物理化学核心教程第二思考题习题含-第7章化学动力学

物理化学核心教程第二版思虑题习题含—第7章化学动力学物理化学核心教程第二版思虑题习题含—第7章化学动力学2/80物理化学核心教程第二版思虑题习题含—第7章化学动力学第七章化学反响动力学一．基本要求1．掌握化学动力学中的一些基本看法，如速率的定义、反响级数、速率系数、基元反响、质量作用定律和反响机理等。2．掌握拥有简单级数反响的共同特点，特别是一级反响和a=b的二级反响的特点。学会利用实验数据判断反响的级数，能熟练地利用速率方程计算速率系数和半衰期等。3．认识温度对反响速率的影响，掌握Arrhenius经验式的4种表达形式，学会运用Arrhenius经验式计算反响的活化能。4．掌握典型的对峙、平行、连续和链反响等复杂反响的特点，学会用合理的近似方法（速控步法、稳态近似和平衡假设），从反响机理推导速率方程。学会从表观速率系数获得表观活化能与基元反响活化能之间的关系。5．认识碰撞理论和过渡态理论的基本内容，会利用两个理论来计算一些简单反应的速率系数，掌握活化能与阈能之间的关系。认识碰撞理论和过渡态理论的优缺点。6．认识催化反响中的一些基本看法，认识酶催化反响的特点和催化剂之所以能改变反响速率的实质。7．认识光化学反响的基本定律、光化学平衡与热化学平衡的差别，认识光敏剂、量子产率和化学发光等光化反响的一些基本看法。二．掌握学习要点的建议化学动力学的基根源理与热力学不同样，它没有以定律的形式出现，而是表现为一种经验规律，反响的速率方程要靠实验来测定。又由于测定的实验条件限制，同一个反响用不同样的方法测定，可能会获得不同样的速率方程，所以使得反响速率方程有好多不同样的形式，使动力学的办理变得比较复杂。反响级数是用幂函数型的动力学方程的指数和来表示的。由于动力学方程既有幂函数型，又有非幂函数型，所以关于幂函数型的动力学方程，反响级数可能有整数（包括正数、负数和零）、分数（包括正分数和负分数）或小数之分。关于非幂函数型的动力学方程，就无法用简单的数字来表现其级数。关于初学者，要求能掌握拥有简单级数的反响，主若是一级反响、a=b的二级反响和零级反响149的动力学办理方法及其特点。动力学的一般办理方法是：比较反响的计量方程，（1）先写出初步（t=0）和某一时辰（t=t）时，反响物和生成物的浓度；（2）写出速率方程的微分形式；（3）对速率方程进行不定积分，找出反响物（或生成物）的浓度与时间之间的线性关系；（4）对速率方程进行定积分，找出反响物（或生成物）浓度、时间与速率系数之间的定量关系。这样，就可以从实验测定的已知量求出未知量；（5）找出半衰期与反响物浓度之间的关系；（6）总结该反响的特点。主要掌握零级反响、一级反响和a=b的二级反响的特点。确定反响级数的方法平常有4种，即积分法、微分法、半衰期法和改变反响物的比例的方法。但微分法由于需要多次作图，所以合适于在科学研究中使用。而改变反响物比率的方法是建筑在前面方法的基础上，可是是利用准级数的特点把两个未知级数分别进行确定而已。所以，平常用得最多的是积分法（也称为试一试法），合适于确定整级数的反响，其次是半衰期法，合适于确定除一级反响以外的其他级数反响。确定反响级数归根结底是要熟练掌握拥有简单级数反响的特点，如速率系数的单位、浓度与时间的线性关系、半衰期的特点等，只要发现有一个特点吻合某反响级数，就可以确定其反响级数。基元反响必然拥有简单的反响级数，从基元反响的反响式即可知道其反响级数。基元反响平常是一级或二级，少许是三级，基元反响不能能是零级、分数级数或负级数。从基元反响的反响方程式，依照质量作用定律，就可以写出它的速率方程。值得注意的是拥有简单级数的反响不用然是基元反响，这一点不能够混淆。典型的复杂反响是由两个或两个以上的基元反响组成的，所以速率系数不仅一个，用一个定积分式无法确定两个速率系数，要从复杂反响的特点，找出两个速率系数之间的关系，才能分别计算两个速率系数的值。Arrhenius经验式表示了温度对反响速率影响的程度，使用该公式时的温度区间不能太大，由于只有在温度温度区间不太大时，才能像Arrhenius那样把活化能看作为与温度没关的常数。Arrhenius经验式有若干种表达形式，各有各的用途。从微分式，很容易看出在速率系数随温度的变化率中，活化能的大小所起的作用，高升同样的温度，活化能高的反响其速率系数增加的比率就多。从不定积分式，能够看出lnk与1T之间的线性关系，从直线的斜率能够求出反响的活化能，这是科研中常用的求活化能的方法，因150为作图的过程就是求活化能平均值的过程。从Arrhenius公式的定积分式，能够依照两个温度下的速率系数求反响的活化能，这样明重要比作图法简单，但可能引入的误差也大。利用定积分式，还可以够在已知活化能时，从一个温度下的速率系数，计算另一个温度下的速率系数，所以这个公式在做习题或考试时用得很多。从Arrhenius公式的指数式，能够如数家珍地看出在指数项上的活化能和温度对速率系数的影响。基元反响的活化能有明确的物理意义，是指活化分子的平均能量与反响物分子平均能量的差值，能够利用图形看清楚正、逆反响活化能的含义和吸热反响与放热反响的区别。而复杂反响的活化能仅是基元反响活化能的数学组合，组合的方式由表观速率系数与基元反响速率系数之间的关系决定，没有明确的物理意义。在办理复杂反响时，要掌握几种近似的办理方法，常用的近似法有速控步法、稳态近似和平衡假设三种，其中以稳态近似最为重要。速控步近似法主要用于连续反响，平衡假设只适用于快平衡后边是慢反响的复杂反响，而稳态近似方法关于有爽朗中间产物生成的复杂反响基本都适用。从爆炸反响，一方面认识发生爆炸有不同样的机理，如支链爆炸和热爆炸等，但更重要的是要认识惹起爆炸的各种原因，要关心平常生活中常有的爆炸事故，如煤矿的瓦斯爆炸、化纤厂的纤维尘爆炸、面粉厂的粉尘爆炸等，并记住今后如何想法防范爆炸的发生。速率理论只适用于基元反响。关于碰撞频率等计算公式的推导不用花太多时间，而要点要放在理论是以什么作为模型？推导中引进了什么假设？计算速率系数的公式中各项的物理意义等，这样才能意会速率理论的优点及不足之处。在碰撞理论、过渡态理论和单分子反响三种理论中，关于过渡态理论应该认识得更多一点，而单分子理论可是有所认识即可。催化反响和光化学反响是两个内容丰富的大课题，基础课中不能能讲得很深入，主要认识催化反响和光化学反响的基本看法和特点，认识它们的最新科研成就和应用，以拓宽知识面和提高学习兴趣。