2019年西南大学作业答案1095《有机化学(二)》

1095109520191单项选择题11、....2、下列化合物可与1,3-丁二烯发生正常的Diels-Alder反应，（）的反应最容易进行。......3、命名下列杂环化合物（）.3-甲基吲哚.7-甲基吲哚.1-甲基吲哚.5-甲基吲哚4、...A、B、C都可以.5、还原糖不可被（）试剂氧化。..Benedict试剂.Tollens试剂.Lucas试剂. Fehling试剂6、....7、.....8、命名下列化合物（）.苯甲酰胺.苄乙酰胺.苯乙酰胺.苄甲酰胺.α-Cβ-C.N.β-C.α-C.α-Cβ-C.N.β-C.α-C10、....11、请对下列分子进行合理的切断，并写出其合成子（ ）.....12、....13、（ ）不常用来制备氨基酸。..Gabriel法.Combes合成法.Hell―Volhard―Zelinskiα―溴化法.Strecker法..... Fe,HCl. Zn,NaOH. NaAsO3. Fe,NaOH16、.....17、下列酯类化合物中，（ ）含有活泼氢。..苯甲酸酯.乙酸酯.甲酸酯.碳酸酯18、....1919、....20、下列化合物中，（ ）是重要的单糖。..蔗糖.麦芽糖.果糖.乳糖21、呋喃、苯、吡咯、吡啶都具有芳香共轭体系，都可以发生芳香亲电取代反应，其中， 的亲电取代反应性最弱。..吡啶.吡咯.苯.呋喃22、下列化合物中，（）可与水以任何比例混合。..乙酰氯.N,N-二甲基乙酰胺.乙酸酐.乙酸乙酯23、....24、蒎烯中有一个不稳定的四元环，很容易发，使碳架发生改变。..碳正离子的重排.碳负离子的重排. 过渡态的重排. 自由基的重排2525、....26、下列化合物中，（ ）的碱性最强。.....27、下列分子中碱性最弱的是（）. 甲胺. 二甲胺. 吡咯. 苯胺.........判断题判断题30、葡萄糖在IR中没有羰基的伸缩振动，在NMR中也没有醛基质子的吸收。..A.√.B.×31、二环己基碳二亚胺可以使醇或胺酰化，自身在反应中和水结合变为不溶的二环己基脲。..A.√.B.×.A.√.B.×32HOMOLUMO，反应过程中，电子从一个分子的HOMO.A.√.B.×33、樟脑是一个二环系的单萜。..A.√.B.×34、胺的沸点比具有相同相对分子质量的非极性化合物髙。..A.√B.×.B.×3535、.A.√.B.×36、酰亚胺氮上的氢具有一定的酸性。..A.√.B.×37、最常用的鉴定淀粉的简便方法，就是遇碘后变为紫色。..A.√.B.×38、.A.√.B.×39、甘氨酸是人体必需氨基酸。..A.√.B.×.A.√40.A.√B.×.B.×41、麦芽糖是一类重要的单糖。..A.√.B.×42、组成蛋白质的氨基酸主要是β-氨基酸。..A.√.B.×43、.A.√.B.×44、辛可宁碱及金鸡纳碱是典型的异喹啉环系生物碱。..A.√.B.×.A.√.B.×45、α、β、γ-.A.√.B.×46、烯醇负离子的氧端和碳端都带有部分负电荷，因此有两个反应位点。..A.√.B.×47、苯炔是一个高度活泼的亲双烯体，能与大多数1,3-二烯类化合物发生Diels-Alder反应即双烯反应。..A.√.B.×.A.√.B.×.A.√.B.×.A.√.B.×49、活波的氢可以在.A.√.B.×50、硝基化合物、腈、酰胺和肟可以通过催化氢化或化学还原的方法还原为胺。..A.√.B.×51、重氮盐与三级芳胺偶联在弱酸性条件下进行。..A.√.B.×52、Sanger方法可以用于测定C-端氨基酸单元。..A.√.B.×53、D-葡萄糖与D-甘露糖可通过互变异构转变为D-果糖。..A.√B.×.B.×54、苯并五元杂环的亲电取代反应主要在杂环的C-2位上发生。..A.√.B.×55、葡萄糖用Br2-H2O氧化，得到一个羧酸，说明分子中含有一个羰基。..A.√.B.