氯碱生产中控分析操作法

受控状态：编码编号编制审核批准页数发布实施XXXXXXXXXXXX作业文件中间产品检验操作规程第二版1"-目的为规X生产车间中间控制分析的检测项目、检测方法，制定本规程。适用X围本规程适用于生产车间中间控制分析操作。术语及定义无职责4.1各生产车间中间控制分析人员负责中间产品的分析、检验。4.2中控分析人员负责对不合格样品进行复样。4.3中控分析人员负责将分析结果及时通知生产工段。4.4如生产工序出现异常，应根据需要随时进行分析检验。工作程序5.1烧碱车间中控分析检验规程5.1.1氢氧化钠含量的测定5.1.1.1氢氧化钠百分含量的测定（1）X围：32%离子膜碱、48%离子膜浓碱、30%隔膜碱（2）原理：试样溶液中加入氯化钡，溶液中碳酸钠转化为碳酸钡沉淀。然后用酚酞作指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点。反应式如下：Na2CO3+BaCl2=BaCO」（白色）+2NaClNaOH+HCl=NaCl+HO2（3）试样溶液的制备：用已知重量的称量瓶，迅速称取液体氢氧化钠50克，放入500mL（隔膜碱1000mL）容量瓶中加纯水稀释至刻度，摇匀。（4）试剂0.1%(隔膜碱1.0%)酚酞指示剂10%BaCl2溶液测定步骤：吸取25mL(隔膜碱50mL)试样溶液，注入250mL具塞磨口三角瓶中，加入5山1(隔膜碱20mL)氯化钡溶液，再加2〜3滴酚酞指示剂溶液，用1mol/L盐酸标准溶液滴定至溶液呈微红色为终点。记录盐酸标准溶液的用量V。CVX崩40x100%mx50/1000计算公式X=£CVX崩40x100%mx50/1000式中：C——盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/Lm——试样质量，gV——滴定时盐酸标准溶液的用量，mL0.040——每摩尔氢氧化钠的质量，kg/mol5.1.1.2氢氧化钠质量含量的测定X围：电解淡碱、修槽浆液、蒸发(淡碱、母液、高位槽)原理：试样中含有碳酸钠和氢氧化钠，中和时都消耗酸，因此先将试样中的碳酸钠用氯化钡沉淀，然后用酚酞作指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点。记录盐酸标准溶液的用量V。Na2CO3+BaCl2=BaCO」(白色)+2NaClNaOH+HCl=NaCl+HO2试剂10%氯化钡溶液0.1%酚酞指示剂0.5mol/L盐酸标准溶液测定步骤：用移液管移取试样5mL置于250mL三角瓶中，加10mL氯化钡溶液，再加入2〜3滴酚酞指示剂，用盐酸标准溶液滴定至红色消失，记录所用盐酸的毫升数。计算公式CVx0.040ecX(g/L)=5x1000式中：C——盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/LV——滴定时盐酸标准溶液的用量，mL2/480.040——每摩尔氢氧化钠的质量，kg/mol5.1.1.3氢氧化钠质量含量的测定X围：次钠循环碱原理：试样用酚酞作指示剂，用盐酸标准溶液滴定至再加入指示剂为无色即为终点。NaOH+HCl=NaCl+HO2试剂0.5mol/L盐酸标准溶液0.1%酚酞指示剂30%HO22测定步骤：用移液管移取试样5mL置于250mL三角瓶中，逐滴加入HO至不再产22生气泡为止，加入2〜3滴酚酞指示剂，用盐酸标准溶液滴定至再加入指示剂为无色即为终点。记录所用盐酸的毫升数V。计算公式vz/T、CVX0.040ECX(g/L)=^x1000式中：C——盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/LV——滴定时盐酸标准溶液的用量，mL0.040——每摩尔氢氧化钠的质量，kg/mol5.1.1.4氢氧化钠百分含量的测定X围：蒸发冷却罐碱、出锅碱、离子膜预处理碱、次钠循环碱原理：试样中含有碳酸钠和氢氧化钠，中和时都消耗酸，因此先将试样中的碳酸钠用氯化钡沉淀，然后用酚酞作指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点。记录盐酸标准溶液的用量V。Na2CO3+BaCl广BaCO3!(白色)+2NaClNaOH+HCl=NaCl+HO2试剂10%氯化钡溶液0.1%酚酞指示剂1.0mol/L盐酸标准溶液

4）30%H2O2（次钠循环碱）（4）测定步骤:用天平准确称取试样2g（预处理离子膜时30g）置于250mL三角瓶中，加10mL氯化钡溶液（加H2O2至不再放出O2；次钠循环碱），再加入2〜3滴酚酞指示剂，用盐酸标准溶液滴定至红色消失，记录盐酸标准溶液的用量V。（5）计算公式X=CVX0.0402（X=CVX0.0402（预处理离子膜时30）X100%式中：C——盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/LV——滴定时盐酸标准溶液的用量，mL0.040——每摩尔氢氧化钠的质量，kg/mol5.1.2碳酸钠百分含量的测定5.1.2.1原理：试样溶液以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点，测得氢氧化钠与碳酸钠总和，再减去氢氧化钠含量，则可测得碳酸钠的含量。5.1.2.2试样溶液的制备:用已知重量的称量瓶，迅速称取液体氢氧化钠50克，放入1000mL容量瓶中加纯水稀释至刻度，摇匀。试剂（1）1.0mol/L盐酸标准溶液（2）0.1%甲基橙指示剂5.1.2.4测定步骤:吸取50mL制备溶液，注入250mL具塞磨口三角瓶中，^口2〜3滴甲基橙指示剂溶液，用1mol/L盐酸标准溶液滴定至溶液呈橙色为终点。记录盐酸标准溶液的用量V】。