三．思虑题参照答案1．有以下几个化学反响计量式，分别写出用参加反响的各种物质表示的速率表示式。设反响都是基元反响，依照质量作用定律写出反响的速率方程。（1）ABC151（2）2AB2C（3）A2BC2D（4）2ClMCl2M答：化学反响速率的定义式为r1dcBdtB，用参加反响的任意一种物质表示的速率，都应该有同样的结果。基元反响的速率与各反响物浓度的幂乘积成正比，其中各浓度项的方次即为反响方程中各种物质的计量系数，这就是质量作用定律，质量作用定律只适用于基元反响。所以（1）r1d[A]d[B]d[C]dtdtdtr1k1[A][B]r（2）21d[A]d[B]1d[C]2dtdt2dt2r2k2[A][B]（3）3rd[A]1d[B]d[C]1d[D]dt2dtdt2dtr3k3[A][B]2（4）r41d[Cl]d[M]d[Cl]d[M]22dtdtdtdt2r4k4[Cl][M]2．某化学反响的计量方程为ABC，能认为这是二级反响吗？答：不能够。反响级数应该从实验中求出。化学反响的计量方程只表示参加反响的各个物质的数量之间的关系，不代表反响机理，无法从计量方程获得反响的级数。若注明该反响是基元反响，则能够运用质量作用定律，确定它是双分子反响，平常也就是二级反响。基元反响的反响分子数在绝大部分的情况下就等于反响的级数。但是，也有例外，同是双分子反响，在不同样的反响条件下，大部分表现为二级，但也有可能表现为一级。3．化学反响的计量方程为AB3A3B，这样的反响可否可能为基元反响？答：不能能。依照微观可逆性原理，正、逆反响必定依照同样的反响路子。到此刻已知基元反响最多只有三分子反响，此刻逆反响有四个分子，所以逆反响不能能是基元反响，则正反响也不能能是基元反响。4．零级反响是否是基元反响？152答：必然不是。由于不能能有零分子反响。平常是由于在总的反响机理中，反响的速率控制步骤与反响物的浓度没关，所以对反响物表现零级反响的特点。零级反响一般出此刻表面催化反响或酶催化反响中。在表面催化反响中，反响物平常总是过分的，速控步是被吸附在表面上的分子发生反响，所以反响速率与反响物的浓度没关。比方，NH(g)在金属钨表3面上的分解反响，平常对反响物NH(g)呈零级的特点。35．某一反响进行完好所需时间是有限的，且等于c0k（c为反响物初步浓度），则该反0应是几级反响？答：已知tc0k，即c0kt，当反响进行完好时，xc0kt，这是零级反响的特点，所以该反响为零级反响。6．拥有简单级数的反响可否必然是基元反响？答：不用然。基元反响必然拥有简单反响级数，但拥有简单级数的反响不用然是基元反应。比方，反响H(g)I(g)2HI(g)，实验测得这是个二级反响，拥有简单的反响级数，22速率方程为rk[H][I]。但它是个总包反响，反响机原因若干步基元反响组成。227．对一级、二级（a=b）和三级（a=b=c）反响，当反响物耗资50%，75%和87.5%所需时间t∶t∶t之比各为什么值？123478答：对一级反响，由于半衰期与反响物的初步浓度没关，是一个常数，所以该比值为t12∶t34∶t781∶2∶3关于其他级数（如n级）的反响，其定积分式的通式为111nnkt11naxa1对二级反响，n2，当反响物耗资50%时，1

xa，tt12；耗资75%时，xa，tt34；3247耗资87.5%时，xa，tt78；分别代入定积分的通式，再对照得8t12∶t34∶t781∶3∶7153同理，对三级反响，用同样的方法，可得t12∶t34∶t781∶5∶218．用Arrhenius公式的定积分式，当用lnk对1/T作图时，所得直线发生弯折，可能是什么原因？答：Arrhenius公式一般只适用于反响速率对温度呈指数关系的一类反响，Arrhenius假定活化能是与温度没关的常数，所以用lnk对1/T作图，应该获得一根直线。此刻直线发生弯折，可能有以下三种原因：(1)温度区间太大，Ea不再与温度T没关，使线性关系发生变化。(2)反响是一个总包反响，由若干个基元反响组成，各基元反响的活化能差别较大。在不同样的温度区间内，占主导地位的反响不同样，使直线发生弯折。(3)温度的变化以致反响机理的改变，使表观活化能也改变。9．已知平行反响kE1,a,1AB和kE2,a,2AC，且Ea,1Ea,2，为提高B的产量，应采用什么措施？答：措施之一：选择合适的催化剂，只减小活化能Ea,1，加快生成B的速率系数；措施之二：提高反响温度，使k的增加量大于k2的增加量，使B的含量提高。110．为什么有的反响在温度高升时，其速率反而下降？答：这类现象叫做反响拥有负的温度系数。这类反响不多，一般与NO的氧化反响有关。在这类反响的机理中，有一个放热显然的快反响，一个速控步。若在快速反响中放的热，比在速控步中吸的热还要多，则使整个表观活化能为负值，所以温度高升，速率反而下降。11．在气相复合反响中，为什么有的可是是双分子反响，而有的却要第三物种M参加？如：2A→A22Cl+M→C2l+M答：在原子或原子团复合时会形成化学键，就会释放能量。这能量若以光能放出，或可以分别到若干个其他键上，就不需要第三物种M参加；若是形成的分子只有一个或两个化学键，就需要一个第三物种M把释放的能量带走，否则，这个能量会转变成键的振动能，有可能以致生成的分子解离。15412．试尽可能完好地总结一下一级反响的特点。答：（1）ln(ax)t呈线性关系。（2）速率系数k的单位仅是[时间]-1。（3）半衰期在定温下有定值，t12ln2k1，与反响物的初步浓度没关。（4）所有的分数衰期（如t13，t15，t17等）在定温下有定值，与反响物的初步浓度无关。（5）反响物转变1/2，3/4和7/8所需时间的比值t12∶t34∶t781∶2∶3。（6）关于同一反响，在同样的反响条件下，当时间间隔相等时，c与c0的比值不变。由于一级反响的定积分式为lnaaxkt1c，相当于0lnckt1，将它写成指数形式为cc0ekt1当实验的时间间隔相等时，即t的值同样，所以cc0也有定值。13．碰撞理论和过渡态理论可否对所有反响都适用？答：不，化学反响速率理论平常只适用于基元反响。基元反响是一步完成的反响，这两个速率理论是要描述这一步化学反响的过程，依照反响的各种物理和化学性质，引进一些假设，推导出定量计算宏观反响速率系数的公式。14．