可溶性氯化物的测定幻灯片VIP

水质检测与分析项目十三氮、磷化合物的测定

水体中的氮、磷是植物营养元素。从农作物生长角度看，植物营养元素是宝贵物质，但过多的氮、磷一旦进入天然水体，会引起水体中生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水体恶化，导致富营养化。那么水体的富营养化程度用什么指标来评价？又是用什么方法来测定的？我们通过本项目的三个工作任务的学习，有助于评价水体被污染的状况。项目概述2任务一硝酸银容量法测定水中可溶性氯化物饮用水中的氯化物来自地质环境中的天然矿物、污水和工业排放物以及盐水的侵蚀。过高浓度的氯化物会增加输配水系统中金属腐蚀的速率，导致供水中金属浓度的增加。氯化物浓度高于250mg∕L,可察觉出水味的改变。硝酸银容量法（也称莫尔法）测定水中氯化物是在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定C1-。任务描述4【学习支持】硝酸银容量法（也称莫尔法）是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求：

沉淀的溶解度必需很小（溶出的离子浓度<10-5mol/L）；反应迅速，按一定化学计量关系定量进行；有适当的指示剂或方法指示终点；

沉淀的共沉淀现象不影响沉淀的结果；想一想沉淀滴定法和其他滴定分析法一样，它的关键问题是正确测定计量点，使滴定终点与计量点尽可能地一致，以减少滴定误差。

如何确定滴定终点一、莫尔法滴定原理测定C1-时：Ag++Cl-＝AgCl↓(白色)2Ag++CrO42-＝Ag2CrO4↓(砖红色)由于AgCl的溶解度(1.3×10-5mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(6.5×10-5mol/L)，所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加入AgCl沉淀不断生成，溶液中的C1-浓度越来越小，Ag+的浓度相应地愈来愈大，直至与[Ag+][CrO42-]>KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的终点。莫尔法测定Ag+时不能直接用NaCl标准溶液滴定，因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后，再转化AgCl的反应进行极慢，使终点出现过迟。因此，如果用莫尔法测Ag+时，必须采用返滴定法，即先加一定体积过量的NaCl标准溶液滴定剩余的Cl-。莫尔法也适用于测定氰化物和溴化物但是AgBr沉淀严重吸附Br-，使终点提早出现。因为AgI吸附I-和AgSCN吸附SCN-更为严重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。指示剂的用量指示剂K2CrO4的用量必须合适。K2CrO4本身呈黄色，量多黄颜色太深会影响终点的观察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。计量点时：

［Ag+］［Cl－］=Ksp（AgCl）=1.810－10［Ag+］=［Cl－］=1.310－5mol/L［Ag+］2［CrO42－］=Ksp（Ag2CrO4）=1.110－12[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]

2=6.5×10-3mol·L-1实际滴定中:

50～100ml被滴定液中加入5%铬酸钾溶液1ml，使CrO42－

浓度为2.610-3mol/L～5.210－3mol/L范围比较理想。二、滴定条件1、pH值对Cl－测定的影响

（1）pH<6.5时，CrO42－转化为Cr2O72－，无法指示终点；

Ag2CrO4+H+⇌2Ag++HCrO4－2HCrO4－⇌Cr2O72－+H2O

（2）pH>11时，Ag+与OH－反应生成氧化银沉淀，终点推后；Ag++OH－⇌AgOH↓2AgOH→Ag2O↓+H2O通常溶液的酸度应控制在pH=6.5～10.5（中性或弱碱性）。滴定条件当水样中有铵盐存在时，AgCl溶解度增大，结果偏高。pH应控制在6.5～7.2之间。

NH4++OH－⇌NH3+H2O↓Ag+

Ag(NH3)2+滴定条件滴定时必须剧烈摇动。先产生的AgC1沉淀容易吸附溶液中的C1-，使溶液中的Cl-浓度降低，以致终点提前而引入误差。如果测定Br-时，AgBr沉淀吸附Br-更为严重，所以滴定时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。预先分离干扰离子。凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；与CrO42-能生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+等，大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+、A13+等，都干扰测定，应预先分离。【任务实施】仪器与试剂水样预处理水样测定数据处理仪器与试剂试剂氯化钠标准溶液硝酸银标准溶液铬酸钾指示液酚酞指示液硫酸溶液氢氧化钠溶液氢氧化铝悬浮液过氧化氢高锰酸钾仪器锥形瓶250mL棕色酸式滴定管50mL标准溶液的配制与标定NaCl：基准纯或优级纯直接配制AgNO3：粗配后用NaCl标液标定棕色瓶中保存注意:配制AgNO3标准溶液若用很纯的AgNO3固体，则可在干燥后直接用来配制AgNO3标准溶液。但AgNO3固体往往含有杂质，需用标定法配制。标定AgNO3溶液常用的基准物质是NaCl固体。在配制AgNO3溶液时，应用不含Cl-的纯净水，用于配制溶液的固体AgNO3以及配制好的AgNO3溶液都应保存在密闭的棕色试剂瓶中。另外，NaCl固体在使用前应放在干净的坩埚内加热到400～500℃，直到不再有爆裂声为止。然后，将其放在干燥器中备用。水样测定吸取50mL水样或经过顶处理的水样（若氯化物含量高，可取适量水样用蒸馏水稀释至50mL)，置于锥形瓶中。另取一锥形瓶加入50mL蒸馏水作空白试验。如水样pH值在6.5～10.5范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用0.05mol/L硫酸或0.2％氢氧化钠的溶液调节至红色刚刚退去，pH为8.5左右。加入1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。同时作空白滴定。含Cl-待测溶液AgNO3标准溶液指示剂：铬酸钾K2CrO4C

Cl-

=C

Ag+VAg+/VCl-浅黄色砖红色沉淀氯化物含量C(Cl－)（mg/L）按下式计算：数据处理V1——蒸馏水消耗硝酸银标准溶液体积，mL；V2——水样消耗硝酸银标准溶液体积，mL；

M——硝酸银标准溶液浓度，mol/L；V——试样体积，mL。

过程分析配制好的AgNO3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？空白测定有何意义？K2CrO4溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？

能否用莫尔法以NaC1标准溶液直接滴定Ag+？为什么？含银废液应予以回收，且不能随意倒入水槽。注意事项实验完毕后，装AgNO3溶液的滴定管先用蒸馏水冲洗2～3次后，再用自来水洗净，以免AgCl残留于管内。滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行，最适宜的pH值范围为6.5～10.5。如果有铵盐存在，溶液的pH值需控制在6.5～7.2之间。指示剂用量大小对测定有影响，必须定量加入，一般以5×10－3mol·L－1为宜。【知识链接】若饮用水中氯离子含量达到250mg/L，相应的阳离子是钠时，会感觉到咸味。过高浓度的氯化物会损害金属管道，对设备和构筑物都有腐蚀作用，会增加输配水系统中金属腐蚀的速率，导致供水中金属浓度的增加。会妨碍植物的生长，对农作物有损害。水中的Cl－与Ca2－、Mg2+结合构成永久硬度，我国《生活饮用水卫生标准GB5749-2006》中将氯化物的限值定位250mg/L。思考题沉淀滴定对沉淀反应有哪些要求？为什么实际工作中沉淀滴