5.1.2.5计算公式Cx(V-V)x0.05299X=__mx50/1000式中：C——盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/Lm——试样质量，g—用酚酞作指示剂滴定时盐酸标准溶液的用量，mL—用甲基橙作指示剂滴定时盐酸标准溶液的用量，mL0.05299——每摩尔碳酸钠的质量kg/mol5.1.3氯化钠含量的测定5.1.3.1氯化钠百分含量的测定-汞量法原理：在PH2〜3的溶液中，用强电离后的硝酸汞标准溶液，将氯离子转化为弱电离的氯化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示剂与稍过量的二价汞离子形成紫红色络合物来判断终点。Hg2++2Cl-=HgCl2CHNHNH-C=O+Hg2+=[CHNH-N-C=O]++H+65|65||NNC6H5HgNNC6H5试剂0.0500mol/L硝酸汞标准溶液0.1%漠酚蓝1：1硝酸2mol/LNaOH2mol/L硝酸0.5%二苯偶氮碳酰肼测定步骤：吸取测定氢氧化钠含量的试样溶液50mL，置于250mL三角瓶中，加入40mL水，加3滴0.1%漠酚蓝指示剂溶液，缓慢的加入1：1的硝酸溶液，至溶液由蓝色变为黄色，滴加2mol/L的氢氧化钠溶液，使溶液由黄色变为蓝色，滴加2mol/L的硝酸溶液，使溶液由蓝色变为黄色，再过量1滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示剂溶液，用硝酸汞标准溶液滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点。同时用水做空白试验。计算公式X二以一%)x。.°5844xlo0%mx50/1000式中：C硝酸汞标准溶液的摩尔浓度，mol/Lm——试样质量，gV——滴定时硝酸汞标准溶液的用量，mLV0——空白试验时硝酸汞标准溶液的用量，mL0.05844——每摩尔氯化钠的质量，kg/mol注意事项：平行测定结果之差的绝对值，不超过0.04%，测定结果取其平均值。5.1.3.2盐水中氯化钠质量含量的测定X围：粗水、精水、卤水、中和、离子膜出槽淡盐水5/48原理：在中性或弱碱性溶液中，硝酸银与氯化钠反应生成白色的氯化银沉淀。以铭酸钾为指示剂，当氯化钠反应完后，硝酸银即与铭酸钾作用，生成砖红色的铭酸银沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl!(白色)+N&NO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!(砖红色)+2KNO3试剂0.1mol/L硝酸银标准溶液5%铭酸钾溶液测定步骤：吸取盐水10mL置于250mL容量瓶中，加纯水至刻度，摇匀，吸取该溶液10mL于三角瓶中，加5%铭酸钾指示剂5滴，在充分摇动下，用0.1M硝酸银标准溶液滴定至溶液呈砖红色悬浊液，经充分摇动后不消失即为终点。计算公式X(g/L)CVx0.0584410X(g/L)CVx0.0584410x10/250x1000式中：C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/LV——滴定时硝酸银标准溶液的用量，mL0.05844——每摩尔氯化钠的质量，kg/mol注意事项测定NaCl时，必须保持中性或弱碱性，因为终点指示剂Ag2CrO4能溶于酸和碱，这样终点不明显将影响结果，因此样品中PH值不可小于6.3,也不可大于8。在中和样品时，不可用HCl，用HCl将增加Cl-，在中和时最好用HNO3或HpO’。5.1.3.3氯化钠质量含量的测定X围：回水原理：在中性或弱碱性溶液中，硝酸银与氯化钠反应生成白色的氯化银沉淀。以铭酸钾为指示剂，当氯化钠反应完后，硝酸银即与铭酸钾作用，生成砖红色的铭酸银沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl!(白色)+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!(砖红色)+2KNO3试剂1)0.1mol/L硝酸银标准溶液2）5%铭酸钾溶液（4）测定步骤：吸取盐水0.4mL置于三角瓶中，再加入纯水20mL，加5%铭酸钾指示剂5滴，在充分摇动下，用0.1M硝酸银标准溶液滴定至溶液呈砖红色悬浊液，经充分摇动后不消失即为终点。（5）计算公式vz/T、CVX0.05844X（g/L）=x10000.4式中：C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/LV——滴定时硝酸银标准溶液的用量，mL0.05844——每摩尔氯化钠的质量，kg/mol（6）注意事项1）测定NaCl时，必须保持中性或弱碱性，因为终点指示剂Ag2CrO4能溶于酸和碱，这样终点不明显将影响结果，因此样品中PH值不可小于6.3,也不可大于8。2）在中和样品时，不可用HCl，用HCl将增加Cl-，在中和时最好用HNO3或HpO’。5.1.3.4氯化钠质量含量的测定（1）X围：电解淡碱、修槽浆液、蒸发（冷却罐、母液、淡碱、高位槽）（2）原理：在中性或弱碱性溶液中，硝酸银与氯化钠反应生成白色的氯化银沉淀。以铭酸钾为指示剂，当氯化钠反应完后，硝酸银即与铭酸钾作用，生成砖红色的铭酸银沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl!（白色）+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!（砖红色）+2KNO3（3）试剂1）0.1mol/L硝酸银标准溶液2）5%铭酸钾溶液3）10%H2SO44）0.1%酚酞指示剂（4）测定步骤：吸取盐水0.4mL置于三角瓶中，再加入纯水20mL，加一滴0.1%酚酞，用10%H2SO4中和至中性或弱碱性加5%铭酸钾指示剂5滴，在充分摇动下，用0.1M硝酸银标准溶液滴定至溶液呈砖红色悬浊液，经充分摇动后不消失即为终点。（5）计算公式CVX0.05844X(g/L)=x10000.4式中：C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/LV——滴定时硝酸银标准溶液的用量，mL0.05844——每摩尔氯化钠的质量，kg/mol注意事项测定NaCl时，必须保持中性或弱碱性，因为终点指示剂Ag2CrO4能溶于酸和碱，这样终点不明显将影响结果，因此样品中PH值不可小于6.3,也不可大于8。