《物理化学》期末考试试题及答案(上册)

《物理化学》练习题一、填空题1. 理想气体经过节流膨胀后，焓 （升高，降低，不变。2. dVT

0，说明焓只能是温度的函数，与 无关。1molH2（g）的燃烧焓等于1mol 的生成焓。物理量QTVW，其中属于状态函数的是 ；与过程有关的量是 ；状态函数中属于广度的是 ；属于强度量的是 。焦耳汤姆逊系数 ， 0表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。J-T J-TQV

U的应用条件是。热力学第二定律可表达为：“功可全部变为热，但热不能全部变为功而 。用ΔG≤0判断过程的方向和限度的条件是 。热力学第三定律的表述为 。写出热力学基本方程dG= 。卡诺热机在T1=600K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作，其热机效率= 。高温热源温度T1=600K，低温热源温度T2=300K。今有120KJ的热直接从高温热源传给低温热源，过程ΔS= 。1mol理想气体由298K，100kpa作等温可逆膨胀，若过程ΔG=-2983J，则终态压力为 。25°C时，0.5molA与0.5molB形成理想液态混合物，则混合过程的ΔS= 。pV不变，则状态函数ΔHΔU、ΔG、ΔA）中， 不变。在一定的温度及压力下溶液中任一组分在任意浓度范围均遵守拉乌尔定律的溶液称为 。25°C时，10g某溶质溶于1dm3溶剂中，测出该溶液的渗透压Π=0.4000kpa，该溶质的相对分子质量为 氧气和乙炔气溶于水中的享利系数分别是

7.20107Pakgmol1和1.33108Pakgmol1，由享利定律系数可知，在相同条件下， 在水中的溶解度于 在水中的溶解度。19.28.15℃时，摩尔分数x丙酮

0.287的氯仿-丙酮溶液的蒸气压为29.40kPa，饱和蒸气中氯仿的摩尔分数为x 0.287。已知纯氯仿在该温度时的蒸气压为29.57kPa。以同温度下纯氯仿为标准态，氯仿氯仿在该溶液中的活度因子为 ；活度为 。B混合理想气体中组分B的化学势 与温度T及组分B的分压p的关系是BB B，其标准态选为 。吉布斯-杜亥姆方程的表达式为 。液体饱和蒸气压的定义是 。苯的标准沸点是80.1℃，则在80.1℃时苯的饱和蒸气压是为 Pa。纯物质两相平衡的条件是 。PAGEPAGE4由克拉佩龙方程导出克-克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是 、和。对三组分相图，最多相数为 ；最大的自由度数为 ，它们分别是等强度变量。范特荷夫等温方程G)G)RTlnQ中，表示系统标准状态下性质的是 ，用来rm rm p判断反应进行方向的是 ，用来判断反应进行限度的是 。根据理论分析填表（）平平衡移措动反方施应升高温度（p不变）加入惰性气体（T，p不变）升高总压（T不变）特向性放热(g0B吸热(g0B吸热(g0B29.C(s)HO(g)CO(g)H(g)400℃时达到平衡，H133.5kJmol1，则可2 2 rm采取 、 、 、 、 措施使平衡向右移动。2ab2（a，b）表示，即i=1，2，则该系统的系统态有 种，它们分别是。统计热力学的两个基本假设是 ；系统的正则配分函数定义为Z= ；分子配分函数定义为q= 。对定域独子系统Z与q的关系是 ；对非定域独立子系统 Z与q的关系是。二、判断和改错不是系统的性质，而与过程有关，所以热力学过程中的值也应由具体过程决定。在标准压力及指定温度下，任何稳定单质的生成焓值为零。当理想气体反抗一定外压，作绝热膨胀时，内能总是减小。在绝热过程中，系统所作的功只由系统的始末态决定。内能是状态的单质函数，所以两个状态相同时，其内能值必然相同。利用氧弹式量热容器测量萘的燃烧热，这个实验过程是绝热定容过程。101325PA．，100℃1mol液态水经定温蒸发成水蒸气（若水蒸气可视为理想气体），ΔU=0，ΔH=0。nmol不同。水可以在定温定压条件下电解形成氧气和氢气，此过程中H=Qp。当热量由系统传给环境时，系统的内能必定减少。AB100J200J，这不符合热力学第一定律。在标准压力及指定温度下，金刚石是单质，所以其焓值为零。dH=nCdT只适用于理想气体的定压变温过程。pdU=nCV

dT只适用于理想气体的定容变温过程。系统的状态一定，所有状态函数值一定，状态改变，所有状态函数值必定改变。同一理想气体的化学反应，其定压反应热效应Qp

│必大于定容热效应│Q│。VH=QH是状态函数，所以Q也是状态函数。p p系统经一循环过程后能恢复原状，所以循环过程就是可逆过程。在一绝热刚性容器中进行一放热反应，则H=U0。理想气体进行等温膨胀时，其H=U0。水的标准生成热也就是H2（g）的标准燃烧热。CO2（g）O2（g），其标准燃烧热为零。1mol298KH2O（l），同时放热3264KJ，则其定压燃烧热Q为-3268KJ。p2在任意温度条件下，C（石墨）的标准摩尔燃烧热H 与同温度下CO（g）的标准摩尔生成热2c mH 的数值相等。f m25.因焓是温度与压力的函数25.因焓是温度与压力的函数fTP则 dH pdP=0，故此过程ΔH=0。

H dTpdp，在正常相变时，dT=0 T2 2 298K及101325PA下化学反应CO（g）+1/2O（g）=CO（g）的H 是CO（g）的标准摩尔生2 2 r m成焓H 。f m一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。若一个过程中每一步都无限接近平衡态，则此过程一定是可逆过程。若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。(U/p)0(U/V)＝0。V p第二类永动机是从单一热源吸热而循环不断对外作功的机器。dS=nC

ln(T/T)只适用于理想气体的变温过程。V,m 21ΔS就是过程的热温商。在孤立系统中发生的任何过程都是自发过程。可逆绝热过程必定是等熵过程。同一物质，当温度升高时，熵值增大。自发过程一定是不可逆过程。熵增加的放热反应是自发反应。孤立系统中的熵值总是有增无减。系统的混乱度越大，则其熵值越大。在两个不同温度的热源之间工作的热机以卡诺热机的效率最大。卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关而与工作物质无关。不可逆过程一定是自发过程。明。在定温定压只作体积功的相变过程中，ΔG一定等于零。功可自发地全部变为热，但热不可能全部变为功。ΔG＞0的过程都不能进行。101325Pa，100℃，1mol液态水向真空蒸发为同温度同压力的水蒸气，因为过程是不可逆过程，所以ΔG不等于零。101325Pa-10℃的过冷水变为-10Q

