制了这这类杀菌菌剂的使使用次数数,然而而嘧菌酯酯在其首首先开发发的四年年内已经经成为世世界上销销售最好好的杀菌菌剂品种种,19999年年的销售售额为22.955亿美元元,20002年年销售额额为4.72亿亿美
29、元。另另外,醚醚菌酯220022年的销销售额和和肟菌酯酯20000年的的销售额额也分别别达到44.088亿美元元和45500万万欧元。巴巴期夫公公司预测测现有的的和正在在开发的的strrobiiluiirn类类杀菌剂剂将在西西欧形成成激烈的的市场竞竞争,从从而使其其在西欧欧的市场场份额进进一步提提高。220000年,该该类杀菌菌剂占法法国、德德国和英英国谷物物杀菌剂剂市场的的49%,较119999年提高高了5个个百分点点。在法法国、德德国和英英国,sstroobilluirrn类杀杀菌剂市市场逐年年大幅度度上涨,119966年仅为为10000万欧欧元(112500万美元元),119999年上升
30、升为3.61亿亿欧元,220000年约为为4.551亿美美元。5. 噁(咪咪)唑类类 噁噁(咪)唑唑类杀菌菌剂是目目前国外外公司研研究开发发的热点点之一,有有三个品品种报道道:商品品化的噁噁唑菌酮酮和氰唑唑磺菌胺胺以及在在开发中中的咪唑唑菌酮。噁噁唑菌酮酮是由杜杜邦公司司开发的的新型噁噁唑啉二二酮类、高高效、广广谱杀菌菌剂。具具有保护护、治疗疗、铲除除、渗透透、内吸吸活性,主主要用于于防治果果树、蔬蔬菜、禾禾谷类作作物中的的重要病病害如白白粉病、锈锈病、颖颖枯病、网网斑病、霜霜霉病、晚晚疫病等等。商品品名为EEquaatioon、FFamooxatte、CCharrismma、TTanoos。
31、氰氰唑磺菌菌胺是由由日本石石原产业业化学公公司开发发的新型型咪唑类类杀菌剂剂。是细细胞色素素bc11中Qii抑制剂剂,不同同于甲氧氧基丙烯烯酸酯(是是细胞色色素bcc1中QQo抑制制剂)。对对卵菌所所有生长长阶段均均有作用用。可用用于马铃铃薯、葡葡萄、番番茄、蔬蔬菜(黄黄瓜、白白菜、洋洋葱、莴莴苣)、草草坪中防防治霜霉霉病、疫疫病如黄黄瓜霜霉霉病、葡葡萄霜霉霉病、番番茄晚疫疫病、马马铃薯晚晚疫病等等。具有有很好的的保护活活性,持持效期长长,且耐耐雨水冲冲刷。即即可用于于茎叶处处理,也也可用于于土壤处处理(防防治草坪坪和白菜菜病害),商商品名为为Rannmann、Doocioous、MMildd
32、icuut。咪咪唑菌酮酮是由安安万特作作物科学学公司开开发的新新型咪唑唑酮类杀杀菌剂。具具有触杀杀、渗透透、内吸吸活性,又又有良好好的保护护和治疗疗活性。除除对卵菌菌纲类真真菌引起起的霜霉霉病、疫疫病(包包括早疫疫病和晚晚疫病)等等有良好好的活性性外,对对果树黑黑斑病亦亦有很好好的活性性。主要要用于莴莴苣、葡葡萄、马马铃薯、西西红柿等等作物,使使用剂量量为7551550g/hm22,商品品名为RReasson、FFenoomenn、Seerenno、SSagaaie。 噁噁(咪)唑唑类杀菌菌剂与苯苯基酰胺胺类杀菌菌剂如甲甲霜灵无无交互抗抗性,均均是线粒粒体呼吸吸抑制剂剂,但不不同于甲氧氧基丙烯
33、烯酸酯类类杀菌剂剂。6. 吡咯咯类 吡吡咯类杀杀菌剂来来源于天天然产物物硝吡咯咯菌素,是是非内吸吸性的广广谱菌剂剂,对灰灰霉病有有特效。主主要品种种有两个个:拌种种咯和氟氟咯菌腈腈,均由由瑞士诺诺华公司司开发。拌拌种咯和和氟咯菌菌腈的活活性谱相相似,前前者主要要作种子子处理用用,后者者既可作作为叶面面杀菌剂剂,也可可作为种种子处理理剂,且且活性高高于前者者。适宜宜作物如如小麦、大大麦、玉玉米、豌豌豆、油油菜、水水稻、观观赏作物物、硬果果、蔬菜菜、葡萄萄和草坪坪等。作作为叶面面杀菌剂剂用于防防治雪腐腐镰孢菌菌、小麦麦网腥黑黑腐菌、立立枯病菌菌等,对对灰霉病病有特效效;作为为种子处处理剂:主要用用