在中和样品时，不可用HCl，用HCl将增加Cl-，在中和时最好用HNO3或H2SO4O5.1.4盐水中氢氧化钠、碳酸钠质量含量的测定5.1.4.1X围：粗水、精水、中和、回水5.1.4.2原理：用酸滴定时，滴至酚酞变色为第一等当点，此时，碳酸钠转成碳酸氢钠，而氢氧化钠完全中和。Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3NaOH+HCl=NaCl+HO2用甲基橙作指示剂继续滴定，至颜色改变测出第二等当点，此时碳酸钠完全中和。NaHCO+HCl=NaCl+HO+COt322试剂0.1mol/LHCl标准溶液0.1%酚酞指示剂0.1%甲基橙指示剂5.1.4.4测定步骤吸取盐水25mL置于250mL三角瓶中，加2〜3滴酚酞指示剂，在不断摇动下，用0.1mol/LHCl标准溶液滴定至溶液呈微红色为终点，记录HCl标准溶液的用量V「加入1〜2滴甲基橙指示剂；继续滴定至溶液呈橙红色，记录HCl标准溶液的用量七。5.1.4.5计算公式106X(g/L)=xfE/伊°.04。X1000J'c'弥x1000NaOHNa2CO32525式中：C——盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/LV1——以酚酞为指示剂滴定时，盐酸标准溶液的用量，mLV2——以甲基橙为指示剂滴定时，盐酸标准溶液的用量，mL8/480.04000——每摩尔氢氧化钠的质量，kg/mol106每摩尔碳酸钠的质量，g/mol5.1.5盐水中Ca2+、Mg2+质量含量的测定5.1.5.1X围：粗水、精水、中和、循环水5.1.5.2原理钙离子分析：在PH^12〜13的碱性条件下，以钙指示剂为指示剂，用EDTA标准溶液滴定盐水样品；钙试剂先与钙离子形成稳定性较差的红色络合物，当用EDTA滴定时，EDTA夺取其络合物中的钙离子，游离出钙试剂阴离子。滴定至等当点时，溶液由紫红变蓝即为终点。Ca2++NaHT=Na++2H++CaT-2钙试剂指示剂络合物(酒石红色)CaT-+Na2H2Y=CaY2-+2Na++H++HT2-EDTA钙试剂阴离子(蓝色)镁离子分析：用1：1氨水调试PHR10，以铭黑兰为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，测得钙镁离子总量，再从总量中减去钙离子含量即为镁离子含量。Mg2++NaHT=Na++2H++MgT-2铭黑兰指示剂络合物(紫红色)MgT-+Na2H2Y=MgY2-+2Na++H++HT2-EDTA指示剂阴离子(蓝色)试剂0.01mol/LEDTA标准溶液1%盐酸羟胺30%三乙醇胺1mol/L盐酸溶液2mol/LNaOH1：1氨水0.5%钙试剂0.2%铭黑兰为指示剂5.1.5.4测定步骤

钙的测定：吸取盐水50mL置于250mL三角瓶中，先用1mol/L盐酸滴定至PH值约为2。按顺序分别加入1%盐酸羟胺1mL、30%三乙醇胺1mL、2mol/LNaOH2mL，每次加入试剂后摇匀，再加入约0.1g钙试剂；用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒石红色变为蓝色即为终点。记录EDTA标准溶液的用量七。镁的测定：吸取同一盐水试样50mL置于250mL三角瓶中，先用1mol/L盐酸滴定至PH值约为2。按顺序分别加入1%盐酸羟胺1mL、30%三乙醇胺1mL、1：1氨水5mL，每次加入试剂后摇匀，再加入15滴0.2%铭黑兰为指示剂；用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝色即为终点。记录EDTA标准溶液的用量V2。5.1.5.5计算公式XbS'W008XbS'W008moo"二严4勿MO式中：C——EDTA标准溶液的摩尔浓度，mol/LV1——滴定Ca2+时，EDTA标准溶液的用量，mLV2——滴定Ca2+、Mg2+总量时，EDTA标准溶液的用量，mL0.04008——每摩尔钙的质量，kg/mol0.02432——每摩尔镁的质量，kg/mol5.1.5.6注意事项（1）本方法为络合滴定，滴定速度不宜过快，尤其临近终点时，每加入一滴EDTA，均急剧摇动。（2）测钙加NaOH时应慢慢滴入，防止共沉淀现象发生。（3）所用各种试剂应符合国家标准。5.1.6盐水中SO42-质量含量的测定5.1.6.1X围：盐水5.1.6.2原理：在试样中加入过量的氯化钡一氯化镁混合溶液，使硫酸根生成沉淀。过量的钡盐在镁盐的存在下，用EDTA标准溶液进行回滴。SO42-+BaCl2=BaSO4!+2Cl-Mg2++NaHT=Na++2H++MgT-2格黑T（紫红色）MgT-+Na2H2Y=MgY-+2Na++H++HT2-EDTA（天蓝色）试剂（1）0.025mol/LEDTA标准溶液（2）1：1盐酸（3）15%三乙醇胺（4）95%乙醇（5）PH=10缓冲溶液（6）0.5%铭黑T指示剂（7）0.01mol/L氯化钡一氯化镁混合溶液5.1.6.4测定步骤吸取盐水5mL置于250mL三角瓶中，加1：1盐酸2滴酸化，在不断摇动下，加入氯化钡一氯化镁混合溶液50mL,再加入15%三乙醇胺溶液5mL、缓冲溶液5mL、乙醇10mL、格黑T指示剂5滴，用0.025mol/L的EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为天蓝色即为终点。记录EDTA标准溶液的用量七。同时作空白试验（用蒸馏水代替盐水试样，步骤不变），记录EDTA标准溶液的用量七。5.1.6.5计算公式）二Cx（匕T））0.09606xlo00S（¥5式中：C——EDTA标准溶液的摩尔浓度，mol/LV1——滴定盐水试样时，EDTA标准溶液的用量，mLV2——空白试验时，EDTA标准溶液的用量，mL0.09606每摩尔硫酸根分子的质量，kg/mol5.1.7卤水中SO42-质量含量的测定5.1.7.1X围：卤水、回水2原理在试样中加入过量的氯化钡一氯化镁混合溶液，使硫酸根生成沉淀。