=H

S

H= 相变p p 相变

相变 T

＜S＜S。冰 水 气在等温条件下，理想气体状态变化过程中，ΔA=ΔG。ΔS=0。53.由关系式dG-SdTVdp，对于H2O（g）298K，101325Pa→H2O（l）298K，101325Pa，因为dT=0，dp=0，所以dG=0。程，但这与热力学第二定律矛盾，因此是不可能的。卡诺循环是由两个定温过程和两个绝热过程组成的。凡是遵守能量守恒定律的一切过程都能自发进行。热不可能从低温物体传向高温物体。绝热可逆过程一定是恒熵过程。自然界发生的过程一定是不可逆过程。绝热可逆过程的∆S=0∆S>0，绝热不可逆压缩过程的∆S<0。理想气体经等温膨胀后，由于∆U=0，所以吸的热全部转化为功，这与热力学第二定律矛盾吗?理想气体等温自由膨胀时，对环境没有做功，所以-pdV=0∆U=0dU=TdS-pdVdS=0，为恒熵过程。1mol变值。任何一个偏摩尔量均是温度、压力与组成的函数。溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。系统达到平衡时，偏摩尔量为一个确定的值。对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。BxB、mB、cB学势也不同。水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压。的凝固点也一定低于相同压力下纯溶剂的凝固点。高。理想稀溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，以至可以忽略不计。当温度一定时，纯溶剂的饱和蒸气压越大，溶剂的液相组成也越大。在一定的温度和同一溶剂中，某气体的亨利系数越大，则此气体在该溶剂中的溶解度也越大。在非理想溶液中，浓度大的组分的活度也大，活度因子也越大。298K0.01mol·kg-10.01mol·kg-1的食盐水的渗透压相同。Bαβ相之间进行转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。dp=H，ΔHΔV的符号可相同或不同。dT TV克拉佩龙（Clapeyron）方程式对于任何纯物质的任何两相平衡均适用。在一个给定的系统中，物种数可以因分析问题的角度的不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。1。自由度就是可以独立变化的变量。相图中的点都是代表系统状态的点。f=l，则该系统的温度就有一个唯一确定的值。单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。p～x图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平畅时两相的相对的量。T～x图的两相平衡区。。对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。AB组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。恒沸物的组成不变。、BB存在时，AA的摩尔分数成正比。在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。5个相。B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。1mol能。反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。在恒定的温度和压力条件下，某化学反应的∆rGm1mol与反应物之间的吉布斯函数的差值。G0的反应一定不能进行。rmGrm

的大小表示了反应系统处于该反应进度ξ时反应的趋势。任何一个化学反应都可以用Grm

来判断其反应进行的方向。在等温、等压、W’=0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某化学反应在给定条件下G0，则反应物将完全变成产物，反应将进行到底。rmG0rm反应进行得越快。某化学反应的Grm

若大于零，则K一定小于1。A+B=2Cp=p=pG的大小就决定了反应进行方向。ABC rm标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。PCl5分解反应，只须测定平衡时混合气体的密度就可以求知平衡常数了。K=f（T），所以对理想气体的化学反应，当温度一定时，其平衡组成也一定。若已知某气相生成反应的平衡组成，则能求得产物的产率。TK=1100kPa的条件下已达到平衡。一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。K(a，所有化学反应的平衡常数状态随化学反应计量系数而改变。BN、V、E一定的许多系统构成的系统称为正则系统。若分子的平动、转动、振动等运动的配分函数及电子运动和核运动的配分函数分别以qqqqqqqqqqqq。t r v e n t r v e n玻尔兹曼分布律适用于分子总数N很大的独立子系统子在各分子态中的分布；由玻尔兹曼分布律可知，系统平衡时Ni

N的值是一定的（N是能量为i

的分子态中分布的子数。三、选择题H2和O2化合生成水的反应在绝热、恒容的反应器中进行，此过程中，状态函数的变化值为零的是A．ΔU； B．ΔH； C．ΔG。Cp/CV值近似等于：A．1.67； B．1.41； C．1.25。(H)Cp基尔霍夫公式T 是：p只适用于讨论化学反应热效应随温度的变化；B．只适用于相变时，相变热随温度的变化；C理想气体作绝热自由膨胀过程，系统熵变Ａ．S0 Ｂ．S0 Ｃ．S0如图，将CuSO4统的是：绝热箱中所有物质； B．两个铜电极；C．蓄电池和铜电极； D．CuSO4水溶液系统的下列各组物理量中都是状态函数的是：pA．T、p、V、Q； B．m、Vm、C．、∆V；pC．T、p、V、n； D．T、p、U、W。x为状态函数，下列表述中不正确的是：x为全微分；当状态确定，x的值确定；xdx的积分与路经无关，只与始终态有关；5当系统状态变化，x值一定变化。对于内能是系统状态的单值函数概念，错误理解是：系统处于一定的状态，具有一定的内能；对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值；状态发生变化，内能也一定跟着变化；对应于一个内能值，可以有多个状态。理想气体向真空膨胀，当一部分气体进入真空容器后，余下的气体继续膨胀所做的体积功：A．W>0； B．W=0； C．W<0； D．无法计算。在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么：A． Q>0，W>0，∆U>0；B． Q=0，W=0，∆U<0；C． Q=0，W=0，∆U=0；D． 。对于封闭系统来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中哪一个无确定值：A．Q； B．Q+W；C．W（当Q=0时）； D．Q（当W=0时）。下述说法中，哪一种不正确：焓是系统与环境间交换的能量；焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量；焓是系统状态函数；焓只有在某些特定条件下，才与系统吸热相等。r 在等压下，进行一个反应A+B→C，若 H >0r 吸热反应； B．放热反应； C．温度升高； D．无法确定。ABAB积和温度都已确定，那就可以求出：气体膨胀所做的功； B．气体内能的变化C．气体分子的质量； D．热容的大小。O2ArCO2NH3298K5dm321K，则容器中的气体是：A．O2； B．CO2； C．NH3； D．Ar。下述说法中，哪一种正确：C不是状态函数；C与途径无关；Cp不是状态函数；CV不是状态函数。热力学第一定律仅适用于什么途径：同一过程的任何途径；同一过程的可逆途径；同一过程的不可逆途径；不同过程的任何途径。如图所示，QA→B→C=A（J）、WA→B→C=B（J）、QC→A=C（J），WA→C等于多少：D．A＋B＋C。612，则该过程的：A． T2<T1，W<0，Q<0；B． T2>T1，W<0，Q>0；C． T2<T1，W>0，Q<0；D． T2>T1，W>0，Q>0。非理想气体的节流膨胀过程中，下列哪一种描述是正确的：A． Q=0，∆H=0，∆p<0；B． Q=0，∆H<0，∆p<0；C． Q>0，∆H=0，∆p<0；D． Q<0，∆H=0，∆p<0。pVm=RT+αp（α<0），该气体经节流膨胀后：温度升高； B．温度下降；C．温度不变； D．不能确定温度如何变化。为理想气体）由始态298Kp5dm3，那么终态温度T2∆U分别是：A．562K，0kJ； B．275K，-5.49kJ；C．275K，5.49kJ； D．562K，5.49kJ。nmol理想气体由同一始态出发，分别经H1H2分别表示（1）和（2）过程终态的焓值，则：A．H1>H2； B．H1<H2；C．H1=H2； D．上述三者都对。A→C均为理想气体变化过程，若BC∆UAB与∆UAC的关系是：∆UAB>∆UAC； B．∆UAB<∆UAC；C．∆UAB=∆UAC； D．无法比较两者大小。理想气体从同一始态（p1，V1，T1）出发，分别经恒温可逆压缩（T）、绝热可逆压缩（i）V2时，环境对系统所做功的绝对值比较：A．WT>Wi； B．WT<Wi； C．WT=Wi； D．无确定关系。为绝热过程，ACCA的面积表示的功等于：B→C的内能变化；A→B的内能变化；C．C→A的内能变化； D．C→B的内能变化。C(石墨1O2 2