34、于谷物物和非谷谷物类作作物中防防治种传传和土传传病菌如如链格孢孢属、壳壳二孢属属、曲霉霉属、镰镰孢菌属属、长蠕蠕孢属、丝丝核菌属属及青霉霉属菌等等。 吡吡咯类杀杀菌剂的的作用机机理是通通过抑制制葡萄糖糖磷酰化化有关的的转移,并并抑制真真菌菌丝丝体的生生长,最最终导致致病菌死死亡。因因其作用用机理独独特,故故与现有有杀菌剂剂无交互互抗性。 氨基基酸类 氨氨基酸类类杀菌剂剂因其对对人类、环环境安全全,目前前亦是世世界农药药公司研研究的热热点之一一,已有有二个品品种商品品化。苯苯噻菌胺胺是日本本组合化化学公司司开发的的新型氨氨基酸类类杀菌剂剂,主要要用于葡葡萄、马马铃薯、蔬蔬菜等防防治霜霉霉病、疫疫
35、病等,使使用剂量量为255755g/hhm2。拜拜耳公司司开发的的异丙菌菌胺主要要用于葡葡萄、马马铃薯、番番茄、黄黄瓜、柑柑枯、烟烟草等作作物中防防治霜霉霉病、疫疫病等。其其既可用用于茎叶叶处理,也也可用于于土壤处处理(防防治土传传病害)。使使用剂量量为10003300gg/hmm2。具具体的作作用机理理尚不清清楚,研研究表明明其影响响氨基酸酸的代谢谢,且与与已知杀杀菌剂作作用机理理不同,与与甲霜灵灵、霜脲脲氰等无无交互抗抗性。它它是通过过抑制孢孢子囊胚胚芽管的的生长、菌菌丝体的的生长和和芽孢形形成而发发挥对作作物的保保护、治治疗作用用。8. 肉桂桂酸衍生生物 早早在19970年年Staapl
36、ees等已已报道肉肉桂酸衍衍生物33,4-二甲氧氧基肉桂桂酸甲酯酯具有杀杀菌活性性,其中中顺式(ccis)-异构体体在日本本作为农农药使用用,反式式几乎没没有活性性。200世纪880年代代Sheell公公司在此此基础上上,成功功地研制制了杀菌菌剂烯酰酰吗琳,同同样是顺顺式有活活性,但但顺反异异构体在在光照下下可以相相互转化化,总有有效体为为80%。虽然然文献报报道烯酰酰吗啉具具有很好好的保护护和治疗疗活性,但但实际上上治疗活活性很差差。900年代初初,刘长长令用氟氟原子取取代烯酰酰吗啉分分子中苯苯环上的的氯原子子,发现现了活性性尤其是是治疗活活性明显显优于烯烯酰吗啉啉的新杀杀菌剂氟氟吗啉,其其
37、顺反异异构体均均有活性性。氟吗吗啉是沈沈阳化工工研究院院开发的的丙烯酰酰胺类杀杀菌剂。是是我国有有史以来来第一个个真正创创制的农农用杀菌菌剂、是是首次获获得中国国和美国国发明专专利的农农用创制制杀菌剂剂。具有有良好的的内吸、保保护和治治疗活性性。对卵卵菌亚纲纲病原菌菌引起的的病害霜霜霉病、晚晚疫病如如黄瓜霜霜霉病、葡葡萄霜霉霉病、马马铃薯晚晚疫病、番番茄疫病病、辣椒椒疫病、烟烟草疫病病等有优优异的活活性。施施用浓度度为5002000mgg/L。作作为保护护剂使用用,浓度度为5001000mgg/L;作为治治疗剂使使用,浓浓度10002200mmg/LL。氟吗吗啉于119999年111月投产产,
38、中试试规模为为年产原原药200吨。现现已列为为“十五”攻关项项目,进进一步进进行工艺艺优化研研究、制制剂与剂剂型研究究、应用用和市场场推广研研究。“十五”攻关完完成后,将将实现年年产氟吗吗啉原药药2000吨的规规模化生生产。除除了烯酰酰吗啉和和氟吗啉啉外,还还有很多多类似物物,但无无商品化化品种再再出现。 烯烯酰吗啉啉和氟吗吗啉都属属于肉桂桂酸衍生生物,同同时其分分子结构构中均含含吗啉环环结构,但但它们与与一般吗吗啉类杀杀菌剂(十十三吗啉啉、吗菌菌啉、丁丁苯吗啉啉)不同同。一般般吗啉类类杀菌剂剂主要用用于防治治由大、小小麦白粉粉病、叶叶锈病和和网惺黑黑穗病等等引起的的病害,其其作用机机制基本本
39、上都是是抑制菌菌体内麦麦角甾醇醇的生物物合成;而烯酰酰吗啉和和氟吗啉啉的作用用机制是是干扰细细胞壁的的形成及及抑制孢孢子萌发发,对霜霜霉属、疫疫霉属等等卵菌引引起的病病害有特特效,对对麦类白白粉病等等没有作作用效果果,说明明这两种种杀菌剂剂的主要要作用基基团并非非吗啉环环,而是是结构中中的其它它基团发发挥作用用。9. 其它它类 其其它类品品种主要要包括:啶菌恶恶唑、活活化酯、螺螺环菌胺胺、苯氧氧喹啉等等。啶菌菌恶唑是是沈阳化化工研究究院开发发的另一一个新杀杀菌剂品品种,属属于甾醇醇合成抑抑制剂,具具有独特特的作用用机制和和广谱杀杀菌活性性,且同同时具有有保护治治疗作用用,有良良好的内内吸性,通