碰撞理论中的阈能Ec的物理意义是什么？与Arrhenius活化能Ea在数值上有何关系？答：碰撞理论中的阈能E是指，碰撞粒子的相对平动能在连心线上的重量必定大于这c个Ec的值，碰撞才是有效的，所以Ec也称为临界能。阈能与Arrhenius活化能Ea在数值上1的关系为caEERT。碰撞理论中的阈能2E要依赖实验活化能才能获得，所以碰撞c155理论还是半经验的。15．过渡态理论中的活化焓rHm与Arrenius活化能Ea有什么不同样？答：在温度不太高时，能够忽略两者的差别，不会惹起太大的误差。但是两者确实是有差其他。（1）两者的物理意义不同样，rHm是指反响物生成活化络合物时的标准摩尔焓变，E是指活化分子的平均能量与反响物分子平均能量的差值。a（2）两者在数值上也不完好相等，对凝聚相反响，两者差一个RT；对气相反响，差nRT，n是气相反响物的计量系数之和。即EHRT(凝聚相反响)armEHnRT(有气相参加的反响)arm16．光化学初级反响的速率为什么平常等于吸取光速率，而与反响物的浓度没关？答：由于在光化学初级反响中，一个光子活化一个反响物分子。而反响物一般是过分的，所以吸取光子的速率（即单位时间、单位体积中吸取光子的物质的量），就等于初级反应的速率，初级反响速率对反响物浓度呈零级反响。如d[P]AhPIa

dt17．已知HI在光的作用下，分解为H2和I2的机理以下，试说出该反响的量子产率。该反响的机理为：HI+hν→H+IH+HI→H2+II+I+M→2+IM答：量子产率应该等于1。由于碘化氢吸取了一个光子，生成了一个氢分子(或一个碘分子)。但该反响的量子效率应该等于2，由于吸取了一个光子，耗资了两个碘化氢分子。18．此刻已有科学家成功地用水光解制备氢气和氧气。为什么阳光照在水面上看不到有丝毫氢气和氧气生成？答：由于水不能够直接吸取太阳光的能量，要由合适的光敏剂进行能量的传达。光化学反响的发生要靠光敏剂吸取必然波长的光使自己活化，尔后将能量传给反响物，使它发生化156学反响。比方氢气光解时的汞蒸气和光合作用中的叶绿素都是光敏剂。水光解的光敏剂在实验室规模已试制成功，如能大规模合成，而且又很低价的话，就能够利用太阳能从水中制取氢气作燃料了。19．催化剂为什么能加快反响速率？答：这个问题的问法不够全面。催化剂不用然可是加快反响速率，也可能降低反响速率，所以应该说，催化剂为什么能够改变反响速率。改变反响速率的实质是改变反响历程，若使各基元步骤活化能组成的总表观活化能降低的话，就是正催化剂，能够加快反响速率。若是使总表观活化能高升，就是负催化剂，可以降低反响速率。凡是有催化剂参加的反响，就不再是基元反响了。20．合成氨反响在必然温度和压力下，平衡转变率为25%。此刻加入一种高效催化剂后，反响速率增加了20倍，问平衡转变率提高了多少？答：只要其他条件保持不变，平衡转变率依旧是25%。由于催化剂只能同时增加正、逆反响的速率，使系统缩短到达平衡的时间，而不能够改变平衡的组成。同样，一个热力学认为不能能进行的反响，任何催化剂都不能够使它进行。催化剂不能够改变rGm和K的数值。四．看法题参照答案1．某化学反响的方程式为2AP，则在动力学中表示该反响为( )（A）二级反响（B）基元反响（C）双分子反响（D）无确实意义答：(D)。只给出了化学反响的计量方程，这是无法确定反响级数的。反响级数要用实验来确定。若是说该反响是基元反响，则依照质量作用定律，能够确定该反响为二级反响，也是双分子反响。2．某化学反响的计量方程为A2BkCD，实验测定获得其速率系数为311k0.25(moldm)s，则该反响的级数为（）（A）零级反响（B）一级反响（C）二级反响（D）三级反响答：(C)。从化学反响的计量方程是无法确定反响的级数的，除非说明计量方程是基元反响。但是赶忙率系数的单位就可以确定这是一个二级反响，由于它吻合二级反响的特点。1573．有某化学反响，已知反响物的转变分数5y时所需的时间，是91y所需时间的23倍，则该反响是( )（A）32级反响（B）二级反响（C）一级反响（D）零级反响答：(C)。t13∶t591∶2，分数衰期之间呈倍数的关系，吻合一级反响的特点，所以是一级反响。也能够采用试一试法，设反响为一级，将已知数据代入一级反响的定积分式111113tlnlnln131k1yk1k23211191313tlnlnln2ln595k1k4k2k29t13∶t591∶2，所以假设是正确的，反响的级数为一级。4．当某反响物的初始浓度为0.04mol·dm-3时，反响的半衰期为360s，初始浓度为0.024mol·dm-3时，半衰期为600s，则此反响为( )(A)零级反响级反响(C)二级反响(D)一级反响答：(C)。这反响吻合初步物浓度相等的二级反响的特点，半衰期与初步物的浓度成反比。5．有一个放射性元素，其质量等于8g，已知它的半衰期t1210d，则经过40d后，其节余质量等于( )（A）4g（B）2g（C）1g（D）0.5g答：(D)。半衰期为10d，那40d相当于过了4个半衰期，即8g4g2g1g0.5g6．关于反响AkCD，若是A的初步浓度减小一半，其半衰期也缩短一半，则反响的级数为( )(A)一级(B)二级158(C)零级(D)级答：(C)。零级反响的半衰期与反响物的初步浓度成正比。7．某基元反响，在等容的条件下反响，当反响进度为1mol时，吸热50kJ。则该反响的实验活化能E值的大小范围是（）a（A）1Ea50kJmol（B）Ea<50kJmol1（C）1Ea=-50kJmol（D）无法确定答：（A）。依照基元反响活化能的表示图，活化能是活化分子的平均能量与反响物分子的平均能量之差值。关于吸热反响，产物分子的平均能量高于反响物分子的平均能量，所以供应的活化能最少要等于产物所吸的热，一般总是大于这个数值。所以应入选（A）。而对于放热反响，活化能与所放的热量之间就没有什么关系，不好确定。8．关于一般的化学反响，当温度高升时，下面说法正确的选项是( )(A)活化能显然降低(B)平衡常数必然变大(C)正、逆反响的速率系数成比率变化(D)反响到达平衡的时间变短答：（D）。高升反响的温度，正、逆反响的速率系数都会变大，所以能够缩短到达平衡的时间。反响温度一般不会改变活化能的数值。平衡常数的数值是增大还是变小，要依照反应是吸热还是放热而定，题目没有给出。正、逆反响的活化能一般不能能相等，所以正、逆反响的速率系数不会成比率地变化。