(g)CO(g)则系统：A．∆T<0，∆U<0，∆H<0； B．∆T>0，∆U=0，∆H>0；C．∆T>0，∆U>0，∆H>0； D．∆T>0，∆U=0，∆H=01 2 BA,BC的等压反应热分别为∆H与∆HAC的∆H1 2 A．∆H3=∆H1+∆H2； B．∆H3=∆H1-∆H2；C．∆H3=∆H2-∆H1； D．∆H3=2∆H1-∆H2。C(金刚石1O2 2

(g)CO(g)的热效应为Hr

，问此m r

值为：m7PAGEPAGE11A．CO（g）的生成热； B．C（金钢石）的燃烧热C．碳的燃烧热； D．全不是。计算“反应热效应”时，为了简化运算，常设反应热效应与温度无关，其实质是：状态函数之值与历史无关；物质的热容与状态无关；物质的热容与温度无关；反应前后系统的热容不变。1mol理想气体，经绝热向真空膨胀使体积增大10倍，则系统的ΔS为Ａ．ΔS=0 B．ΔS=19.1J.K－1 下列关系式中，只适用于理想气体的有PV11

PV22

AT

GTSH/T25℃时1mol理想气体等温膨胀，压力从10×101325Pa变为101325Pa，ΔG的值A．-5709J B．2980J C．2500J下列定义式中，表达正确的是A．G=H＋TS B．G=Ｕ＋PV C．G=H－TSΔS一定是负值 B．一定是零 C．一定是正值在-20101325Pa下，1mol过冷水结冰则

<0，ΔS系统<0，ΔS系统

<0，ΔS环>0，ΔS环

<0 总>0 总

>0，ΔS系统>0，ΔS系统

>0，ΔS>0环 总=0，ΔS>0环 总100℃，101325Pa下，1mol100℃，101325Pa的蒸气，则该过程ΔG<0，不可逆 B．ΔG=0，不可逆C．ΔG=0，可逆 D．ΔG>0，不可逆1mol298K101325PaΔG为-2983J，则终态压力为A．30396Pa B．20295Pa C．5066Pa在两个热源之间工作的热机，下面说法中不正确的是：以可逆热机的效率最大 B．可逆热机的效率为C．所有可逆热机效率相同在热力学基本关系式中表达正确的是：dU=TdSpdV B．dA=SdTpdV C．dH=TdSVdpSnC V,m

p2nCp

p,m

Vln2此公式的适用条件不符合的是：V1 1必须是无相变，无化学变化的过程必须是无非体积功的过程必须是可逆过程ΔG＝0，应满足的条件是：可逆过程定温、定压只作体积功的可逆过程定容、绝热只作体积功的过程1molp1，V1p2，V2则A．Q＝0 B．ΔS=0 C．ΔH=0H2和O2化合生成水的反应在绝热、恒容的反应器中进行，此过程中，状态函数的变化值为零的A．ΔU B．ΔH C．ΔG1mol某纯液体，在正常沸点时蒸发为蒸气，未发生改变的量是内能 B．熵 C．吉布斯自由能ΔS=ΔH/T成立的条件是等压过程 B．等温过程 C．可逆相变过程下列关系式中，只适用于理想气体的有U TTＡ．UnC (T) B． 0 C．SnC ln1TV,m 21热力学第二定律的数学表达式为dSQ

pdAW'

V,m T2dGW'T B． C．25100℃两个大热源的卡诺热机，其效率A．20% B．25% C．75%在沸点时，液体沸腾的过程，下列各量中何者增加摩尔内能 B．摩尔吉布斯自有能 C．摩尔熵1molp1V1p2V2，则ΔU>0 B．ΔS＝0 C．ΔH＝0可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：跑的最快； B．跑的最慢；C．夏天跑的快； D．冬天跑的快。在一定速度下发生变化的孤立系统，其总熵的变化是什么？不变； B．可能增大或减小；C．总是增大； D．总是减小。当理想气体在等温（500K）下进行膨胀时，求得系统的熵变∆S=l0J·K-1同终态最大功的，该变化中从热源吸热多少？A．5000J； B．500J； C．50J； D．100J。理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则系统与环境的熵变A．∆S（体）>0，∆S（环）>0； B．∆S（体）<0，∆S（环）<0；C．∆S（体）>0，∆S（环）=0； D．∆S（体）>0，∆S（环）<0。计算熵变的公式适用于下列：理想气体的简单状态变化；无体积功的封闭系统的简单状态变化过程；理想气体的任意变化过程；封闭系统的任意变化过程；实际气体CO2经节流膨胀后，温度下降，那么：A．∆S（体）>0，∆S（环）>0； B．∆S（体）<0，∆S（环）>0C．∆S（体）>0，∆S（环）=0； D．∆S（体）<0，∆S（环）=02molB300K时等温膨胀，W=0时体积增加一倍，则其∆S（J·K-1）为：A．-5.76； B．331； C．5.76； D．11.52。373.2K101325Pa373.2K、101325Pa个过程，应选用哪一个作为过程方向的判据：∆U； B．∆A； C．∆H； D．∆G。dG=-SdT+Vdp，可适应用下列哪个过程：298K、标准压力下，水气化成蒸汽；理想气体向真空膨胀；电解水制取氢气；N2+3H2=2NH3未达到平衡。i的化学势为i i

RTln ppp

，当pi=760mmHg时A． B． C．i i i i i i（0.5mol萘（0.25mol萘）。若以和分别表示两瓶中萘的化学势，则1 21

102

1

22

C．1 2可同时称为偏摩尔量与化学势的偏微商是H U GＡ．ni

T,p,n

ji

ni

V,p,n

ji

ni

T,p,n

jiα、βAB两种物质，当达相平衡时，下列哪种情况正确Ａ．

B．

C．

D．A B A A A B B B下列各式中，哪个是化学势G

G

U HＡ．ni

T,V,nj

Ｂ．ni

T,p,nj

Ｃ．ni

T,p,nj

ni

p,V,nj在沸点时，液体沸腾的过程，下列各量中何者增加Ａ．摩尔内能 Ｂ．摩尔吉布斯自有能 Ｃ．摩尔熵对于吉布斯－杜亥姆公式，下列叙述不正确的是：X=∑nBXB； B．∑nBdXB=0；C．∑nBXB=0； D．表明各物质偏摩尔之间有关系。68.已知水的六种状态：①100℃，p，H2O(l)；②99℃，2p，H2O(g)；③100℃，2p，H2O(l)；④100℃、2p，H2O(g)；⑤101℃、p，H2O(l)；⑥101℃、p，H2O(g)。它们化学势高低顺序是：

