农药储存中的稳定性分类

农药储存中的稳定性分类农药储存中的稳定性分类农药是一种“常年生产,季节使用"的抗灾必备物资。过去可农药慵存中的稳定性分类利植研究暮少，只在告别的品种中有所介绍.因而对其肯定性能没苕J个系统分类.增大了农药在流通和农业应用领域内的报废量，造成巨大的哓源浪贤用1经济操失电为了发挥衣蕴的有效作用.科学地安排生产、购进.指导基层供销社和农民的合理慵存.减少盲目性,本昆的就农药健存期橙定性分类问题，提出一些看f农药稳定性分类的依据所谓农西舫存中的辑定性分类，就是指商品农药在流通领域和使用时有效成份的稳定性耗度分类，即分为稳定性衣药、较稳定农药和易分解农药n农药的稳定性分类,是在农药出厂时质最完全符合一定坏准和正常保管的前提下进行的*农药在睹存中的鼠定性能.决定于农药告H的分予组成及其结枸和加工王艺,取决于农药.本身的水解速度、也还受着酸诚度、耐光、热祁空气等性能的影响。(-)分子组成及其结构对携定性的影响：1、有机磷农药c肖前国内约有UW步种.匏太多数都是礁睡酯，貌代横收酯或它的囱代裁L飙化物【酰胺)等，这些酯类化合物容易和水发生水解反应而生成原来的归向酸.例如甲基对辟磷水解生成甲醇和磷酸以段对硝基甜、硬化氧：S穴林睥・+HjO—SMHQhPOH+ 上O,-CV一甲基硫代雄酸酢蛎续水解成甲醇和硫代磷酸：SI(CHmQhPTJH十2H3O―X&OH+PS(OH}j硫代睽酸进一戒水解成磷酸和疏化氢：PE(OH)5+Hto一H.iKht+HjSt酣类农药的水解.可以说是羟基离子对酯类化合物分子的进攻，置一换箕中一个易被置挽的基团，引起电子云的重新分配而导致分解中(1)烷基越大，秘定性愈强°如果在大址水分存在的条件下：甲基对疏磷的水解速度常数KhQ，23分—L对疏髀为K=5闩x10*知七异甫对硫瞬；S[fCHi 口-^^^NQ为K=3,3X10“分f三个速度常教之比为1^-25-0.04,也就是说水解速度对毓曜比甲英对览确慢4倍〃丙基对斫琳11对疏麟慢17惜，比甲基对硫勰慢7。借,-个比一个密于水帽=在同样的条件F,内暖瞬〔叫59】比甲基内啜磕〔甲基】。59}耍帽5悟，乙件礴（由于已基取代了甲拌麟中间的甲基〕比叩拌畴的水解速度要慢L网播以上尸（2}P三口地化合物比PwS型化合物易于水解口下列河个化合物相同条件下半衰期为：°I井内吸阱0皿目由已港死丑H；2Vfi天SI乙打晓（匚珞。）沾…望刈风压mA天（3）嶙赶（P-S-）磷酿酩比磷酸防更易于水解.上氏。f>P-crX=>Ki3’岗典口 一Ctg。|〉?一。<>K—80t>5>1CJGEJ可见硫赶磷酸醯比磷酸酩易于水蒂.其水:解蔑度相差*午速倍，此外坯可LX卷到酒酸酯麟于水解，碾醪酯比磷觥胺易于水解口嘛酰胺的密原子上商豌基取代时软能水解.右两个烷基时更稚于水解。总之，在有成谎衣药电.只要有水存在.无论是在中性、醪性、碱性条件下均可进行水解.捽别基眦性条骨下送行得壅快=其水擀速度与温度是正相美的b在有机磷的分子结枸中其穗定性能照序为:碗（胞）逐〔P品5》型新垸基大的.嶙献膝（P-N=）的>磷酸（P—。）