×主观题56主观题56、完成下列转换：参考答案：57、以甲苯为原料，合成下列化合物：参考答案：58、比较下列化合物的酸性并加以解释？乙炔甲烷环戊二烯乙烯参考答案：酸性：环戊二烯>乙炔>乙烯>甲烷；环戊二烯负离子具有芳香性，后三者杂化状态不同。59、试写出Aldol缩合反应的碱催化机理。参考答案：参考答案：60、如何进行氨基酸的鉴定？参考答案：凡是具有游离氨基的氨基酸的水溶液和水合茚三酮反应时都能生成一种紫色的化合物，反应十分灵敏，是鉴定氨基酸最简便的方法。用薄层色谱法分离氨基酸，都毫无例外地用茚三酮为显色剂，反应若在溶液中进行，得到的紫色溶液在570nm有强吸收峰。61、试解释吡啶不易发生亲电取代反应的原因。参考答案：一方面是由于环上氮的吸电子诱导效应与共轭效应，使环上电子云密度降低，因而亲核性变弱，这Br++NO2容易与吡啶形成吡啶盐，吡啶盐保持着环状的封闭共轭体系，因此吡啶盐也是有芳香性的，但吡啶盐已具有一个正电荷，如果亲电试剂再对它发生亲电进攻，则形成双正离子，能量更高，因此反应不易进行。62、试写出LiAlH4还原酯的机理。参考答案：参考答案：63、苷键的定义。参考答案：糖的残基与配基所连接的键称为苷键64、三甲胺的分子量比二甲胺大，但其沸点比二甲胺低，这是为什么？参考答案：三甲胺分子氮上没有氢，分子间不能形成氢键。二甲胺分子氮上有一个氢原子，可与另一分子氮形成分子间氢键，沸腾要破坏氢键，故沸点较三甲胺高。6565、比较下面两个化合物的碱性强弱：参考答案：碱性A>B。两个化合物氨基的邻位都有两个硝基，形成了一定的空间障碍，A基，这样二甲氨基不能与苯环共平面，二甲氨基扭曲到苯环的平面以外，使氮原子上的孤对电子无B氨基可以与苯环形成共轭体系，碱性较弱。66、由指定的原料及不超过五个碳的有机原料和必要无机试剂合成下列化合物参考答案：67、试写出下列反应的反应机理参考答案：苯炔中间体机理：68、比较下列分子或离子的碱性强弱。气相中CH3CH2NH2 (CH3CH2)3N (CH3CH2)2NH参考答案：气相中(CH3CH2)3N>(CH3CH2)2NH>CH3CH2NH269、如何进行淀粉的鉴别？参考答案：最常用的鉴定淀粉的方法，就是遇碘后变为蓝色。这是由于直链淀粉形成一个螺旋后，中间的隧道恰好可以装入碘的分子形成一个蓝色的络合物。7、比较下列羰基化合物的酰氯酯酰胺醛酮参考答案：酰氯>醛>酮>酯>酰胺酰氯中，氯的吸电子诱导效应大于给电子诱导效应，它的存在增强了羰基对α而也增强了α氢的活性。同时氯的吸电子效应也使形成的烯醇负离子因负电荷分散而趋于稳定。故酰氯α氢的酸性比醛酮的强。在酯和酰胺中，烷氧基的氧和氨基氮的给电子共轭效应均大于吸电子诱导效应，烷氧基氧的孤电子对和氨基氮的孤电子对均可与羰基共轭而使体系变得稳定，如果解离α氢，形成烯醇负离子，则需要较大的能量，因此它们的酸性比醛、酮弱。酰胺氮上的孤电子对碱性较强，使共轭体系更加稳定，要解离α氢，形成烯醇负离子需要的能量更多，故酸性比酯还弱。7171、由指定的原料及不超过五个碳的有机原料和必要无机试剂合成下列化合物参考答案：72、2.下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成，哪一个反应速率最快？哪一个最慢？为什么？①CH3COCH2CH3 ②HCHO ③CH3CH2CHO参考答案：反应速率：②>③>①羰基化合物的亲核加成反应，其速率主要由空间效应决定。同时，与羰基相连的取代基的性质也将影响其加成速率。烷基是供电子基，将减少碳原子上的正电荷，不利于亲核加成反应。甲醛中与羰基相连的是两个氢原子，空间位阻最小，因此加成反应速率最快。丁酮中供电的甲基和乙基与羰基相连，空间位阻大，因此加成反应速率最慢。7373、请对下列分子进行合理的切断，并写出其合成子和合成等价物。参考答案：74、为什么苯炔的反应活性高？试从其结构特征解释。参考答案：75、试比较下列羧酸衍生物在碱性条件下发生亲核取代反应的反应顺序，并简述理由。sp2πsp2πsp2轨道相距