共轭效应介绍(共13张PPT)

共轭效应

南京科技职业学院：张裕玲第1页，共13页。一、定义共轭效应(conjugatedeffect)，又称离域效应，是指共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子（或p电子）分布发生变化的一种电子效应。特点:是沿共轭体系传递不受距离的限制。结果：使分子能量降低，稳定性增加，缩短键长。第2页，共13页。一、定义凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度，则这些基团有吸电子共轭效应，用-C表示，如-COOH，-CHO，-COR；凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度，则这些基团有给电子共轭效应，用+C表示，如-NH2，-OH，-R。第3页，共13页。特点:是沿共轭体系传递不受距离的限制。非饱和键（双键或三键）与单键交替分布，形成π键的P轨道在同一平面上相互重叠而成共轭体系，称之为π-π共轭如苯乙烯、丁二烯等带有共共轭体系，p电子云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质的不同而取不同的电子云流向，可进行多种机理的聚合反应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度，则这些基团有吸电子共轭效应，用-C表示，如-COOH，-CHO，-COR；诱导效应：降低电子云密度，易与富电性活性种结合南京科技职业学院：张裕玲如：1，3-丁二烯，CH2=CH-CH=CH2中，可以看作两个孤立的双键重合在一起，π电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间。3、超共轭（σ-π共轭）未成对电子的p轨道与双键轨道在侧面相互交盖，同样也能构成共轭体系，称为p-π共轭。两个化学键的电子云部分重叠，电子可以在共轭体系中流通，不是肩并肩地去杂化，而是以一定角度部分重叠。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度，则这些基团有吸电子共轭效应，用-C表示，如-COOH，-CHO，-COR；南京科技职业学院：张裕玲南京科技职业学院：张裕玲如氯乙烯，当氯原子的p轨道的对称轴与键中的p轨道对称轴平行时，电子发生离域。如氯乙烯，当氯原子的p轨道的对称轴与键中的p轨道对称轴平行时，电子发生离域。电子离域如1，3-丁二烯，四个π电子不是两两分别固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到了四个碳原子之间，象这种现象称为电子离域。它体现了分子内原子之间的相互影响。第4页，共13页。二、分类:共轭效应大致分为三类：1、π-π共轭2、P-π共轭3、超共轭（σ-π共轭）第5页，共13页。

1、π-π共轭非饱和键（双键或三键）与单键交替分布，形成π键的P轨道在同一平面上相互重叠而成共轭体系，称之为π-π共轭如：1，3-丁二烯，CH2=CH-CH=CH2中，可以看作两个孤立的双键重合在一起，π电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间。第6页，共13页。共轭效应的结果⑴键长相对缩短，电子云重叠得越多，电子云密度越大，两个原子结合得就越牢固，键长也就越短，单双键产生了平均化⑵化合物的能量显著降低，稳定性明显增加。决定内能大小方法之一就是测量氢化热，氢化热越低，分子内能越低。第7页，共13页。2、P-π共轭未成对电子的p轨道与双键轨道在侧面相互交盖，同样也能构成共轭体系，称为p-π共轭。在丙烯基离子中是烯碳原子上的p轨道，与正碳离子(β)上的空p轨道，作σ型的部分重叠。第8页，共13页。2、P-π共轭

如氯乙烯，当氯原子的p轨道的对称轴与键中的p轨道对称轴平行时，电子发生离域。第9页，共13页。3、超共轭（σ-π共轭）超共轭效应是由一个烷基的C-H键的σ键电子与相邻的半满或全空的p轨道互相重叠而产生的一种共轭现象。

两个化学键的电子云部分重叠，电子可以在共轭体系中流通，不是肩并肩地去杂化，而是以一定角度部分重叠。第10页，共13页。南京科技职业学院：张裕玲3、超共轭（σ-π共轭）如苯乙烯、丁二烯等带有共共轭体系，p电子云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质的不同而取不同的电子云流向，可进行多种机理的聚合反应。它体现了分子内原子之间的相互影响。南京科技职业学院：张裕玲南京科技职业学院：张裕玲超共轭效应比一般π-π共轭效应和多电子共轭效应弱得多。诱导效应：降低电子云密度，易与富电性活性种结合共轭效应(conjugatedeffect)，又称离域效应，是指共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子（或p电子）分布发生变化的一种电子效应。如：1，3-丁二烯，CH2=CH-CH=CH2中，可以看作两个孤立的双键重合在一起，π电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度，则这些基团有吸电子共轭效应，用-C表示，如-COOH，-CHO，-COR；非饱和键（双键或三键）与单键交替分布，形成π键的P轨道在同一平面上相互重叠而成共轭体系，称之为π-π共轭如氯乙烯，当氯原子的p轨道的对称轴与键中的p轨道对称轴平行时，电子发生离域。3、超共轭（σ-π共轭）超共轭效应存在于烷基连接在不饱和键上的化合物中，超共轭效应的大小由烷基中α-H原子的数目多少而定，甲基最强，丁基最弱。超共轭效应比一般π-π共轭效应和多电子共轭效应弱得多。第11页，共13页。12如苯乙烯、丁二烯等带有共共轭体系，p电子云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质的不同而取不同的电子云流向，可进行多种机理的聚合反应。。具有共轭体系的烯类单体三、共轭效应在高分子聚合中第12页，共13页。13诱导效应：降低电子云密度，易与富电性活性种结合分散负