酹的，硫4醇}赶<P-S3型的〉璘酸（P-C）酯的有机薜戡醇类农药r.有的有机碰农药，含有疏醒键（-$•・）朋化合物内吸璘、甲祥璘等，经化学或生物酶的作.用.制化生成亚讽或砌型化合物后,其水解速度成慢.总定性能提高,经分析偷存六年的内吸说U059）质缺仍得合株港C,有机乱成药中，就元素位于第三周蜿第七主眼，它具有强烈的狗电性.当与化学性质稳定的萃发生加成作.用后,生成的箫幕「化等性质沽当糖定口在分萸表第-类袅蕴中，欧曾匐革的杀虫、柔靖.果苗制外.在除草剂中.无论是含有芳香酰胺的故稗，才有苯氯乙酸的£4~滴W还是含布均三根苯的却草净.西月律及罟取代腿的敌草隆等.这些氯代煌化合物或有机基都雄于水解,如之这英农药又大都度于芳香燃和含十个以上的戒.原子的脂环母类化合物.在正常储存中，区不易其化.所以这关农苗化学性质程定.经K时间的陆存也不疏效n据收到的洋扁分析化胞：贮存五年的毒条'芬等样品其有效成源仍然投有降低*3、 窟基甲酸酷类农药：在跳基甲酸酣化合物孙子内含杵酸性基团投酸（"COG-）和碱性基团甲舫基（快—NHCH/）这种两性离子互相中和而生成内盐化合榭.带有两种哇质不同的电荷.形战静电引力,提高了分子的辑定牲能十这是筑是甲酸类农药稳定性的一个方面，但又由于在化合物分子中有职取代基的不同，有机基以某环和锹羊基的^基甲能酷农药稳定性蜀"如西维因、杀虫丹、害朴.成等Q苯环上连接有有机的雹基甲酸隋不够稳定『加速吏成-混灭，成、叶蝉散等.L无机盐恭成剂』溢酸铜（C3VSH2O）是由强酸弱喊所组成的化合物，因此化学性质很腰定“由于硫酸铜中皆有五个结晶水.呈鲜兰色的晶怵，框长雉re律中,尽管潮孵或变为白色,盼末|这只是水份御失,其化学性随不理，亦影响使用效果。经化捻，俺存六年的疏酸制其或不变，另婚，借生物农驾，盛谖是稳定或校随定的.但有些品种，目前在生产上由于抻神原因（如噬出体等）的影响.致价下降，稳定性能茶r（二】温度光照粉携定恺的影响：一殷温度越高窸响越大.故敌携在酸牲介哦的水溶精中.在衣比的半衰期为位一5天、温度碧高到7QV时'半哀期福埋到4小时；板在有机霭农西中昭不芫全如此'由于它们化学性质既定.M具有耐光‘热和空气的特点，对觌的稳定性值；毒杀打10GV加熬6小时也不分制•；硬腰和183—2土戏：触度中旷存可基本上捷期不变；在£9一5—35E则只可以存两年左右。腾物性农药，由于耐光、热'空气（g化\在芷存中易于分辟」随若科学技术的发展'俏生合成农药正在国内外不断发屐.读类农药将有显著的增长，如二瓠革酣菊商，混超菊酯等.因在定向台成中解决了酣光、耐热等何题,其理化性质我卷定，|三）酸碱度时稳宅性的窘响：审机琦酯粪化合物.一般在股性介质审程定.有的农菊米解速度较此但在碱性介质中不稳定“水薜速度校快r乐果在「日有2时，半使期为以一3小时，当pH憧并高到g射，半哀期只需。，&小时；有的农药在酸性璋中性格件下，：其水解反应是不能进行慧底的'水解达到一定的程度后，化学反应处于平街技玄.不再摧续水解A以沙市彼药厂甲巷对硫麟北帽磕存耕试验为例：储存前各地对一3%.械度为0一04%,水价为0.3。