>>>>>2 4 3 1 5

； B．>>6 5

>>>3 2 1C．

>>>>>

； D．>

>>>。4 5 3 1 2 6

1 2

3 6 525BkA>kB，将ABAB、B的浓度为：mA<mB； B．mA>mB； C．mA=mB； D．无法确定。下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律：A．N2； B．O2； C．NO2； D．CO。BcAcB(cA>cB)，放置足够长的时间后：A杯盐的浓度降低，B杯盐的浓度增加；A杯液体量减少，B杯液体量增加；A杯盐的浓度增加，B杯盐的浓度降低；、B两杯中盐的浓度会同时增大。100℃时，浓度为1mol·kg-1的蔗糖水溶液的蒸汽压为100kPa，那么该溶液中水的活度与活度系数是A．a>1，γ>1； B．a<1，γ>1；C．a<1，γ<1； D．a>1，γ<1。318K43.063kPa0.3026.77kPa，则此溶液：为理想液体混合物； B．对丙酮为负偏差；C．对丙酮为正偏差； D．无法确定。对于实际稀溶液中的溶剂与溶质的活度系数，下列说法中正确的是：(xB表示组成)：xA→0，γA→0xB→0，γB→1；xA→0，γA→1xB→0，γB→1；xA→1，γA→1xB→0，γB→1；xA→1，γA→1xB→1，γB→1。AB5mol5molA的摩尔分数是：A．yA=0.5； B．yA<0.5； C．yA>0.5； D．无法确定。二组分理想溶液的沸点的论述正确的是：沸点与溶液组成无关； B．沸点在两纯组分的沸点之间C．小于任一纯组分的沸点； D．大于任一纯组分的沸点。B的活度系数表示式中，下列正确的是：γp/p； ．γp/；．γ/am； ．γp/(p*)。BγB，下列判断正确的是：当xB→0，γB→1； B．当xB→1，γB→1；C．当xB→0，γB→0； D．当xB→1，γB→0。ABAB物对拉乌尔定律而言：产生正偏差； B．产生负偏差；C．不产生偏差； D．无法确定。挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会：降低； B．升高； C．不变； D．可能升高或降低。盐，你认为用哪一种效果比较理想？NaCl； B．NH4Cl； C．CaCl2； D．KCl。Bαβ相中的浓度，当两相接触时：A．B由α相向β相扩散； B．B由β相向α相扩散；C．B在两相中处于扩散平衡； D．无法确定。盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是：天气太热； B．很少下雨； C．肥料不足； D．水分倒流。理想液态混合物的混合性质是mixV0,mixH0,mixS0,mixG0；B． V0, H0, S0, G0；mix mix mix mixC． V0, H0, S0, G0；mix mix mix mixD． V0, H0, S0, G0；mix mix mix mix250.01moldm-3糖水的渗透压为π0.01moldm-3食盐水的渗透压为π，则与的1 2关系为π>π； B．π=π； C．π<π； D．无法确定；1 2 1 2 1 2下图是二元凝聚体系相图，其中物系点与相点合一的是：A．F点，G点；B．I点，D点；C．H点，D点；D．H点，G点．AB是两种互不相溶的两种液体，A80℃，B120B混合组成一个体系，那么这个混合物的正常沸点为：A．小于80℃； B．大于120℃；C．介于80℃与120℃之间； D．无法确定范围101325Pa下，水、冰和水蒸气平衡的系统中，自由度为A．0 B．1 C．2在密闭容器中有食盐饱和溶液，并且存在着从溶液中析出的细小食盐结晶，则系统的自由度是A．0 B．1 C．225℃时，ABC三种物质（不能相互发生化学反应）AB、Cf为B．1 C．225℃时，ABC三种物质（不能相互发生化学反应）AB、C相同时呈平衡，则此系统中能平衡共存最大相数是A．4 B．3 C．2标准压力下，NaOHH3PO4水溶液的混合物，其自由度为A．1 B．2 C．3 D．4N2O2两种气体的混合物时，自由度应为B．2 C．3101325Paf为A．0 B．1 C．24NHCl（s）在真空容器中分解达到平衡NHCl(s) HCl(g)+NH(g)44 3A．K=3,Φ=2,f=2 B．K=2,Φ=2,f=1 C．K=1,Φ=2,f=125℃及标准压力下，NaCl（s）与其水溶液平衡共存A．K=1,Φ=2,f=1 B．K=2,Φ=2,f=1 C．K=2,Φ=2,f=0318K43.063kPa0.3026.77kPa，则此溶液：为理想液体混合物； B．对丙酮为负偏差；12C．对丙酮为正偏差； D．无法确定。二组分理想溶液的沸点的论述正确的是：沸点与溶液组成无关；沸点在两纯组分的沸点之间；小于任一纯组分的沸点；大于任一纯组分的沸点。ABBp*p*为气相组A B成，若p*>p*（*表示纯态），则：A BxA>xB； B．xA>yA； C．无法确定； D．xA<yA。ABAB物对拉乌尔定律而言：产生正偏差； B．产生负偏差；C．不产生偏差； D．无法确定。H2O、K+、Na+、Cl-、I-体系的组分数是：A．K=3； B．K=5；C．K=4； D．K=2。单组分固-p～T曲线如图所示，则：Vm（l）=Vm（s）；Vm（l）＞Vm（s）；Vm（l）＜Vm（s）；无法确定。蒸汽冷凝为液体时所放出的潜热，可用来：可使体系对环境做有用功； B．可使环境对体系做有用功C．不能做有用功； D．不能判定。压力升高时，单组分体系的熔点将如何变化：升高； B．降低； C．不变； D．不一定。硫酸与水可组成三种化合物：H2SO4·H2O（s）、H2SO4·2H2O（s）、H2SO4·4H2O（s），p下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种：种； B．2种； C．3种； D．0种。101325Pa的压力下，I2CCl4中的溶解已达到平衡（I2存在），为：A．1； B．2； C．3； D．0。NaCl水溶液和纯水，经半透膜达到渗透平衡，该体系的自由度数是：A．f=1； B．f=2； C．f=3； D．f=4对于下列平衡系统：①高温下水被分解；②同①，同时通入一些和和O2同时Kf的值完全正确的是：A．①K=1，f=1②K=2，f=2③K=3，f=3；B．①K=2，f=2②K=3，f=3③K=1，f=1；C．①K=3，f=3②K=1，f=1③K=2，f=2；D．①K=1，f=2②K=2，f=3③K=3，f=3。f=2的体系是：13298KS（s） S（l）