过量的钡盐在镁盐的存在下，用EDTA标准溶液进行回滴。SO2-+BaCl=BaSO!+2Cl-424Mg2++NaHT=Na++2H++MgT-2格黑T（紫红色）MgT-+Na2H2Y=MgY-+2Na++H++HT2-EDTA（天蓝色）试剂（1）0.025mol/LEDTA标准溶液（2）1：1盐酸（3）15%三乙醇胺（4）95%乙醇（5）PH=10缓冲溶液（6）0.5%铭黑T指示剂（7）0.01mol/L氯化钡一氯化镁混合溶液（8）30%三乙酸胺（9）0.2%铭黑兰指示剂（10）1：1氨水（11）1mol/L盐酸溶液（12）1%盐酸羟胺5.1.7.4测定步骤吸取卤水5mL置于250mL三角瓶中，加1：1盐酸2滴酸化，在不断摇动下，加入氯化钡一氯化镁混合溶液50mL，再加入15%三乙醇胺溶液5mL、缓冲溶液5mL、乙醇10mL、格黑T指示剂5滴，用0.025mol/L的EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为天蓝色即为终点。记录EDTA标准溶液的用量七。同时作空白试验（用蒸馏水代替盐水试样，步骤不变），记录EDTA标准溶液的用量V2。然后吸取卤水5mL，测定出水样中的Ca2++Mg2+总量。记录EDTA标准溶液的用量匕。5.1.7.5计算公式//、Cx[V—（V—V）]x0.09606ecXSO2（g/L）=一L2l13X1000＞矿5式中：V1——滴定卤水试样时，EDTA标准溶液的用量，mLV2——空白试验时，EDTA标准溶液的用量，mLV3——滴定卤水中的Ca2++Mg2+总量时，EDTA标准溶液的用量，mL0.09606每摩尔硫酸根的质量，Kg/mol5.1.8烧碱溶液中氯化钠质量含量的测定5.1.8.1X围：电解淡碱、修槽浆液、蒸发（淡碱、冷却罐、高位槽、母液、出锅碱）2原理在中性或弱碱性溶液中，硝酸银与氯化钠反应生成白色的氯化银沉淀。以铭酸钾为指示剂，当氯化钠反应完后，硝酸银即与铭酸钾作用，生成砖红色的铭酸银沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl!(白色)+N&NO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!(砖红色)+2KNO3试剂0.1mol/L硝酸银标准溶液5%铭酸钾指示剂0.1%酚酞指示剂10%H2SO4溶液5.1.8.4测定步骤吸取试样0.4mL置于250mL三角瓶中，加适量蒸馏水，用10%史、。4溶液中和，加4〜6滴铭酸钾指示剂，用0.1mol/L硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为微砖红色即为终点。记录硝酸银标准溶液的用量V。5.1.8.5计算公式X(g/L)=CVxO.°5844颈。。0.4式中：C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/LV——滴定时硝酸银标准溶液的用量，mL0.05844——每摩尔氯化钠的质量，kg/mol5.1.9淡碱中氯酸钠质量含量的测定5.1.9.1X围：电解淡碱、离子膜二次精制盐水2原理在酸性溶液中，氯酸钠能将硫酸亚铁氧化为硫酸铁；过量的亚铁离子再用高锰酸钾标准溶液滴定至终点。ClO3-+6H++6Fe2+=Cl-+6Fe3++3H2O5Fe2++MnO「+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O试剂0.2mol/L高锰酸钾标准溶液0.1%酚酞指示剂6mol/L硫酸溶液10%硫酸亚铁铵滤纸片5.1.9.4测定步骤吸取试样25mL置于250mL锥形瓶中，以0.1%酚酞作指示剂，用6mol/L硫酸中和至中性，并过量10mL，加蒸馏水25mL，加少量滤纸片，加10%硫酸亚铁铵15mol/L；加热煮沸5〜10分钟，冷却后用0.2mol/L高锰酸钾标准溶液滴定至溶液呈微红色为终点。记录高锰酸钾标准溶液的用量V】。同时作空白试验，记录高锰酸钾标准溶液的用量七。5.1.9.5计算公式106.5X(g/L)=*2广6xlOOOx100025式中：C——高锰酸钾标准溶液的摩尔浓度，mol/LV1——滴定试样时，高锰酸钾标准溶液的用量，mLV2——空白试验时，高锰酸钾标准溶液的用量，mL106.5——每摩尔氯酸钠的质量，g/mol5.1.9.6注意事项KMnO4是一种强氧化剂，在强酸性溶液中，KMnO4被还原为M®，在中性或碱性溶液中KMnO4被还原为MnO2,故一般用酸性溶液。因为氧化还原反应速度较慢，加热煮沸可使氯酸钠和硫酸亚铁铵反应速度加快，同时去除溶液中的CO』MnO-滴定亚铁离子时，开始反应速度很慢，当溶液中产生二价锰离子时，由于4锰离子的催化作用，就使以后的反应速度加快，故开始时应慢慢加入KMnO4，并激烈搅动。5.1.10氯气纯度的测定原理：NaSO+Cl+HO=NaSO+S+2HCl2232224试剂：10%Na2S2O3溶液5.1.10.3测定步骤将取样器充满盐水，用乳胶管与氯气出口处相连接，打开取样器考克，将水位瓶放低取100mL体积，关闭取样器两边考克，用10%NaSO溶液吸收Cl，读数体积为V。22325.1.10.4计算公式