％.jJT离酸旗67知-以列匚恒温F借存一周计算，沙农甲基MW乳袖I,佛存…周有效成俳分解率为m―周为卜98%.芝用后分解率基本未变］这说明有些农麻以寥年存放后仍有有效•隹〃怛叩在璇波中靠水解旅应将进有到底n乙稀利在pH>4时逐新分蒂.随衿pH的增麻.分解速度前快.倡在pi<<3的介忻中时，真化学性展则十分稳定.存故三年以上.甘质不业。有机瞬粉桐及其'混合粉剂，由于栽悻总诚度疫水分利紫质的毒困-住存期的水解速度大为加快=但节回的就携和水布.杂质含曾直接美品到产品的分解幅度、；据浏定，F列五种耕刑虻存一至面年茸分部率分别为：1/时硫琥耕11）—20%：1.5%乐果L9.5—59,§制；45%缺百虫13.2-5（1.3%a此外，湿度对衣背的模定性能也有睇响.』寸有机睛物剂和植物性康农刿形啊校大“M常用农药携定姓分斐第-类、穗定林衣西这箜农粪北学性质总定，在虻砰期内不易甘鄢「.K存期崔三年以上，一殷不会变阑施放，列入这类农药的有：杲虫茶摘制；1.毒杀船h懦阳能3、三盆族蜥飘4、散案期5、五制杀帽酵&、七置L瓠丹&对硫甫如内吸勰10.乙坪磷11-杀瘗枪12,乙酰甲肢鞘13、甲股瞬14.谐新瞬15、抬蝶磷1们保棉丰17，三硫褓18、伏杀矶勰19.辛更睥20.铁火克21.国维因22.弟螟丹23,吠哺丹颗粒荆24.害朴威帖、碑醍相旃、天多感很菌剂：27.硫樱钢源，整脚青£乳辐宁30、多但灵31、疏菌灵技、甲基疏菌灵33、浪林骨34、五制硝旅苯35.稻嘛院36.敌锈钟璀、叶桔宇3如三环雌3%粉锈宇4(1、敌力脱41.富士一号4如井岗霉素粉剂篇薰制：43,氧化苦44、溟甲烷除草剂：相、丁草胺瞄、氟彘灵47.除草醐妹、Z4筒丁酯网、A4滴俐虚50、二平四氯51、朴地净52、杀卓丹53、敌榔54、草甘磷洛，酸草隆56、农俱时5L伏草障我、-西玛津如、玉草灵的、拉素61都尔62.精稳余得弟鼠剂；63.安耍64、缺隅锵盐&A火鼠优6缸求鼠灵植物生长调节削；的.增产灵部.格壮黄G乳凡二0靖晶体7心某乙峻?］、乙稀利72.比久73,缩节胺74.多敦哩75、脱叶灵卫生用蜀：76、无害荧77、金鸡冠X中西除虫菊酯第二类、较携定的农药。这类农药化学卷魇较为稳定，长期存放会出现减效现象，虽超过保质明，但仍可以使用”机是在使用时适当提高用蚯，列入这类旋药的有：杀虫桑蜻制：1、乐果2.氧化乐景3.马拉毓璘<故敌畏5；歆百曳6.亚胺嗑晖L二嘛在8.稻丰触9.甲基时醯璘1L甲基异柳曜1U礴眩技.久效确.12、理拌磷1"水睦疏畔1牝峡哺丹乳浦L5.叶捕散1G速火威IL混犹威38、伸丁威19.藏已酰脓HL碑酸钙21.漠J菊醋22.二貌苯蟹菊酯22、功夫23、火扫利杀菌刑：2L甲基立枯宁25.代痛铉套'克孺袖27、瞥瘟净28x异稻痕净网、退菌待列、敌克靛31、搞美双52.甲布*33、甜核利34、夫菌丹35,抗幕案4的花、甲醪37,春雷毒宏38,叔效磷除草利：3乳燕麦录技，五筒曲铤41.鲜麦隆植物生核调带荆：九二，小剂柔鼠荆：非、撬化捽4L度仍铅卫生期药：养它位克死诺毕那旬趺以上西个分类中可以看到，同是无机晔晅史荆的础酸错、晦酸督，一个属于第一类稳定性农弱，一个届F比较稽定•生农晶透是因为神酿钳(PJ\sC\)槌于不溶性酸性盐荣.