9．某化学反响，温度高升1K，反响的速率系数增加1%。则该反响的活化能的数值约为( )（A）2100RT（B）10RT2（C）2RT（D）T2dlnkE答：（D）。依照Arrhenius公式的微分式，a2dTRT，温度高升1K，反响的速率系数增加1%，相当于dlndTk，所以2Ea。10．有一个平行反响，①k1,a,1EAB；②k2,a,2EAD。已知反响①的活化能大159于反响②的活化能，即Ea,1>Ea,2，以下措施中哪一种不能够改变获得产物B和D的比率？( )(A)提高反响温度(B)延长反响时间(C)加入合适催化剂(D)降低反响温度答：(B)。延长反响时间既不能够改变反响速率系数，又不能够改变反响的活化能，所以不能改变产物B和D的比率。提高反响温度，对活化能高的反响有利，即产物B的比率会提高。反之，降低反响温度，对活化能低的反响有利，产物B的比率会下降。加入合适催化剂，平常会加快主反响的速率，使主产物的比率提高。11．有两个都是一级的平行反响，kE1,a,1AB，kE2,a,2AC，设反响开始时，生成物的浓度都等于零。以下哪个结论是不正确的？( )(A)k总k1k2(B)k1/k2[B]/[C](C)E总Ea,1Ea,2(D)t12ln2kk12答：(C)。级数同样的平行反响，其积分式和半衰期的表示式等，与同一级数的简单反应的相似，可是速率系数是两个平行反响速率系数的加和。若是反响开始时，没有生成物存在，则产物的浓度比就等于速率系数之比。但是，表观活化能不等于组成平行反响的两个基元反响的活化能之和，两个活化能之间的关系要从k总k1k2的关系式导出（代入Arrhenius公式的指数式，进行整理即可）。12．某总包反响的表观速率系数k2k2k12k412，则表观活化能Ea与基元反响活化能之间的关系为（）（A）11E2EE2E（B）EaEa,2Ea,1Ea,4aa,2a,1a,422（C）EaEa,2Ea,1Ea,4（D）EEaa,2Ea,12Ea,412答：(B)。将表观速率系数表示式的等式双方取对数，得1601lnkln2lnklnkln2lnk2142将等式双方对温度T求微分，由于纯数值不是温度的函数，在求微分时等于零，所以得dlnkdlnk1dlnkdlnk214dTdT2dTdT在等式双方各乘以2RT，得2dlnk2dlnk212dlnk12dlnk4

RTRTRTRTdTdT2dTdT依照活化能的定义式，2ERTadlndTk，就获得表观活化能Ea与基元反响活化能之间的关系为1EEEE。aa,2a,1a,42在表观速率系数中，速率系数的乘除关系，表此刻表观活化能上是加减的关系，速率系数的指数，就是活化能的系数。速率系数的系数，在活化能的关系式中不会出现，由于在取对数时已经分别开了，在对温度微分时其值为零。13．在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是( )(A)互撞分子的总的动能高出阈能Ec(B)互撞分子的相对总的平动能高出阈能Ec(C)互撞分子的相对平动能，在连心线上的重量高出阈能Ec(D)互撞分子的内部动能高出阈能Ec答：(C)。依照简单的硬球碰撞模型，只有互撞分子的相对平动能，在连心线上的重量高出阈能Ec时，这时的碰撞才是有效的。14．在300K时，某基元反响的阈能1Ec83.68kJmol，则有效碰撞的分数值等于( )14（A）1010（B）15（C）1110（D）1015答：(D)。依据有效碰撞分数的定义式qeERTEc/expcRT8368015exp2.6910

8.314300161所以在平常温度下，有效碰撞的分数是很小的，大部分的碰撞是无效的。15．在碰撞理论中，校正因子P小于1的主要原因是( )(A)反响系统是非理想的(B)空间的位阻效应(C)分子碰撞的激烈程度不够(D)分子间的作用力答：(B)。有的分子碰撞的激烈程度单从能量角度考虑已经能够惹起反响，但是由于空间的位阻效应，能量不能够传达到要破裂的化学键上，或碰撞的部位不是能发生反响的惰性部位，所以反响仍不能够发生，使校正因子P小于1。16．已知某液相双分子反响是基元反响，它的实验活化能为Ea，依照过渡态理论，Ea与该反响的活化焓rHm之间的关系为( )（A）EarHm（B）EarHmRT（C）EarHmRT（D）EarHm2RT答：(B)。关于液相反响，实验活化能与活化焓rHm之间只差1个RT。在温度不高的情况下，平常能够认为EarHm。17．在过渡态理论的计算速率系数的公式中，因子kBT/h对所有反响几乎都是同样的，所以被称为普适因子。在平常反响温度（设为500K）时，其值约为( )(A)3110s(B)1310s(C)13110s(D)310s答：(C)将kB和h两个常量代入，当温度在500K左右时，进行计算kTBh23110JK500K3410Js131110s所得结果约为13110s。自然温度不同样，这个值也会有相应的变化。但是在不知kB和h两个常量时，在不是特别高的反响温度下，普适因子用13110s不会引入太大的误差。16218．汽车尾气中的氮氧化物，在平流层中破坏奇数氧（O3和O）的反响机理为NOONOO322NOONOO22在此机理中，NO起的作用是( )(A)总反响的产物(B)总反响的反响物(C)催化剂(D)上述都不是答：(C)。NO参加了破坏奇数氧的反响，但反响前后自己没有变化，起了催化剂的作用。所以汽车和喷气式飞机的尾气中的氮氧化物，对臭氧层的破坏是十分严重的。19．某一反响在必然条件下的平衡转变率为25.3%。保持反响的其他条件不变，加入某个高效催化剂，使反响速率显然加快，则平衡转变率的数值将( )(A)大于25.3%(B)小于25.3%(C)等于25.3%(D)不确定答：(C)。催化剂只改变反响的速率，缩短到达平衡的时间，但是它不能够改变平衡的组成。20．关于光化学反响，以下说法错误的选项是( )(A)在等温、等压下，能够进行rGm>0的反响(B)反响的速率基本不受温度的影响，甚至有负温度系数现象(C)反响初级过程的量子效率等于1(D)光化学反响的平衡常数等于热化学反响的平衡常数答：(D)。光化学反响的平衡常数一般与吸取光的强度有关，不能能等于热化学反响的平衡常数。五．习题剖析1．在1100K时，NH3(g)在金属钨丝上发生分解。实验测定，在不同样的NH3(g)的初始压力p0下所对应的半衰期t12，获得以下数据4×104×104