X=心x100%100式中：V——吸收时Na2S2O3的用量mL5.1.10.5注意事项(1)正压取样时应先把管路中气体排出1分钟再取样，以保证所取样品具有代表性。(1)正压取样时(2)负压取样时一定要排3次再取样。(2)负压取样时一定要排3次再取样。5.1.11氢气纯度的测定原理：2H2+O2=2H2O5.1.11.2测定步骤：取样7〜8mL，记体积为V：再接1：3空气加入，记体积为V：再排入爆炸球内进行爆炸，然后再排入气量管，记体积为七。5.1.11.3计算公式X二咋匕)X2/3x100%Vi式中：V1——试样H2的体积，mLV2——加入空气后的总体积，mLV3——爆炸后气体的体积，mL5.1.11.4注意事项样品取回后，应停数分钟，使温度与室温一致。每次读数应停1分钟再读。气量管、爆炸球、水位瓶应保持清洁，以免计量误差。为了爆炸球安全起见，爆炸球处应用金属网或布包好。5.1.12氯气含氢的测定原理：2H2+O2=2H2O试剂^96%氢气瓶NaOH与NaSO混合吸收液2235.1.12.3测定步骤样品取回后，经NaOH和NaSO混合液吸收后，剩余气体用气量管取出，记录体积为V；223然后加入已知之H27mL，记录体积为匕；再按1：3比例加入适量的空气，然后将气量管与爆炸球连接，将气体全部排入气量管，读取体积数V2，再将气体全部排入爆炸球内，通电爆炸，将气体全部排入气量管，读取体积数V3。5.1.12.4计算公式X=（匕一匕）x2/3-（匕-V）xH之％x］00%100式中：V——第一次取样的体积，mLV1——样品与加入已知H%的体积，mLV2——V］与加入空气的体积，mLV3——爆炸后气体的体积，mL5.1.12.5注意事项（1）氢气纯度应保持在96%以上，否则应更换。（2）取样器处应用绝缘胶布，避免样品与阳光接触。5.1.13空气含氢的测定原理：2H2+O2=2H2O5.1.13.2测定步骤样品取30mL，记录体积为V］；然后加入已知纯度的史7〜8mL，记录体积为七；不加空气，将气量管与爆炸球连接，将气体全部排入气量管，读取体积数七，再将气体全部排入爆炸球内，通电爆炸，将气体全部排入气量管，读取体积数七。5.1.13.3计算公式X二咋匕）妃山也-^XH2%X100%Vi式中：V1——第一次取样的体积，mLV2——样品与加入已知H2%的体积，mLV3——七与爆炸球连管中空气的体积，mLV4——爆炸后气体的体积，mL5.1.13.4注意事项氢气和空气混合爆炸极限为：混合气中含氢气量最低限度为45%，最高为75%。5.1.14次钠循环碱有效氯的测定5.1.14.1X围：次钠循环碱原理C12+2KI=I2+2KC1C1O-+2I-+2H+=C1-+I2+H2O

I+2NaSO=2NaI+NaSO2223246试剂（1）0.1mol/LNa2S2O3标准溶液（2）1:1乙酸（3）1.0%淀粉指示剂（4）10%KI5.1.14.4测定步骤在250mL碘量瓶中加入20mL10%KI，加1：1乙酸10mL，用分析天平称取样品1g(m)，放到250mL碘量瓶中，用蒸馏水将碘量瓶口封住，并放置暗处5分钟；用0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定，至颜色由棕黄色变为浅黄色时，加入2mL淀粉指示剂,然后继续滴定至无色即为终点，读取体积数V。5.1.14.5计算公式X=CVxX=CVx0.03545x100%式中：C——Na2S2O3标准溶液的摩尔浓度，mol/LV——滴定试样时，Na2S2O3标准溶液的用量，mLm——样品的质量，g0.03545——每摩尔氯的质量，kg/mol5.1.15氯水中游离氯的测定5.1.15.1X围：氯水原理Cl2+2KI=I「2KClI+2NaSO=2NaI+NaSO2223246试剂（1）0.01mol/LNaSO标准溶液223（2）1.0%淀粉指示剂（3）10%KI（4）1：1乙酸5.1.15.4测定步骤在250mL碘量瓶中加入10mL10%KI，1：1乙酸5mL，吸取1mL试样于100mL碘量瓶中，并放置暗处5分钟；用0.01000mol/L的NaQQ标准溶液滴定，至颜色由棕黄色变为浅黄色时，加入2mL淀粉指示剂，然后继续滴定至无色即为终点，读取体积数V。（到终点后，放置变色不需再滴定）5.1.15.5计算公式CVx0.03545msX（g/L）=x10001式中：C——Na2S2O3标准溶液的摩尔浓度，mol/LV——滴定试样时，Na2S2O3标准溶液的用量，mL0.03545——每摩尔氯的质量，kg/mol5.1.16盐水中游离氯的测定5.1.16.1X围：精盐水、离子膜脱氯淡盐水原理Cl2+2KI=I「2KClI+2NaSO=2NaI+NaSO2223246试剂（1）0.01mol/LNa2S2O3标准溶液（2）1.0%淀粉指示剂（3）10%KI（4）1：1乙酸5.1.16.4测定步骤在250mL碘量瓶中加入10mL10%KI，吸取100mL试样于250mL碘量瓶中，加入1：1乙酸5mL，并放置暗处5分钟；用0.01000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定，至颜色由棕黄色变为浅黄色时，加入2mL淀粉指示剂，然后继续滴定至无色即为终点，读取体积数V。5.1.16.5计算公式CVx35.45X（mg/L）=x1000100式中：C——Na2S2O3标准溶液的摩尔浓度，mol/LV——滴定试样时，Na2S2O3标准溶液的用量，mL35.45——每摩尔氯的质量，g/mol5.2聚氯乙烯车间中控分析检验规程5.2.1乙炔气纯度的测定5.2.1.1测定原理根据乙炔气易溶于丙酮而其它杂质不溶解的性质，以吸收法进行乙炔气纯度的快速测定。5.2.1.2仪器和药品（1）奥式气体分析器（2）球胆（3）丙酮5.2.1.3测定步骤（1）将气体分析器吸收瓶装入丙酮溶液。（2）将装有乙炔气的取样球胆，连接已排净气的气体分析器进样口，准确量取100mL压入吸收瓶中，用吸收瓶反复吸收至吸收体积不再变化，读取吸收体积。5.2.1.4吸收后体积查乙炔体积校正表得出乙炔气的纯度。5.2.1.5注意事项此法适用于高纯度乙炔气分析，当C2H2纯度＜97%时，应改用银氨溶液吸收。5.2.2氮气纯度及含氧的测定氮气是生产上用来置换和隔离空气及有机气体的惰性气体，控制和检查氮气纯度及含氧量，保证生产使用安全。5.2.2.1测定原理将氮气中杂质氧用焦性母食子酸溶液吸收后，按体积变化计算氮气纯度。