H2O（g）；S（g）；C2H5OH（l）H2O（l）的混合物；PCl5（g）分解平衡时：PCl5（g）=PCl3（g）+Cl2（g）。某体系中有Na2CO3水溶液及Na2CO3·H2O（s）、Na2CO3·7H2O（s）、Na2CO3·10H2O（s）三种结晶p体系不是处于平衡态；Na2CO3·10H2O（s）不可能存在；这种情况是不存在的；Na2CO3·7H2O（s）不可能存在。相图与相律之间是：相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律；相图由相律推导得出；相图由实验结果绘制得出，与相律无关；相图决定相律。下列叙述中错误的是：273.15K610.62Pa；三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变；C． 0℃（273.15K），101325Pa；D． f=0f=1。Na2CO3可形成三种水合盐：Na2CO3·H2ONa2CO3·7H2ONaCO3·10H2O，在常压下，将Na2CO3投入Na2CO3水溶液，则另一相是：Na2CO3； B．Na2CO3·H2O；C．Na2CO3·7H2O； D．Na2CO3·10H2O。如图，对于右边的步冷曲线对应是哪个物系点的冷却过程：a点物系；b点物系；c点物系；d点物系。如图，对于形成简单低共熔混合物的二元相图，当物系的组成为x，冷却到t比是：w（s）∶w（l）=AC∶AB；w（s）∶w（l）=BC∶AB；w（s）∶w（l）=AC∶BC；w（s）∶w（l）=BC∶AC。在相图上，当物系处于哪一个点时只有一个相：恒沸点； B．熔点；C．临界点； D．低共熔点。太绝对化。则三人年龄：甲最大，乙最小；BC．丙最大，甲最小；D14C、E、G的相数为：C1，E1，G1；C2，E3，G1；C1，E3，G3；C2，E3，G3。AB．是两组分恒压下固相部分互溶凝聚体系相图，图中有几个单相区：A．1个；B．2个；C．3个；D．4个。AB凝聚体系，系统的组成刚好与不稳定化合物的组成相同，当不稳定化合物），时系统由外界吸取热时，则上述的平衡将：向左移动；B．向右移动；C．不移动；D．无法判定。AB21AB物：A．2种； B．3种； C．4种； D．5种。AB是两组分恒压下固相部分互溶凝聚体系相图，有几个两固相平衡区：个；B．2个；C．3个；D．4个。在第一种物质中加入第二种物质后，二者的熔点发生什么变化?A．总是下降； B．总是上升；C．可能上升也可能下降； D．服从拉乌尔定律FeOSiO2的恒压相图，那么存在几个稳定化合物：A．1个；B．2个；C．3个；D．4个。AB有几种固相同时析出？A．4种； B．5种； C．2种； D．3种。T30.0kPaBxA=0.5时，pA=10.0kPa，pB=15.0kPa，则此二元液系常压下的T～x相图为：两组分理想溶液，在任何浓度下，其蒸气压：恒大于任一纯组分的蒸气压；恒小于任一纯组分的蒸气压；15介于两个纯组分的蒸气压之间；与溶液组成无关。ABAxByAmBnT～x图如图所示，其中阿拉伯数字代表AmBn，物系点所处的相区是：9；B．7；C．8；D．10．AB形成蒸气压正偏差很大的溶液，在精馏塔中精馏时，塔釜得到的是：恒沸混合物； B．纯A；C．纯B； D．纯A或纯B。AB是两组分恒压下固相部分互溶凝聚体系相图，图中有几个两相区：个；B．2个；C．3个；D．4个。水蒸气蒸馏通常适用于某有机物与水组成的：完全互溶双液系； B．互不相溶双液系；C．部分互溶双液系； D．所有双液系。对于一任意化学反应aA+bB gG+hH，当反应达平衡时，下列等式中何者是正确的Ａ．A B

G HＢ．aA

bB

gG

hHＣ．abghA B G H2AB移动

2C是放热反应，当反应达平衡时，可采用下列那组条件，使平衡向右Ａ．降低温度，降低总压 B．降低温度，升高总Ｃ．升高温度，升高总压在800℃AB(s) A(s)+B(g)达平衡时，测得B的分压为131722.5Pa，则此反应的2 2 2G为（kJ·mol-1）r mA．1.02 B．-2.34 C．2.34在一定温度、压力条件下，对某一化学反应，判断其反应方向时用K B．G C．Gp r m r m900℃时氧化铜在密闭的容器中分解，其反应为CuO(s)2

2Cu(s)+O(g)，测定的平衡时氧气2的压力为1671．9Pa，则反应的平衡常数K为：pA．0.1285 B．0.0165 C．1671.916PAGEPAGE44在298K时，理想气体化学反应AB A+B，当保持温度不变，降低总压时，反应转化率为：增大 B．减小 C．不变2TA2BA2B2AB(s)2

2A(g)+B(g)，当2 2系统达平衡时，测得在压力为p，则平衡常数K为ppp3p9925

m,Cu2

4p3p3p9=93.7Jmol-1K-1，

m,Cu(S)

4p3pCp3p=33.5Jmol-1K-1，S =205.0Jmol-1K-12Cu(s)

(g) CuO(s)的S为m,O(g)2

2 2 rmA．178.0J·mol-1·K-1 B．－178.0J·mol-1·K-1 C．－75.8J·mol-1·K-1下列化学反应平衡常数关系表达式正确的是C．K

K(p/p) B．K K(p/p)x xK(RT/p)CK1 K1 mRTlnK

HmC

K

1 1 dlnKC．

RTHm

T T2 1 2dT RT2对于理想气体反应aA+bB gG+hH其标准平衡常数p

gph G Hpgph

p p papbApapbA Bp ppapb AB papbpApBC．K p

gphpGpH 某理想气体反应298KA+B C+DKp2若起始压力为papapC＝202650Pa，则反应自发进行的方向为：正向 B．逆向 C．处于平衡加催化剂使化学反应的下列物理量中哪些不改变：反应热 B．平衡常数 C．速率常数影响理想气体化学反应标准平衡常数K 的因素有：压力 B．温度 C．催化剂在等压下，进行一个反应A+B=C，若H 0，则该反应一定是：r mA．吸热反应； B．放热反应；C．温度升高； D．无法确定。化学反应若严格遵循体系的“摩尔吉布斯自由能-反应进度”的曲线进行，则该反应最终处于：曲线的最低点；最低点与起点或终点之间的某一侧；曲线上的每一点；曲线以外某点进行着热力学可逆过程。148.设反应A(s)=D(g)+G(g)的G(Jmol1)4500K)，要防止反应发生，温度必须：rmA．高于409K； B．低于136K；C．高于136K而低于409K； D．低409K。已知下列反应的平衡常数：H2（g）+S（s）=H2S（s）①K1；S（s）+O2（g）=SO2（g）②K2。则反H2（g）+SO2（g）=O2（g）+H2S（g）的平衡常数为：．12； ．1-2； ．1·K2； ．1/2。

(s)=A(s)+O

(g)的平衡常数为K（1），若反应2AO（s）=2A2 2 p 2p（s）+2O2（g）的平衡常数K（2），则：pA．K（1）>K（2）； B．K（1）<K（2）；p p p pC．K（1）=K（2）；p pD．有的K（1）>K（2），有的K（1）<K（2）。p p p p（1N+3H=2NH（212N+32H=NH，2 2 3 2 2 3则下列叙述正确的是：G不变； B．K不变； C．G0，正向自发。rm p rm下列叙述中不正确的是：标准平衡常数仅是温度的函数；催化剂不能改变平衡常数的大小；平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡；化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化。KKK的反应是：a p x(1)2

(g)+I2

(g)(2)

O(g)=2NO24

(g)(3)

O(g)=CO2

(g)+H2

(g)(4)2

(g)=2CO(g)A．（1）（2）； B．（1）（3）；C．（3）（4）； D．（2）（4）。2NO+O＝2NO27KK之比值约为：2 2 p CA．4×10-4； B．4×10-3；C．2.5×103； D．2.5×102。下列平衡常数中都无量纲的是：K、KKf pC．K、K、Kx p