p0/Pa×10t12/min163试用计算的方法，计算该反响的级数和速率系数。解：依照实验数据，反响物NH(g)的初始压力不断下降，相应的半衰期也不断下降，3说明半衰期与反响物的初步浓度（或压力）成正比，这是零级反响的特点，所以基本能够确定是零级反响。用半衰期法来求反响的级数，依照半衰期法的计算公式ta1,122ta11,22n1即n1lnt/t12,112,2ln(a/a)21把实验数据分别代入，计算得nlnt/tln/12,112,211044ln(p/p)10/10)0,20,1同理，用后边两个实验数据计算，得nln10/1.7)所以，该反响为零级反响。利用零级反响的积分式，计算速率系数。正规的计算方法应该是分别用3组实验数据，计算得3个速率系数，尔后取平均值。这里只列出用第一组实验数据计算的结果，即t12ap02k2k00k04p10Pa02t27.6min123110Pamin2．某人工放射性元素，能放出粒子，其半衰期为15min。若该试样有80%被分解，计算所需的时间？解：放射性元素的演变，吻合一级反响的特点。关于一级反响，已知半衰期的数值，就能获得速率系数的值，由于一级反响的半衰期是与反响物浓度没关的常数。尔后再依照一级反响的定积分式，计算分解80%所需的时间。kln2ln2=mint15min121试样被分解80%，即转变分数y，代入一级反响的定积分式，得所需时间为164t11lnk1y111ln35.0min1133．已知物质A的分解反响是一级反响。在必然温度下，当A的初步浓度为0.1moldm时，分解20%的A需时50min。试计算(1)该反响的速率系数k。(2)该反响的半衰期t12。(3)当A的初步浓度为30.02moldm时，分解20%的A所需的时间。解：(1)由于是一级反响，已知在50min内A的分解分数，可利用一级反响的定积分式，计算速率系数k。即k11lnt1y1131ln10min50min1（2）一级反响的半衰期与反响物的初步浓度没关，只要知道速率系数的值，就能计算一级反响的半衰期，即ln2ln2t1231k10min155.4min(3)关于一级反响，在达到各种转变分数时，所需的时间与半衰期同样，都与反响物的初步浓度没关。所以，只要转变分数同样，所需的时间也就同样。此刻A的分解分数都是20%，所以(3)的答案与已知的条件同样，也是50min。4．某抗菌素A注入人体后，在血液中表现简单的级数反响。若是在人体中注射g该抗菌素，尔后在不同样时辰t，测定A在血液中的浓度3表示)，获得下面c(以mg/100cmA的数据：t/h4812163cA/(mg/100cm)6165(1)确定反响的级数。(2)计算反响的速率系数。(3)求A的半衰期。(4)若要使血液中抗菌素浓度不低于3，计算需要注射第二针的时间。解：（1）有多种方法能够确定该反响的级数。方法1．由于测准时间的间隔同样，t4h。利用一级反响的定积分式lnc0ckt，则c0exp( )ktc。在时间间隔同样时，等式右边是常数，则看等式左边c0/c的值，可否也基真同样。将实验数据代入c0/c计算式进行计算，得c0===c0.151等式左边c0/c也基本是一常数，所以能够确定该反响为一级。方法2．利用试一试法，假设反响是一级，将cA与t的值代入一级反响的积分式，用每两组实验数据计算一个速率系数值，看可否基本为一常数，lnk4hk0.0967h1lnk4hk0.0961h122lnk4hk0.0963h1计算获得的速率系数值基本为一常数，所以原来的假设是正确的，该反响为一级反响。也能够用1lntax作图，也就是用1lntcA作图，若获得一条直线，说明是一级反响。(2)将(1)中获得的几个速率系数，取一个平均值，得1k0.0964h。(3)利用一级反响的半衰期公式ln2ln2t121k0.0964h7.19h(4)方法1。利用一级反响的积分式，以在4h时测试的浓度为初步浓度，不低于1663的浓度为终态浓度，计算从4h起到这个浓度所需的时间，t1alnkax10.480ln2.70h10.0964h0.370所以，注射第二针的时间约是：t4.0)h6.7h方法2。利用实验数据和已经获得的速率系数值，先计算抗菌素的初始浓度lnaaxkt1a1ln0.0964h4.0h30.480(mg/100cm)解得抗菌素的初始浓度3a0.706(mg/100cm)，则注射第二针的时间约为t1a10.706lnln6.70h1kax0.0964h15．在大气中，CO2的含量较少，但可判断出放射性同位素14C的含量。一旦CO2被光合作用“固定”，从大气中拿走14C，作为植物的组成后，新的14C又不再加入，那么植物中14C的放射量会以5770年为半衰期的一级过程减少。现从一棵古代松树的木髓中取样，测定获得的14C含量是大气中CO2的14C含量的54.9%，试计算该古松树的树龄。解：放射性同位素的演变是一级反响。设在大气中，CO2的14C含量为c0，古松树中14C的含量为c。依照已知的14C的半衰期，利用一级反响的特点，计算出速率系数的值kln2t125770a4110a再利用一级反响的定积分式，计算14C的量剩下54.9%所需的时间t11lnk1y16711ln4997a4110a这就是该古松树的树龄，为4997年。6．某有机化合物A，在酸催化下发生水解反响，在323K，pH＝5的溶液中进行时，其半衰期为69.3min，在pH＝4的溶液中进行时，其半衰期为6.93min，且知在两个pH值的各自条件下，半衰期t12均与A的初始浓度没关。设反响的速率方程为d[A]dt+k[A][H]试计算(1)和的值。(2)在323K时，反响的速率系数k。(3)323K时，在pH＝3的水溶液中，A水解80％所需的时间。解：依照已知条件，半衰期t12均与A的初始浓度没关，这是一级反响的特点，所以对反响物A是一级反响，即1。由于酸是催化剂，反响前后其浓度不变，可并入速率系数项，即d[A]+''rk[A][H]k[A]k[A]