5.2.2.2仪器和药品（1）奥氏气体分析器（2）焦性母食子酸溶液（3）20%NaOH溶液（4）球胆5.2.2.3测定步骤用球胆取样，连接已排净气的奥氏气体分析器进样口，准确量取100mL样品气，用20%NaOH溶液反复吸收至体积恒定，读取吸收体积为七，再用焦性母食子酸吸收至体积恒定，读取吸收体积为V25.2.2.4计算公式TOC\o"1-5"\h\z含氧量二V-V12氮气纯度(V%)=100-(V-V)125.2.3氯乙烯气柜、粗氯乙烯气体含CHCl和CH的分析23225.2.3.1测定原理根据CHCl、CH易溶于二氯乙烷而杂质气不被溶解的性质将样品用二氯乙烷吸收，2322根据吸收后体积算出CHCl的含量，CH含量用银量法测定。23225.2.3.2仪器和药品奥式气体分析器1.2—二氯乙烷(分析纯)5.2.3.3测定步骤用球胆取样连于奥式气体分析器上，准确量取100mL样品，用二氯乙烷吸收至体积恒定，吸收体积为V，CH的测定同尾气含CH的测定相同。22225.2.3.4计算公式合成气柜含C2H3C1(%)=[(100-吸收体积)X常数+吸收体积]X100%-C2H2%5.2.4氯乙烯尾气含CHC1和CH的分析23225.2.4.1测定原理与粗氯乙烯、气柜的测定原理相同5.2.4.2仪器和药品奥式气体分析器1.2—二氯乙烷1:1HNO3浓氨水铁铵矶指示剂0.1mo1/LAgNO标准溶液30.1mo1/LNHS标准溶液45.2.4.3测定步骤含乙炔的测定用100mL气体取样管先充满蒸馏水排气后，取样品气90mL将下端插入预先放有银氨溶液的称量瓶中，振荡吸收至恒定，将吸收液及称量瓶内剩余的银氨溶液一同倒入三角瓶内，加1:1HNO35mL、铁铵矶指示剂2mL、用0.1mol/LNH4S标准溶液滴定至微红色。含氯乙烯的测定用球胆取样，连接于排完气的奥式气体分析器上，量取80mL样品，以1.2一二氯乙烷吸收至恒定，读取吸收体积。5.2.4.4计算公式尾气含CHCl(%)二"浙鼠吸收体积)x常数+吸收体积232280(常数：查二氯乙烷快数表)尾气含C2H2(%)=(10-NH4S量)X常数X0.1(常数：查尾气分析快数表)5.2.5氯乙烯合成气含HCl和C2H2的分析对合成气中未转化HCl和C2H2含量的测定，以了解转化器及触媒运行情况，可作为指导生产操作和做转化率计算的依据。5.2.5.1测定原理HCl以水吸收，中和法滴定，另外用一定量的银氨溶液将HCl、C2H2共同沉淀，过量的银氨溶液酸化后用佛尔哈德法测出总体积，乙炔则由两项之差计算而得。反应式如下：HCl+NaOH—NaCl+HO2AgNO3+HCl-AgCl!+HNO3AgNO+3(NH)OH—Ag(NH)OH+NHNO+2HO3432432CH+Ag(NH)OH-AgC!+4NHt+2HO22322232AgNO3+NH4S—AgS!+NH4NO3Fe3++3S--Fe(S)3(血红色)5.2.5.2仪器和药品1:1HNO3溶液浓氨水甲基橙指示剂铁铵矶指示剂0.1mol/LNaOH标准溶液。5.2.5.3测定步骤用两只干燥的100mL取样管，连接于取样口，通气半分钟，同时关闭两端考克，扭转一端考克，使管内外压力平衡。HCl含量的测定将上项一只取样管连于蒸馏水瓶引入蒸馏水来回吸收至恒定，放入三角瓶，用少许蒸馏水冲洗取样管并放入同一三角瓶，加2〜3滴甲基橙指示剂、用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定至橙色，消耗NaOH的体积为V】。总体积的测定将上项另一只取样管引入蒸馏水吸收后，放入盛有10mLAgNO3和2mL浓氨水(即银氨溶液)的三角瓶中，用少许蒸馏水冲洗取样管放入同一三角瓶中，加5mL1:1HNO3、2mL铁铵矶指示剂，用0.1mol/LNH4S标准溶液滴定至微红色为终点，消耗NH4S的体积为七。5.2.5.4计算公式HCl含量二VXSCH含量二XSV-(匕+匕)1222式中：V——加入AgNO标准溶液体积，mL3S——据温度大气压查出S值当V1+V2>V时测定为不含C2H25.2.6氯化氢气纯度和游离氯含量的分析HCl中含Cl-在混合器内同乙炔化合成氯乙炔，一则引起燃烧爆炸，或进入后转化、分馏工序增加副反应，再则分解物(HCl)腐蚀设备，影响氯乙烯生产和安全，所以，随时控制HCl含Cl-不超标，以保证安全生产和提高氯乙烯收率及减轻设备腐蚀。5.2.6.1测定原理利用HCl极易溶于水的性质，以KI溶液吸收，由体积减少量直接读出，同时，如HCl中含Cl-时，将I-氧化成I2,用Na2S2O3标准溶液滴定，反应式如下：Cl+2KI=2KCl+II+2NaSO=2NaI+NaSO2222232465.2.6.2仪器和药品0.25%KI0.01mol/LNaSO标准溶液223淀粉指示剂三角瓶水平球双考克取样器5.2.6.3测定步骤纯度的测定将气体取样管接HCl取样口，通气约1分钟，同时关闭上下端考克，扭转一端考克，使管内外压力平衡，引入水平球内的吸收液，振荡吸收至恒定，读取刻度即为HCl纯度。含Cl-的测定上项吸收后的液体若成黄色，证明HCl中含Cl-，把取样管中液体放入三角瓶，加入1mL淀粉指示剂，用0.01mol/LNa2S203标准溶液滴至兰色消失。5.2.6.4计算公式Cl-%=MNaSOx滴定数X0.1122235.2.7水洗酸(HCl)的分析水洗废液含酸量过高，合成气酸雾夹带增加，加重碱洗塔负荷并腐蚀设备；含酸量小，虽水洗彻底，但水溶单体量变高，损失大。故生产上控制酸量浓度以减少氯乙烯的损失和对设备的腐蚀，获得合乎要求的氯乙烯单体。5.2.7.1测定原理HCl以碱中和滴定，反应式如下：HCl+NaOH=NaCl+HO2试剂0.1mol/LNaOH标准溶液甲基橙指示剂5.2.7.3测定步骤用移液管吸取0.5mL样品，放入三角瓶中，加适量水，2〜3滴甲基橙指示剂，用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定至橙色，滴定量为V。V0.729

V0.729