； B．K、K、K；a x C； D．K、K、K。a x对于实际气体反应体系，下列关系式中正确的是：KK； B．KK；f aC．KK；p

D．Kf

K。pC（+2（＝CO（+（600100kPa5000kPa，这时各气体的逸度系数为γ（CO2）=1.09γ（H2）=1.10γ（CO）=1.23γ（H2O）=0.77。这时平衡点应当：保持不变； B．无法判断；C．移向右方（产物一方）； D．移向左方（反应物一方）。反应ABA（g）、B（g）xAxBHA、HB，那么气相中反应的KpKx之间的关系是：Kp·HA=Kx·HB； B．Kp·Kx=HA·HB；C．Kp·HA=Kx·HA； D．KpKx·HAHB=1。KHF2AB解，你估计哪种说法正确：二人都对； B．二人都不对；C．B对，A不对； D．A对，B不对。已知化合物：①CaCO3897℃；②MnCO3525298KKp关系为：Kp①>Kp②； B．Kp①<Kp②；CKp①=Kp②； D．无法比较。分解反应A(s)=B(g)+2C(g) ，此反应的平衡常数Kp与离解压力p之间关系为：A．Kp=4p3； B．Kp=4p327；C．Kp=p327； D．Kp=p2。已知某反应的rCp为零，则该反应的平衡常数随温度升高而：增大； B．减小； C．不变； D．不能确定。2NO2（g）=N2O4（g）达到平衡后的体系中加入惰性气体，则：平衡向右移动；平衡向左移动；条件不充分，无法判断；平衡不移动。2NO（g）+O2（g）=2NO2（g）NO2的分压；③增加O2分压；④升高温度；⑤加入催化剂，能使平衡向产物方向移动的是：A．①②③； B．②③④； C．③④⑤； D．①②⑤aA+bB=gG+hHp下，300K600K2300Kp时的转2p2倍，可推测该反应：平衡常数与温度、压力成正比；平衡常数与温度成正比，与压力成反比；该反应是一个体积增加的放热反应；该反应是一个体积增加的吸热反应。PCl5（g）N2（g）增大二倍（此时体系仍可按理想气体处理），PCl5（g）的离解度将：1. A．增大； B．减小； C．不变； D．视温度而定。按照统计力学系统分类的原则，下述系统属于非定域独立子系统的是由压力趋于零的氧气组成的系统；由高压下的氧气组成的系统；NaCl晶体组成的系统。与分子运动空间有关的分子运动的配分函数是q；vq；tq。r一定量纯理想气体，恒温变压时A．B．C．四、计算题

q变化；rq变化；vq变化。t101.3vapHm40.59kJ·mol-110mol水蒸气与水的热力学能之差（设水蒸气）C12H22O11(s)0.1265g252082.3J。计算蔗糖的标准摩尔燃烧焓；计算它的标准摩尔生成焓；1.743K，问量热计和内含物质的热容是多少？4）（已知H（CO,g－393.51kJ·mo-1H（HO,l）285.85kJ·mo-1CHOf m 2 f m 2 122211342.3g·mol-1）1mol理想气体（Cp,m5R/2）0.2MPa，5dm3等温（T1）1dm3；再等压膨胀到原来的体积（5d3T1T2T11）p-V图上绘出上述过程的示意图；T1T2；Q，W，UH。2molH2（g）H2（g）25dm350dm3Q，W，U，HH2（g）服从理想气体行为。273.15K1013250Pa0.0100m3101325Pa。试计算系统经过每种过程后的终态温度和W、Q、ΔU和ΔH。等温可逆膨胀；绝热可逆膨胀；p（外）＝101325Pa，恒温膨胀；p（外）＝101325Pa，绝热膨胀。2mol、300K、1013250Pa101325Pa300KW、Q、ΔU和ΔH。1mol单原子理想气体始态为 202.65kPa、0.0112m3，经pT＝常数的可逆过程，压缩到终态为405.3kPa。试计算：1）终态的体积和温度；2）W、ΔU和ΔH。9. 已知冰在0℃及101.325kPa时的熔化热是334.4J/g，水在100℃和101.325kPa时的蒸发热为2255J/g，在0-100℃之间水的比热平均值为 4.184J·K-1·g-1，在100-200℃之间水蒸气的恒压比热为34.31J·K-1·g-1。今在101.325kPa下，若将101.325kPa0℃的1mol冰转变成200℃的水蒸气。试计算该过程的ΔU和ΔH。已知甲醛（g）的标准摩尔燃烧热Hc m

(298.15K)=563.5kJmol-1，甲醇（g）H(298.15K)=201.2kJmol-1C（石墨）的Hf m c

(298.15K)分别为－286及－394kJ·mol-1CH3OH(g)→HCHO(g)

(g)的Hr

(298.15K)=?25℃时，1mol10molH2(g)10O2(g)→H2O(g)9.5O2(g)，已知水蒸气的H(298.15K)=242.7kJmol-127.2、f m27.231.4J·mo-1·-。试计算：25℃时燃烧反应的Urm

(298.15K)；225℃时燃烧反应的Hr

(498.15K)25℃，求在一个密封氧弹中绝热爆炸后的最高温度。202.031.03150100k202.0m3的该气体，经恒容升温至150℃，需吸热95kJ1502.0m31.0m3，压缩185kJ。求该过程中气体内能的变化值ΔUW。T-S图，并用图上面积表示：等温可逆压缩过程的功；一个卡诺循环过程的功；ΔG之和。1mol理想气体连续经历下列过程：1）由25℃，100kPa等容加热到100℃；绝热向真空膨胀至体积增大一倍；25℃。求总过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔA、ΔG。0.5mol（可视为理想气体，由2710d31d3ΔU、ΔH、Q、W、ΔS。b1molpb

1mol苯蒸气。设蒸气可视为理想气体，与蒸气比较，液体体积可以忽略，计算此过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔA、ΔG（600.5p。ΔUΔHQWΔS、A Δ、Δ。。已知水的A p,m

(g)(30.01.07102T/K)JK-1，Cp,m

(l)73.3JK-140.60kJmol-1。2 18.CO(g),H(g),CHOH(g)的C29.0429.2951.25Jmol-1K-1197.56、130.57、239.7Jmol-1K-11502 CO(g)+2H(g)CHOH(g)的标准摩尔反应熵。2 3pc=4.184Jg-1K-11kg，10℃的水经下述三种不同过程加热成的p100℃的水，求各过程的S ,S ,S 。100sys amb iso100℃的热源接触；50100℃热源接触；40℃，70100℃热源接触。CH(g)+CO(g)2CO(g)+2H(g)：4 2 21）利用教材附录中各物质的S1m

,Hf

数据，求上述反应在 ℃时的S,G,G；rm25利用教材附录中各物质的数据G25℃时的G；f m rm25CH(g)CO(g)150kPa，末态CO(g)H(g)的分压为4 2 250kPa，求反应的S

和G。rm rm根据实验得到，物质A的固态及液态的饱和蒸气压 p*及p*与温度T的关系分别为：s l5650 3265lnp* 24.084lnp* 19.684。设蒸气可看做理想气体，计算1mols T l T液态水由27℃，1MPa变为27℃，0.1MPa的固态冰此过程的ΔH、ΔS、ΔG。H226.7kPa20°C100份质量水可溶解多少份质量H2？已知20°C时H2在水中的亨利系数kx6.92103MPa。23.0°C，100g101.325kPaN22.35cm3，101.325kPaO24.49cm30°C时水与101.325kPa的空气（其中N2和O2的物质的量之比为79：21）成平衡，试计算所成溶液的质量摩尔浓度。苯（A）与氯苯（B）101.325kPa，95°C沸腾时的液体组成。t/°Ct/°Cp*/kPaAp*/kPaB90100135.06178.6527.7339.06CHCOCH（A）CHCl（B）28.15°Cx0.71329.40kPa，气3 3 3 A相组成yA

0.818。在该温度时，纯B的饱和蒸气压为29.57kPa。试求混合物中B的活度与活度因子（以纯液体为参考状态。假定蒸气服从理想气体状态方程。35.17°CCH3COCH3（A）CHCl3（B）45.93kPa39.08kPa。两者组成的混合物摩尔分数为xB

0.5143时，测得A的分压为18.00kPa，B的分压为15.71kPa。AB的活度和活度因子；Bk19.7kPaB作为溶质，求B的活度和活度因子。xC6H5Cl（A）C6H5Br（B）136.7°C115.1kPa60.4kPa。设蒸气服从理想气体状态方程。xA