dt依照一级反响的特点有'kln2t12，代入在不同样酸浓度下的半衰期数值，两式对照，得't(2)k121'kt(1)212①由于'[H]kk，所以在不同样pH的溶液中，有'5kk[H](10)11'4kk[H](10)22(0.1)②将①与②两个公式对照较，得＝1。168（2）依照一级反响的特点，kln2'1t12kkH'15310moldm3111000(moldm)min(3)依照一级反响的定积分公式t1111lnln'k1ykH1y11ln31(100010)min17．在298K时，乙酸乙酯与NaOH溶液发生皂化作用，已知反响的速率系数为3116.36(moldm)min。若初步时，乙酸乙酯与NaOH溶液的浓度均为30.02moldm，试求在10min今后，乙酸乙酯的水解分数。解：赶忙率系数的单位能够看出，这是一个二级反响，又知道反响物的初步浓度相等，所以可利用ab的二级反响的速率方程的定积分式，计算乙酸乙酯的水解分数。速率方程的定积分式为1yykta231136.36(moldm)min10min0.02moldm解得y在10min今后，乙酸乙酯的水解分数为。8．在298K时，用旋光仪测定蔗糖在酸催化剂的作用下的水解速率。溶液的旋光度与蔗糖的浓度成必然的线性关系，依照旋光度的变化就等于在监测蔗糖浓度的变化。由于蔗糖的转变产物果糖和葡萄糖的旋光度不同样，一个是左旋的，另一个是右旋的，使得蔗糖在水解过程中总的旋光度素来在改变。在不同样时间所测得的旋光度t列于下表：t/min010204080180300/( )t°169试计算该反响的速率系数k的值。解：假设蔗糖在水中的水解反响是一级反响，用0代表蔗糖的初步浓度，t代表任一时辰t时蔗糖的浓度，代入一级反响的定积分式。若是代入不同样时辰的实验数据，所得的速率系数基本为一常数，则说明假设是正确的，该反响是一级反响，将所得速率系数求平均值，就获得要求的k值。一级反响的定积分式能够表示为k1a1lnlntaxt0t将实验数据分别代入，计算速率系数值k11(1.98)ln10min(1.98)1k21(1.98)lnmin20min(1.98)1k31(1.98)ln40min(1.98)1同理，能够求出其他速率系数的值，得平均值为1k。1该题也能够用作图法，以lnt作图，会获得一条直线，直线的斜率就是要求t的速率系数的平均值。用与浓度成线性关系的物理量的差值之比，代替浓度之比，这是动力学中常用的方法。9．酯的皂化作用平常都是二级反响。在298K时，当碱与酯的浓度均相等，NaOH和乙酸甲酯皂化作用的速率系数为k，NaOH和乙酸乙酯皂化作用的速率系数为2'k，两者的2关系为'k22。假设实验条件都同样，当乙酸甲酯的转变分数为时，计算乙酸乙酯的转变分数。解：同样的实验条件，表示是在同一反响温度下，所有反响物的初步浓度同样，反响的时间也同样。利用初步物浓度同样的二级反响速率方程的定积分式，代入已知的数据，将两个积分式对照，消去同样项，依照两者速率系数之间的关系和乙酸甲酯的转变分数y，就能获得乙酸乙酯的转变分数'y的值。170k21yat1y'1y'k2'at1y将两式对照，消去同样的初步浓度和反响时间，得：ky/(1y)2'''ky/(1y)20.90/(10.90)''y/(1y)解得：'y即乙酸乙酯的转变分数为。10．乙酸乙酯皂化反响是一个二级反响。在必然温度下，当酯和NaOH的初步浓度都等于38.04moldm时，测定结果以下：在反响进行到4min时，碱的浓度为35.30moldm；进行到6min时，碱的浓度为34.58moldm。求反响的速率系数k。解：这是一个初步物浓度同样的二级反响，利用定积分式k1xta(ax)将两组实验的时间和浓度的数据代入，就可以获得两个速率系数的值，取其平均值即可。进行到4min时，33x15.30)moldmmoldm进行到6min时，33x24.58)moldm3.46moldm312.74moldmk1324min5.30)(moldm)3110.0161(moldm)min313.46moldmk2326min4.58)(moldm)1713110.0157(moldm)min取两者的平均值，即是要计算的速率系数值k12311(0.01610.0157)(moldm)min3110.0159(moldm)min11．在298K时，测定乙酸乙酯皂反响的速率。反响开始时，溶液中乙酸乙酯与碱的浓度都为30.01moldm，每隔一准时间，用标准酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果如下：t/min3571015212533[OH]/(10moldm)3.63（1）证明该反响为二级反响，并求出速率系数k的值。（2）若乙酸乙酯与碱的浓度都为30.002moldm，试计算该反响完成95%时所需的时间及该反响的半衰期。解：（1）假设反响是二级反响，代入二级反响（ab）的定积分式，k1xtaax，计算速率系数值。已知的是节余碱的浓度，即(ax)的数值，所以k11xtaax33

110)moldm

3333mindm10moldm31111.71(moldm)min33110)moldmk23335mindm10moldm31111.55(moldm)min33110)moldmk33337mindm10moldm31111.69(moldm)min同理，能够求出其他的速率系数值分别为：311k411.55(moldm)min，311k511.70(moldm)，min172311k611.77(moldm)min，311k711.75(moldm)。min速率常数基本为一常数，说明该反响为二级反响，其平均值为：311k11.67(moldm)min。也能够用作图法来确定反响的级数。假设反响为二级，以1axt作图。若得素来线，说明是二级反响。从直线的斜率计算速率系数的值。（2）利用以转变分数表示的二级反响的定积分式，和ab的二级反响的半衰期公式，就可以计算出转变95%所需的时间和半衰期。t1yka1y110.002)min1mint121ka1311311.67(moldm)mindmmin12．在298K时，某有机物A发生水解反响，用酸作催化剂，其速率方程可表示为：dArkdtHA。在保持A的初步浓度不变，改变酸浓度，分别测定了两组转化分数y和y所需的时间t12和t34，实验数据以下：实验次数[A]/(moldm3)[H]/(moldm3)t12/ht34/h2.0(1)1.0(2)试求：对反响物A和对酸催化剂的反响级数和的值。