40、通过根部部和叶茎茎吸收能能有效控控制叶部部病害的的发生和和危害。该该化合物物对番茄茄、黄瓜瓜、葡萄萄灰霉病病,小麦麦、黄瓜瓜白粉病病,黄瓜瓜黑星病病,水稻稻稻瘟病病等均有有良好的的防治效效果。使使用剂量量为20004400gg/hmm2。与与苯并咪咪唑类杀杀菌剂无无交互抗抗性。活活化酯是是诺华公公司开发发的苯并并噻二唑唑羧酸酯酯类杀菌菌剂。它它是植物物抗病活活化剂,几几乎没有有杀菌活活性。多多种生物物因子和和非生物物因子可可激活植植物自身身的防卫卫反应即即“系统活活化抗性性”,从而而使植物物对多种种真菌和和细菌产产生自我我保护作作用。其其可在水水稻、小小麦、蔬蔬菜、香香蕉、烟烟草等中中作为保保
41、护剂使使用。主主要用于于预防白白粉病、锈锈病、霜霜霉病等等,使用用剂量为为1230gg/hmm2,商商品名为为Bioon、UUnixx Biion。螺螺环菌胺胺是拜耳耳公司开开发的甾甾醇生物物合成抑抑制剂,主主要抑制制C-114脱甲甲基化酶酶的合成成。它是是一种新新型、内内吸性的的叶面杀杀菌剂,主主要用于于防治小小麦白粉粉病和各各种锈病病;大麦麦云纹病病和条纹纹病,对对白粉病病特别有有效。作作用速度度快且持持效期长长,兼具具保护和和治疗作作用。使使用剂量量为50007750gg/hmm2。苯苯氧喹啉啉是道农农业科学学公司开开发的喹喹啉类内内吸性杀杀菌剂。它它是一个个保护性性杀菌剂剂,没有有治疗
42、作作用,因因此必须须在可见见症状出出现前使使用。该该杀菌剂剂对谷物物类、葡葡萄、蛇蛇麻和樱樱桃等作作物的白白粉病及及灰霉病病和稻瘟瘟病防治治有特效效,叶面面施药后后,药剂剂可迅速速地渗入入到植株株组织中中,并向向顶转移移,持效效期长达达70dd。使用用剂量为为12552550g/hm22,商品品名为FForttresss、LLegeend、AAriuus、HHeliios。二、发展趋趋势 农农作物能能否健康康生长,除除受虫、草草害影响响外,对对病害的的防治亦亦很重要要。随着着环保观观念的加加强和可可持发展展战略的的实施,高高效、低低毒、高高活性、低低残留已已成为农农药发展展的必然然趋势。展展望
43、211世纪的的杀菌剂剂工业,将将呈现以以下特点点:1. 作用用机理独独特、广广谱高效效的杀菌菌剂已成成为国际际上近期期的开发发重点 近近年来国国外开发发的杀菌菌剂品种种主要是是内吸性性及选择择性较好好的,大大多具有有杂环结结构,有有些引入入氟原子子以增加加杀菌活活性。特特别是作作用机理理独特、广广谱高效效的杀菌菌剂已成成为国际际上近期期的开发发重点,总总体有三三个方向向:针对病病原菌抗抗性开发发的新型型杀菌剂剂,如乙乙霉威对对多菌灵灵产生抗抗性的病病害灰霉霉病有特特效;以天然然产物为为先导化化合物开开发的具具有独特特作用机机理的新新型杀菌菌剂,如如吡咯类类和丙烯烯酸酯类类杀菌剂剂等不仅仅活性高
44、高,且与与已知杀杀菌剂无无交互抗抗性;为增强强作物自自身对病病害免疫疫能力的的植物激激活剂是是近年来来发展的的,具有有全新作作用机理理的一类类新颖农农药,如如新一代代植物防防病激活活剂活化化酯具有有“系统自自动抗病病性”。2. 非内内吸性杀杀菌剂在在国内外外市场上上仍将占占据较大大份额 由由于内吸吸性杀菌菌剂作用用点较单单一,病病原菌的的繁殖速速度较快快,因此此抗性产产生较快快。同除除草剂、杀杀虫剂相相比,内内吸性杀杀菌剂的的寿命较较短;又又由于短短时期内内农业上上的转基基因技术术对杀菌菌剂工业业影响最最小(对对除草剂剂工业影影响最大大),因因此,新新杀菌剂剂的创制制研究显显得尤为为重要。预预计新型型的作
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