0.600，试计算136.7°C时此混合物的蒸气总压及气相组成；136.7°C时，如果气相中两种物质的分压相等，求蒸气总压及混合物的组成；136.7°C，试计算此时液相及气相的组成。20°CHClHCl101.325kpaHCl0.0425。20°C10.0kpa20°CHCl101.325kpa100gHCl。278.68K100g1g0.4022K，试求萘摩尔熔化焓。20°C时蔗糖（CHO）水溶液的质量摩尔浓度

=0.3molkg-1，在此温度下纯水的密度为122211 B0.9982gcm-3，试求渗透压。325.00g0.771gCH3COOH0.937°C为1.86Kkgmol-120g0.611gCHCOOH1.254°C33已知苯的凝固点下降常数为5.12Kkgmol-1CHCOOH得结果说明什么问题。325101325Pa时NaCl（B）1kgHO（A）中所成溶液的V与nB的关系为：V=[1001.38+16.6253nB+1.7738nB3/2+0.1194nB2]cm3。H2ONaClnB的关系；nB=0.5molH2ONaCl的偏摩尔体积；H2ONaCl的偏摩尔体积。确定下列各系统的组分数、相数及自由度：C2H2O5与水的溶液；CHCl3CHCl3中的部分互溶溶液达到相平衡；CHCl3CHCl3中的部分互溶溶液及其蒸气达到相平衡；CHCl3CHCl3中的部分互溶溶液及其蒸气和冰达到相平衡；N2，O2溶于水中且达到相平衡；N2，O2C2H2O5的水溶液中且达到相平衡；N2，O2CHCl3与水组成的部分互溶溶液中且达到相平衡；CH4ClNH3HCl，且达到平衡；CH4ClNH3HCl达到平衡。77°C41890Pa101325Pa100°C，求：lg(p/pa)=A/T+BAB的值；在此温度范围内水的摩尔蒸发焓；在多大压力下水的沸点为105°C；0.1mol（252l10d335.51°C35.51°C101.325kpa下的沸点。已知在此条件下乙醚的摩尔蒸发焓vaH=25.104KJ·mo-。今将小玻璃瓶打破，乙醚蒸发至平衡态，求：乙醚蒸气的压力；Q，ΔU，ΔH，ΔS，ΔA，ΔG。苯（A）和氯苯（B）101325Pa、95℃沸腾时的液体组成。t/℃100102.1104.4107.5113.8118.1100102.1104.4107.5113.8118.100.3000.5000.7000.900100.1850.3740.5750.8331100

p*/kPaA135.06178.65

p*/kPaB27.7339.06202.97kPa1mol苯（A）4mol甲苯（B）20℃。开始时活塞上的压力较大，圆筒内为液体。若把活塞上的压力逐渐减小，则溶液逐渐汽化。求刚出现气相时蒸气的组成及总压；求溶液几乎完全汽化时最后一滴溶液的组成及总压；xA=0.100，求此时液相及气相的数量。醋酸（B）和水（A）的溶液的正常沸点与液相组成、气相组成的关系如下：t/℃xBxA101325kPa下的恒压相图；xB0.800时溶液的沸点；yB0.800时蒸气的露点；105℃时平衡的气、液相组成；0.5molB0.5molA105B物质的量。Ca(B)Mg(A)能形成稳定化合物。该二元系的热分析数据如下：wB冷却曲线转折点温度冷却曲线水平段温度画出相图；

0651

0.10610514

0.19514514

0.46700514

0.55721721

0.65650466

0.79466466

0.90725466

1843wB

0.40的混合物700g熔化后，冷却至514℃前所得到的固体最多是多少？5.59.837kJmol-1和19.08kJmol-1萘可形成低共熔混合物的固相完全不互溶系统，求出该系统的低共熔点的组成和温度，并给出相图草图（设溶液是理想的）。AB80ABy，在此温度B下，等温压缩到

p 66.65kPa时，出现第一滴液滴，其液相组成x0.333，继续压缩到1 B1p 75.0kPay总2

0.667。80AB的饱和蒸气压与最初的理想混合气体的组成。80AB的压力-组成示意图，并标出各区域的相态与自由度数。、B80℃、150℃,AB（100℃)及不稳定化合3物AB3AB110BB0.68（摩尔分数，下同）该系统有两个最低共熔点(0.18，70℃)，(0.54，96℃)。3试画出该系统相图的大致形状；1mol（xB=0.80）的混合物冷却，问首先析出的物质是什么？最多可得到多少该物质？实验测得三氯甲烷(A)和丙酮(B)101.325kPa下的数据如下。试回答：t/℃60.862.564.462.961.556.1xB00.080.350.570.661yB00.050.350.650.751纯三氯甲烷的正常沸点是多少？此混合物是正偏差系统还是负偏差系统?xB

0.35的混合物称为什么？xB

0.66的混合物加热至沸腾，逸出的第一个气泡的组成是什么?若将此混合物在具有足够塔板数的精馏塔中精馏，塔顶和塔底各得到什么？如需用精馏的方法得到纯三氯甲烷，进料混合物的组成应如何控制？1molx0.7061.5101.325kPaB少？气相、液相的物质的量各为多少？N2

(g)+3H2

(g)2NH3

(g)的Kp

6.010-4(637K)，问：1 3N(g)+ H2 2 2

(g)NH(g) K3 p11N(g)+H3 2

(g)2NH3

(g) Kp22NH3

(g)N2

(g)+3H2

(g) Kp3这4个K值的意义是否相同？讨论合成氨的反应时，是否可以用任意一个？298K2NO2

(g)=NO24

Kp

7.010-5，已知平衡体系内

NO2

的分压为1.5×104Pa，求N2O4(g)的分压和平衡体系的总压力。FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2

(g)

的K 0.5(1273K)。若起始浓度Cc 0.05mol，cCO

0.01mol，问：反应物、生成物的平衡浓度各是多少？CO（g）的转化率是多少？FeO（s）的量，对平衡有何影响？

(g)+

(g)=HO(g)+

)(s)，利用G

数据（相关2 3 2 22 fm数据查表298KK（已知G，CO(NH)(s)=-197.44kJ·mo-1298K时，p fm 22物质

CuSO4(s)

CuSO4·5H2O(s)G/kJmol-1

-228.5

-661.9

-1880.1fmCuSO·5HO(s)CuSO(s)5HO(g)298KK和水的饱和蒸汽压。根据下列数据计4 2 4 2 p算甲醇和一氧化碳反应合成醋酸的Kp

（298K。H/kJH/kJmol-1f m-200.8-110-435S/Jmol-1K-1238198293

CO(g)

CH3COOH(g)m2C(s)+CO(g)2CO(g)K2p

4.6(1040K)，Kp

0.50(940K)，问：1) 上述反应是吸热反应还是放热反应？H ？r m2) 在940K时的G ?rm3) 该反应的S ？rmGK，rm p从热力学角度看选择哪个反应为最好1) N2(g)+O2(g)=2NO(g)2) 2N2(g)+O2(g)=2N2O(g)3) N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)N(g)O(g)2NO(g)K