解：由于酸是催化剂，在反响前后其浓度保持不变，所以速率方程可改写为准级数的形式：dAdt'kHAkA'Hkk173从两次实验数据可知，两个反响的转变分数y和y所需的时间t和t34的关系12都是t342t12，这是一级反响的特点，所以对反响物A呈一级的特点，1。由于这是准一级反响，'k的值和单位与k的不同样，'k的值与催化剂酸的浓度有关，即'+k1k[H]1'+k2k[H]2依照一级反响半衰期的表示式ln2ln2t12'+kk/[H]，分别将两组实验的半衰期和酸的浓度的数值代入，将两式对照，消去同样项，得t(1)[H+]122[0.02]+t(2)[H]121[0.01]解得：1酸是催化剂，但它的浓度能够影响反响的速率，水解反响对催化剂酸的浓度也呈一级的特点。关于这类催化反响，一般都按准级数反响办理。这类表面上看来是二级反响，但将催化剂的浓度并入速率系数项后，按准一级反响办理，能够使计算简化。13．某一级反响的半衰期，在300K和310K分别为5000s和1000s，求该反响的活化能。解：已知一级反响的半衰期，就等于知道了一级反响的速率系数，由于t12ln2k半衰期之比就等于速率系数的反比。依照Arrhenius公式的定积分公式，已知两个温度下的速率系数值，就可以计算反响的活化能。t(T)k(T)E111212alnlnk(T)RTTt(T)112122ln5000E11a1110008.314JKmol300K310K1Ea124.4kJmol解得活化能17414．某些农药的水解反响是一级反响。已知在293K时，敌敌畏在酸性介质中的水解反应也是一级反响，测得它的半衰期为61.5d，试求：在此条件下，敌敌畏的水解速率系数。若在343K时的速率系数为0.173h-1，求在343K时的半衰期及该反响的活化能Ea。a。解：一级反响的半衰期与反响物的初步浓度没关，从293K时的半衰期表示式，求出该温度下的反响速率系数k(293K)ln2ln2t1261.5d1410.0113d10h再从343K时的速率系数值，求出该温度下的半衰期ln2t(343K)4.01h121k0.173h2已知两个温度下的速率系数，依照Arrhenius公式的定积分公式，就可以计算反响的活化能。lnk(T)E112ak(T)RTT112ln0.173E11a411108.314JKmol293K343K1Ea98.70kJmol解得15．药物阿斯匹林的水解为一级反响。已知：在100℃时的速率系数为17.92d，活化能为156.43kJmol。求在17℃时，阿斯匹林水解30%所需的时间。解：在已知活化能和一个温度下的速率系数的情况下，利用Arrhenius公式的定积分式，第一求出在17℃（290.2K）时的速率系数lnk(T)E112ak(T)RTT112ln1k(290.2K)56430Jmol111117.92d8.314JKmol175解得：1k(290.2K)0.0436d尔后，利用一级反响的定积分式，求在K时转变30%所需的时间t11lnk1yt11ln8.18d10.0436d116．已知乙烯的热分解反响C2H4(g)C2H2(g)H2(g)为一级反响，反响的活化能1Ea250.8kJmol。在1073K时，反响经过10h有50%的乙烯分解，求反响在1573K时，分解50%的乙烯需要的时间。解：解这一类题，要考虑温度对反响速率系数的影响。在已知活化能和一个温度下的速率系数的情况下，利用Arrhenius公式的定积分式，求另一温度下的速率系数值，再计算分解50%的乙烯所需时间。lnk(T)E112ak(T)RTT112而本题是一级反响，又是求分解50%所需的时间，这时间就是半衰期。所以可利用一级反应的速率系数与半衰期的关系t12ln2/k，代入Arrhenius公式，将不同样温度下的速率系数之比，转变成不同样温度下半衰期的反比，即k(T)2t(T)121k(T)t(T)1122lnt(T)E11121at(T)RTT12212lnt1210h25080011(1573K)10731573解得：t12(1573K)0.001315h4.73s此后题计算能够看出反响温度对速率的影响是很大的。自然，过高的反响温度在工业上也是不简单达到的，反响速率太快还会带来不安全因素。17．某药物若是有30％被分解，就认为已无效。若将该药物放置在3℃的冰箱中，其保质期为两年。某人购回刚出厂的这个药物，忘了放入冰箱，在室温(25℃)下放置了两周。请176经过计算说明，该药物可否已经无效。已知药物的分解分数与浓度没关，且分解的活化能1Ea130.0kJmol。解：已知药物的分解分数与浓度没关，说明这是一级反响。又已知反响的活化能，利用Arrhenius公式，能够计算两个温度下速率系数的比值。lnk(T)E112ak(T)RTT112由于是一级反响，求的都是分解30％所需的时间，则两个温度下速率系数的比值就等于所需时间的反比，即k(T)t(T)E1121alnlnk(T)t(T)RTT1212ln2365d13000011t(298K)276298解得：t(298K)11.14d即分解30％所需的时间为天，故在室温(25℃)下放置二周，该药物已无效。18．某一级反响，在40℃时，反响物转变20%需时15min，已知其活化能为1100kJmol。若要使反响在15min内，反响物转变50%，问反响温度应控制在多少？解：关于一级反响，已知反响完成20%所需的时间，就可以从它的积分式求出反响的速率系数k111lnt1y11ln15min11关于一级反响，已知半衰期（完成50%所需的时间），就可以计算该温度下的速率系数ln2k(T)min2t15min121依照Arrhenius公式的定积分公式，T2成了唯一的未知数177lnk(T)E112ak(T)RTT112ln3621001011313T2解得：T2323K所以，反响温度应控制在323K。19．有一个酸催化反响+H2+3+[Co(NH)F]HO[Co(NH)HO]F，反响332332的速率方程为2+rk[Co(NH)F][H]。在指定温度和初步浓度的条件下，络合物转33化和所用的时间分别用t12和t34表示，所测实验数据以下：实验编号2+[Co(NH)F]333(moldm)0+[H]03(moldm)T/Kt12/ht34/h10．100．012981．02．020．200．022980．51．030．100．