dNaOH滴定数(ml)0—1010—2020—3030—40d值1.0251.051.0751.10HCl%=5.2.8碱液的分析控制碱洗NaOH含量，使之符合工艺要求，以保证预期的净化效果。对碱液中的NaCO的测定，可以了解碱液失效的程度。防止NaCO.NaHCO堵塞设备2323323/48管道。控制被净化气体的纯度和酸值，以避免后部的腐蚀。5.2.8.1测定原理(双指示剂法)根据Na2CO3在不同指示剂存在下，同酸作用有两个等当点的性质，进行Na2CO3和NaOH混合物的测定。滴定中，采用酚酞指示剂时，NaOH全部被中和而NaCO被中和一半形成23NaHCO3继续用甲基橙为指示剂滴定至终点，Na2CO3才全部中和，反应式如下：NaOH+HCl一NaCl+HO2NaCO+HC1一NaHCO+NaCl233NaHCO3+HC1一NaC1+H2O+CO2t试剂0.1mo1/LHC1标准溶液酚酞指示剂甲基橙指示剂5.2.8.3测定步骤用移液管吸取样品1mL注入三角瓶中，加适量水摇匀，加2〜3滴酚酞指示剂，用0.1mo1/LHC1标准溶液滴至红色消失，消耗HC1的量为V］，再加2〜3滴甲基橙指示剂，继续滴至橙色为止，消耗HC1的量为七，同时测定原样品的比重d。5.2.8.4计算公式NaOH=(匕-Ka)CO顼^》x1.06d23d5.2.9次氯酸钠溶液PH值和有效氯的的分析测定5.2.9.1测定原理基于次氯酸钠的强氧化能力将I-氧化成I2按常规碘量法测定反应式如下：NaOC1+2KI+2HC1一12+NaC1+2KC1+H2OI+2NaSO一2NaI+NaSO2223246试剂广XPH值试纸(1〜14)10%HC1溶液5%KI溶液淀粉指示剂0.01mol/LNa2S2O3标准溶液5.2.9.3测定步骤次氯酸钠PH值的测定用一条PH试纸浸沾样品，同标准色板比较得PH值。有效氯的测定量取10mL样品，放入预先加有KI和HCl溶液各5mL的三角瓶中，摇匀，用0.01mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加2〜3滴淀粉指示剂继续滴至兰色消失即为终点，消耗NaSO标准溶液体积为V。2235.2.9.4计算公式有效氯Cl(%)=VX0.00715.2.10单体含铁的分析5.2.10.1测定原理氯乙烯沸点同水及氯化铁溶液相差甚大，将液体氯乙烯室温挥发后，水及氯化铁溶液残留下来，将残余物加硝酸氧化，同硫氤酸铵反应生成红色的硫氤酸铁沉淀，进行比色测定。试剂1:1硝酸溶液1:20硫酸溶液标准Fe3+、4%硫氤酸铵溶液5.2.10.3测定步骤用比色管取单体液料10mL挥发后，加入1:1硝酸2mL、1:20硫酸2mL、4%硫氤酸铵2mL，摇匀与空白试验比色测定。空白试验：用比色管取上项溶液各2mL，然后用标准Fe3+滴定，滴定至和分析色相似比色得单体含Fe3+量。5.2.10.4计算公式含Fe3+=VX10.88式中：V——滴定标准Fe3+溶液体积5.2.11软水硬度的分析5.2.11.1测定原理EDTA能与水中Ca2+、Mg2+离子形成稳定的无色络合物，并可夺出已同指示剂络合中的钙、镁离子。所以，当溶液用EDTA滴定至呈现出指示剂本身的颜色时，反应即完成，由EDTA标准溶液消耗量求出水中钙、镁含量，以碳酸钙表示。试剂氨缓冲溶液(PH^IO)铭黑T指示剂0.01mol/LEDTA标准溶液5.2.11.3测定步骤量取100mL水样，置于250mL三角瓶中，加10mL氨缓冲溶液和少许铭黑T指示剂，在急剧摇动下，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红变为蓝紫色，消耗EDTA的体积为V。5.2.11.4计算公式CaCO3含量二VX5PPm5.2.12软水氯根与PH值的测定5.2.12.1试剂铭酸钾指示剂0.1mol/LAgNO3标准溶液5.2.12.2测定步骤取100mL水样放入250mL三角瓶中，加3〜4滴铭酸钾指示剂摇匀，用0.1mol/LAgNO3标准溶液滴定至由微黄色变成微红色，消耗AgNO体积为V。35.2.12.3计算公式Cl-=VX35.55.2.12.4PH值测定步骤取一条广X试纸(PH=1〜14)浸入欲测水中，半秒钟后取出，与标准色板比较，即得水的PH值。5.2.13空气中微量氯乙烯含量的分析5.2.13.1测定原理微量氯乙烯同高锰酸钾反应后，致使高锰酸钾褪色。定性检测系统中氯乙烯的存在。5.2.13.2仪器和药品100mL量气管微量高锰酸钾喷泡吸收器5.2.13.3测定步骤将两只串联的喷泡吸收器中各加10mL高锰酸钾，连接好，用量气管取气500mL样品气，静置5分钟，若高锰酸钾颜色消失说明系统内含氯乙烯并超出安全X围，不允许动火，应继续处理至合格，若高锰酸钾颜色仍为紫色，说明系统内氯乙烯浓度符合安全X围可进行动火。5.2.14粗氯乙烯中氯乙烯、乙炔含量的色谱分析5.2.14.1分析仪器SP-6890气相色谱仪岛津版色谱工作站球胆注射器5.2.14.2色谱工作条件氢火焰检测器柱温度60°C检测器温度60C进样量1mL5.2.14.3测定步骤当仪器稳定后，用球胆取粗氯乙烯样品气，用注射器取样品气1mL，用空气稀释100倍，取稀释后的气体1mL打入色谱，在计算机上分别出现氯乙烯峰和乙炔峰，得到其峰面积。氯乙烯峰面积记为％，乙炔峰面积记为％。5.2.14.4计算公式YCHCl%=刍X100%23标］XC2H2%=标2X100%式中:％——样品气中氯乙烯峰面积；标1氯乙烯标准气峰面积；X2—一样品气中乙炔峰面积；标2乙炔标准气峰面积。5.2.15氢气的分析5.2.15.1分析仪器（1）SP-502气相色谱仪（2）岛津版色谱工作站（3）球胆（4）1mL注射器5.2.15.2色谱工作条件（1）热导池检测器（2）桥电流100mA（3）进样量1mL5.2.15.3测定步骤（1）定标：采用其组分含量与样品相应组分含量相近的标准气作标样。重复进样二次，其相对偏差不大于5%，取其平均值。（2）测定：用注射器取1mL样品气直接打入色谱，进样后在电脑显示器上分别出现氧峰和氮峰，得到其峰面积。重复进样二次，其相对偏差不大于5%，取其平均值。5.2.15.4计算公式H%=100-4—旦2人标B标式中：A——样品气中被测组分峰O2面积mm2；A标一一标准气中被测组分q峰面积mm2；B——样品气中被测组分“峰面积mm2；B标一一标准气中被测组分*峰面积mm2。