站光■,空气和水楹定.不彼—就化碳分解.贮存中理化性能好.成纳入曲定性农药中；伸酸钙土要属于诚式律酸盐(3(AtOj^.Ca(OH)p在空气中易吸收水份与二钗化谖.分解菖生疏醵钙和潞离碑酸b促在使用时是按怵人石族仍可锥持原药效;苴犯竿牲质不如并暇钳信庭，因此纳入箪二类衣药b而在有机瑙农药中甲拌确(3911),存分子结构中，既有稳定性强的稣逐刿如乙荼.又害有柜定性逐的硫赶型和刑航酸(THST.可列入第-类农药，典可以列入第二类我曹中，其中甲疏酷在商温时有煜避分子分解作用.是极不稼定脂因素「用此将它昭入第二类口故故畏藐油属于第二类农琦-但如果在所有原材料和整个生产工艺过程中.此乎做到完全无•虹应品的水价含童控制在万-分之一以下(现底1电，那么有鼓愣itIbtil〔和丁EH#JE董曲节•导W耳Ur如、富米#V%冲;'烦飞＞苗习细*站带沪Ww2胡匚祛1■牙郡*）*X*扣击队、w毗t4 （兼当#射营书案4叫，律铅世作拒■WHi所蚪甲界娜书F中£*61 《由不虾％）辩W访午那罩些用't节£而1 亡珥务峭WjKE初玄下单秀飞心相引寺仰仙#F并W*仲H辛囹等PtriltA #判邱龈｝力雅芝好相'I整a朱泽“础印叠K^戳闻算蚯播"、节制聊（4MW叫hi部卿期咛凫的吉串或&倡用中包照牛叫皆'塞新曹霸叫耆H,巧W窟织旧「团副拶毗岸兼百恤昆‘归悬果瞥果卫果V染牌哗■幽瑚.网回顼’城浙上出以肺'盅用虱牌者一鼻谗’器粗闭胡.£阵左握茬回.率福由滞#母申期易厕羽摩就田•盘诳携海刨也州髓赛哆三％伉睥您遍.史明段.胡晞岬收留我制.如啊.〔加杂币叩同青2制为钮立明口敝蹴防值伊■■廊咨联'蚓律叫薜浮¥躲小整,酢盔毛带即捞难势血手旅茉&浏/讶蟋以4闩（?;■）兴章•靖取壕M'理思由■对咽国诩蕃戏刨保料专案寡皆世&建式第*霹乌岸讲尚需圈绑&■寒脉皓年脂泓可壮某虞由遭辛■也'迎府重珥工笔’维别繇著拥扣通辨波聆纹翠刘■血'军潴:巧对芝谁好淬（眦）勺虱4姓阳耕髓拳坦韩网伺*¥用再窖览,尊彩买得,云耕豆导屹鄙.说肆前源房甲味用距蟾为姑赐匠冷览力鱼纪斗导心，笠剖航澎皆型'遍申匾珥招由寻再’法漏与卧慕罪嗟莎山阳恒‘仙夏恭皓m而蝠汕粮羽•站（~）°#前福沙"隹到■岩踪.云函泣信腰牌有矛’展页满宙昭吕迓壁押长宣敝均垂渺沸僵便流口田率_4弧也,切即焰年牌常时晚国巫明现国卓仙调'阁*军上甲‘*泮魄槌胡耳皆＜_）•湖不苫辩理暮事叫辟拈单沸’耕系狭驻队室也健立［母毋尊点・拥兼雪瓣站舌胜玉渺弗'理善弃…果k.撕•君剧竟，阳璧却械审娃［理卯游陲也割、M）im、袒壕的小制中障四郎辩毋显•卦墙伽SiM*易艳44途日’击澄R；!邸站哀丰姓猥母（-5面黑'草口珀电归亲书琳丰般至乎棒’三七喜匙直时剽⑭业理（斓）酎袖部M'眼若来叫满与布■【鳏哉,耕①棒协矣蛤M回些内伞葬翱噩亚Wfr甲奇宝南由嘘驻朝钠F漾箓蠢靠UTOC\o"1-5"\h\zI :H丁FE,枝旧；Vh，■*—■WJHJSSRSKJI° 5U €HZ沛蝎）荆N剧融搠融背7%期用篱羿驱7捌聘亚将垂*7的抻潞斗咨?打撼土市％聂#［盼肆黑罪”竖潭朔书告禁