013080．51．0试依照实验数据，计算：（1）反响的级数和的值。（2）分别在298K和308K时的反响速率系数k。（3）反响实验活化能E的值。a解由于酸是催化剂，其浓度在反响过程中保持不变，能够并入速率系数项，使速率方程可简化为2+''rk[Co(NH)F]kk[H]33（1）第一确定级数的数值。依照第1组（或第2组）实验数据，在298K温度下，t∶t∶2，这是一级反响的特点，所以1。12341ln2t，所以半衰期的比值等于速率系数的反比。又依照关于一级反响，12k'[H]kk的关系式，代入酸浓度，得'3k1k[H]1moldm]'3k2k[H]2moldm]178t121'3kdm]22t122'3kdm]11依照实验数据，同在298K时，在两个不同样的酸浓度下，半衰期的比值为t1211.0h2t1220.5h1比较半衰期的两个比值，能够获得1。所以，速率方程为2+rk[Co(NH)F][H]。33（2）由于速率方程实质为2+'rk[Co(NH)F]，33'kk[H]ln2t12，所以，kln2t[H]12。利用298K时的第一组数据（第二组数据应得同样结果）k(298K)ln2t[H]12ln21.0h0.01moldm331169.3(moldm)hln2311k(308K)138.6(moldm)h30.5h0.01moldm（3）利用Arrhenius的定积分公式计算实验活化能lnk(T)E112ak(T)RTT112lnk(308K)E11a11k(298K)8.314JKmol298K308Kln311138.6(moldm)h31169.3(moldm)h1Ea52.89kJmol解得关于一级反响，利用不同样温度下，速率系数之比等于半衰期的反比，利用上述公式，同样能够获得活化能的数值。20．已知1-1级对峙反响kfABkb，1kf0.006min，1kb0.002min。若反179应开始时，系统中只有反响物A，其初步浓度为1mol·dm-3。计算反响进行到100min时，产物B的浓度。解：第一写出与计量方程式对应的，在不同样时辰反响物和生成物浓度的变化情况kfABkbt0a0ttaxxttaxxeee关于1-1级对峙反响，其速率方程为：dxdtk(ax)kxfb达到平衡时，净速率等于零，即dxdt0，得kf(axe)kbxe则kbk(ax)fexe（1）将已知的a，kf和kb的值代入（1）式，求xe13x)moldm1exe3xe0.75moldm解得将关系式（1）代入速率的微分式，整理得：dxaxekaxkx1,f1,fdtxek1,faxxexe对上式进行定积分，得kfxxeelnta(xx)e（2）180将已知的a，xe，t和kf的值代入（2）式，求x30.75moldm0.7510.006minln3100min1.0moldmx(0.75)解得x30.413moldm即当反响进行到100min时，产物B的浓度为30.413moldm。21．有两个都是一级的平行反响①k1,Ea,1AB；②k2,Ea,2AD。设反响①和②的指前因子同样，但活化能不同样，1Ea,1120kJmol，1Ea,280kJmol，则当反响在温度为1000K时进行，求两个反响速率系数的比值k1/k2。解：依照Arrhenius公式的指数形式kAexpEaRT将两个活化能的数值分别代入Arrhenius公式，两式对照，消去同样的指前因子项。得：EE3k(80120)10a,2a,131expexp10kRT10002计算结果说了然，活化能高的反响，其速率系数就小。22．设臭氧分解反响2O3(g)3O2(g)的反响机理为k1（1）O3O2Ok快平衡1（2）kOO2O232慢反响求速率d[O]3dt的表达式。解：这是一个快平衡后边是慢反响的机理，吻合平衡假设近似法的使用条件，所以根据第二步是速控步，写出速率表示式为d[O]3dtk[O][O]23中间产物[O]的浓度用平衡假设法，从快平衡条件中换算成反响物的浓度。设反响（1）达181到平衡时，有k1[O3]k1[O2][O][O]k[O]13k[O]12代入速率表示式，得2d[O]kk[O]3123k[O][O]23dtk[O]1223．在673K，合成氨反响为3H2(g)N2(g)2NH3(g)。动力学实验测定结果表示，没有加催化剂时，反响的活化能为1334.9kJmol，速率系数为k0。当加了Fe的复合催化剂后，活化能降至1167.4kJmol，速率系数为kcat。假设催化和非催化反响的指前因子相等，计算在这两种情况下，速率系数之比值kcat/k0。解：依照Arrhenius公式kAexpEaRTEEa,1a,2k0AexpkcatAexp

RTRTEEka,2a,1catexpkRT03167.4)1013exp10

673从计算可见，加入催化剂，主若是降低了反响的活化能，使反响速率显然加大。24．乙醛热分解反响的主要机理以下：CH3CHOk1CH3+CHO(1)CH3+CH3CHOk2CH4+CH3CO(2)CH3COk3CH3+CO(3)182CH3+CH3k4C2H6(4)试推导：（1）用甲烷的生成速率表示的速率方程。（2）表观活化能Ea的表达式。解：（1）依照反响机理中的第二步，甲烷的生成速率为d[CH]4dtk[CH][CHCHO]233但是，这个速率方程是没有实质意义的，由于含有中间产物[CH]项，它的浓度无法用实验3测定。利用稳态近似，将中间产物的浓度，改用反响物的浓度来代替。设反响达到稳态时，d[CH]3dtk[CHCHO]k[CH][CHCHO]132332k3[CH3CO]2k4[CH3]0d[CHCO]3dtk[CH][CHCHO]k[CHCO]023333依照上面两个方程，解得12k1[CH][CHCHO]332k412代入甲烷的生成速率表示式，得d[CH]4dtk[CH][CHCHO]23312k32321k[CHCHO]k[CHCHO]2332k4这就是有效的用甲烷的生成速率表示的速率方程，式中，表观速率系数k为kk2k12k412（2）活化能的定义式为：ERTa2dlndTk。对表观速率系数表达式的等式双方取对数，1lnklnklnkln2lnk得：2142尔后对温度微分：dlnkdlnk1dlnkdlnk214dTdT2dTdT183等式双方都乘以2RT因子，得2dlnk2dlnk212dl