0.1000(2273K)，判断在此温度下，下列各种起始状态2 2 C反应自发进行的方向。状态

cc cN O2

起始浓度c c NOⅠ0.810.810Ⅱ0.980.680.26Ⅲ1.01.01.02NO(g)Br(g)2NOBr(g)K2 状态反应自发进行的方向：

1.16102(298K)，判断下列各种起始起始分压状态 温度

/p p p p /pT/K

Br2

NOBrⅠ2980.010.010.045Ⅱ2980.100.010.045Ⅲ2730.100.010.108按下列数据，将反应2SO(g)+O(g)=2SO(g)的lgK对1/T作图，求反应的H ？2 2 3 p r m8009001000800900100011001170910423.20.390.12Kp523K0.110molPCl5(g)1L容器中建立了下列平衡：PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)，平衡时，PCl3(g)0.050mol·L-1，求：PCl3Cl2的分压为多少？523KK55.298K时，H(g)I(g)2HI(g)

为多少？8.9102，计算：2 2 p反应的G；rm当p pH I2 2

0.1kPa，pHI

0.010kPa时的G，并判断反应进行的方向。r356.已知25C甲酸甲酯HCOOCH,l）的标准摩尔燃烧焓H 为-979.5KJ·mo-1，甲酸HCOHl，3c m2甲醇（C3OH，l，水（2O，l，二氧化碳（CO，g）-424.72KJ·mo-1，2-238.66KJ·mol-1，-285.83KJ·mol-1和-393.509KJ·mol-1，应用这些数据求下列反应的标准摩尔反应焓HCOOH（l）+CH3OH（l） HCOOCH3（l）+H2O（l）五、证明题PVT变化过程：TV1）U2nC dT+2(p/TTV

p]dVVT V,m VV1 1T2）H2nCTT1

p,m

dT

p2T(V/)p 1

]dpTV3）S2nC dlnT+2(p/)dVTVVT V,m VV1 1pabRT证明对满足1 S1 V

V2 mmRVb

方程式的范德华气体： T m2）Ua V V2T mC C

pVTmp,m

V

TV p T

1V

V2）J-T

p

CTT p pHTp 1molAARTlnpTp m 3/2 S,Um

,H,Gm

，Cp

及CV

的表达式。PVT变化过程，证明：V

p p

1A

SVV

SVTp G T VⅡ．参考答案一、填空题体积、压强不变T、V；Q、WV；TH2OdV0；W06. pH

，低于而不引起其它变化。封闭系统，恒温恒压，非体积功为零0K时纯物质完美晶体的熵等于零.–SdT+Vdp11.0.512.200J·K-113.30kpa.14.5.76J·K－１ΔS理想液态混合物；17.6.20×10418.氧气；乙炔气19.0.252；0.18220. B

RTln BTp的理想气体状态pppndxB B

0或xdx0B BB在一定温度下液体与其蒸气达成两相平衡时气相的压力，即为该液体在该温度下的饱和蒸气压。23.101325Pa。24.

G*()G*()或*()*()

m(g)

m(l

(g)RT；积分时，视

H或

H为与m m m p

vap

sub m温度T无关的常数。5；4；温度、压力及其中任意两种物质的浓度。27. G)；

)；G)；

(T)rm rm28.

rm rm平平衡移措动施反方应向升高温度（p不变）加入惰性气体（T，p不变）升高总压（T不变）特性放热(g)0B吸热(g)0B吸热(g)0B向左向右向左向右向左向右向右向右向左29.N2（g）；COH230.4（a1，b1（a1，b2（a2，b1（a2，b2）31.宏观系统的力学量的长时间平均等于该量的系统平均；孤立系统（即N、V、E一定的系统）的全部可及的量态是等几率的。用于N、V、E一定的系统，可表达为：在恒温热浴中的系统，能量相同的各量子态有相同的几率。32.

Z=e/

；q=ge/

；Z=qN

Z=qN； N!ii二、判断题ii1. ×；∵Q－W=ΔU是状态函数的改变值∴（Q－W）只由始终态所决定而与过程无关。2. √；3. √；4. √；5. √；6. √；×ΔU＞0，ΔH＞0。×；终态温度相同。×W'≠0，∴ΔH≠QP。×；不一定，要看系统与环境间功的传递多少.×；ΔU=Q-W100J。×；金刚石不是稳定单质。×；一切固、液、气态物质的定压变温过程皆可用。×；一切固、液、气态物质的定容变温过程皆可用。×；系统状态改变，状态函数值不一定都改变。×；QP=QV+（Δn）RTΔn＜0时，│QP│＜│QV│。.×；QW'=0QP=ΔH。×；可逆过程除系统恢复原状外，环境也必须恢复原状。19.；∵Q=0V=0W=∴U=0H=U+PV≠。20.√；21.√；22.√；23.√；24.√；×；此公式不适用于相变过程。×CO（g）是化合物。×28.√；29.×；一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。30.×；/Vp

U/VT31.√；×；还可适用于液体、固体等。ΔS34.√；35.√；36.√；37.√；38.√；39.√；40.√；41.√；42.√；43.44.√；×；在定温定压只作体积功的可逆相变过程中，ΔG一定等于零。×；功可自发地全部变为热，但热不可能全部转变为功，而不引起其他变化。ΔG＞0ΔGΔG=0。50.√；51.√；×；SΔS=0。×；由于是不可逆相变过程，∴dG≠0。×；并不矛盾，因为理想气体定温膨胀时系统的体积增大了，压力减小了，故状态发生了变化。×；由两个定温可逆过程和两个绝热可逆过程组成。×；除遵守能量守恒定律外，还必须遵守热力学第二定律。×58.√；59.√；×1，23个结论错。不矛盾，因气体的状态变化了。WpdV。×；往无限大的系统中。64.√×；纯组分物质的化学势应等于摩尔吉布斯函数。×；化学势与标准态、浓标的选择无关。×；当溶质不挥发时才一定成立。×；因加人挥发性溶质，沸点不一定升高。凝固点是否降低要看溶质是否析出。×；液相组成与纯溶剂的蒸气压无关。×；当压力一定时，溶解度与亨利系数成反比。×；一般而言，浓度大活度也大，但活度因子不一定大。×；食盐因电离；溶液中粒子数多，渗透压大。×；相变的方向是以化学势的大小而不是以浓度的大小来判断。达平衡时，两相的浓度一般不相等。×；ΔHΔV的符号必须相同。79.√；80.√；×；不一定×；应是在一定范围内可以独立变化的强度变数。×；也有代表相的点。×；f=l表示有一个强度变数可独立变化。85.√；86.√在p～x图中理想液态混合物的液相线是直线。87.√；×；其他相图的两相平衡区也可以使用杠杆规则。×；对有恒沸物的系统，最多只能得到一个纯组分。×；通常两个组分都同时产生正（或负）偏差。×；恒沸组成与压力有关。×；因不互溶，pA=pA’，与组成无关。93.；94.√；95.√；因平衡时，同一物质在各相中的化学势相等。96.√；×时，反应产物与反应物的偏摩尔吉布斯函数的代数和。×；是在大量系统中的差值。×G0的反应可以进行，如电解冰。rm100.√；×G0只能用来判断方向。rm×G0只是在给定反应进度那一时刻的判定条件。当反应进行后，

0会发生变化，到rm rmG0时达到平衡。一般情况下反应物不可能都变成产物。rm103.×；热力学中无时间量，因而无快慢。104.×；105.√；106.√；107.√；108.×；平衡组成与压力和惰性组分有关109.√；110.×；111.×；改变压力和惰性组分也可使平衡移动。112.×；平衡状态与方程式的书写方式无关。113