5.2.16氯乙烯单体中有机杂质的分析5.2.16.1分析原理气体混合物经过色谱仪色谱柱的分离作用，各组分依次进入氢火焰离子化检测器，产生的信号输送到记录仪，在记录仪上以峰的形式表示出来，在一定的色谱条件下，峰的大小与组份的含量成正比，因此可以根据峰面积（或峰高）来计算组份的含量。本法采用外标计算法，即在给定的条件下，测定已知标液的峰面积（或峰高），然后在同样的条件下，测定未知样的峰面积（或峰高），根据已知标液的含量计算未知样中对应组分的含量。5.2.16.2试剂与仪器乙炔气：纯度〉99%1.1—二氯乙烷色谱纯试剂：纯度〉99%氯乙烯：配制高沸物杂质标准样品用作底气，由氯乙烯精馏尾气经活性炭吸附后再解析制得，除含有少量甲烷、乙炔等低沸点杂质外无高沸点杂质。氮气：用作载气，纯度〉99.9%氢气：用作燃气，纯度〉99.9%无油空压机气：用作助燃气真空泵：用来配制标准气气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器色谱柱：所使用的色谱柱应能使试样中乙炔、1.1—二氯乙烷等杂质与氯乙烯完全分开，可使用上试407有机担体作固定相。注射器：1mL，10mL，100mL若干5.2.16.3测定条件色谱柱：64X2000mm，内装上试407有机担体60〜80目；柱温120°C；汽化室温度130C；检测室温度140C；氮气流量30mL/min；氢气流量45mL/min；空气流量450mL/min。5.2.16.4标准气的配制乙炔标准气(空气作底气)：先将配气瓶用真空泵反复抽气和进气,使残留杂质冲洗干净，根据配气瓶容积算出含10PPm乙炔体积，用注射器注入配气瓶,平衡内外压力，摇匀即成。高沸点物标准气:先将配气瓶用真空泵反复抽气和进气，直至瓶内无乙炔和高沸物残气为止，然后将盛有适量高沸点物(1.1-二氯乙烷)标准试剂并已封口的安甑球放入配气瓶中，抽成真空后击碎安甑球，再进无高沸点物的氯乙烯作底气，至压力平衡，摇匀即成。5.2.16.5测定步骤在仪器恒定后，先进1mL标准气，待全部出峰后分别得到乙炔的峰高h标和高沸物的峰面积A标，然后在同样条件下，进1mL氯乙烯样品气，待全部出峰后，分别量出乙炔的峰高h和高沸物的峰面积A。5.2.16.6计算公式C(PPm)=也乙炔如标Gx22.4x106A高沸物？皿—MxVxVXZ~0标1xPx273式中：V=0760x(273+1)P和t——测定时的大气压(毫米汞柱)和温度G——加入配气瓶中某组分的实际重量，mgM——某组分的分子量(1.1一二氯乙烷98.96)V——配气瓶的容积，mLC标一一乙炔标准气的乙炔含量A,A标一一分别为样品和标样中高沸物的峰面积，mmh,h标一一分别为样品和标样中乙炔的峰高，mm5.2.17溶液的配制5.2.17.1氯乙烯中含微量乙炔的吸收剂配制用量杯量取4mL硝酸铜溶液，然后与16mL盐酸羟铵溶液均匀混合。每班现配使用。5.2.17.20.25%碘化钾溶液的配制称取25克碘化钾溶于10000mL蒸馏水中溶解待用。5.3氯产品车间中控分析检验规程5.3.1石灰浆中氢氧化钙含量的分析方法5.3.1.1试剂与溶液蔗糖0.3mol/L的盐酸标准溶液酚酞1%的乙醇溶液1.2反应原理Ca(OH)2+2HCl=CaCl2+2H2O5.3.1.3测定步骤在药物天平上称取试样1克(准确至0.01克)，用水冲洗到预先盛放20粒玻璃珠(63-5)的250mL具塞磨口三角烧瓶内，加入蔗糖4克，将瓶塞旋紧，振摇至溶液澄清无混浊现象，再用水冲洗瓶塞及瓶壁，然后加入1%酚酞指示剂3滴，用0.3mol/L盐酸标准溶液滴定至溶液呈微红色为终点。5.3.1.4计算公式Ca(OH)2%=XCH000-03704式中：C——盐酸标准溶液的浓度，mol/LV——滴定时用盐酸标准溶液体积数，mLm试样重量，g0.03704——与1.00mL盐酸标准溶液1.000mol/L相当的以克表示的氢氧化钙的质量5.3.2漂液有效氯分析方法5.3.2.1试剂与溶液10%碘化钾溶液0.5M硫酸溶液0.5%淀粉溶液0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液2反应原理OCl-+2I-+2H+=H2O+Cl-+I2I2+2S2O3-2=S4O6-2+2Z-在有少量I-离子存在下，I2与淀粉反应形成蓝色吸附络合物，根据蓝色的消失指示终点。5.3.2.3测定步骤用称量瓶称取试样1.0克(准确至0.1克)，用蒸馏水冲入三角烧瓶中，并用水冲洗干净称量瓶，稀释并摇匀。往三角烧瓶中加入10%碘化钾溶液20mL，再加0.5M硫酸溶液5mL，盖紧瓶塞于暗处放置5分钟，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至呈淡黄色时加入1mL0.5%的淀粉溶液继续滴定至微蓝色为终点。4计算公式Cl%=x隔X0.03545m式中：C—一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/LV——滴定时用去硫代硫酸钠标准溶液体积数，mLm试样重量，g0.03545——与1.00mL硫代硫酸钠标准溶液1.000mol/L相当的以克表示的氯的质量5.3.3氯化浆的分析1有效氯的分析（1）试剂与溶液1）10%碘化钾溶液2）0.5M硫酸溶液3）0.5%淀粉溶液4）0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液（2）反应原理OCl-+2I-+2H+=H2O+Cl-+I2I2+2S2O3-2=S4O6-2+21-（3）测定步骤在药物天平上称取试样3.5克（准确至0.01克），用水冲洗到500mL的容量瓶中，稀释至刻度摇匀，吸取试样25.00mL加入碘量瓶中，加入10%碘化钾溶液20mL，再加0.5M硫酸溶液10mL，盖紧瓶塞于暗处放置5分钟，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至呈淡黄色时加入1mL0.5%淀粉溶液继续滴定至微蓝色为终点。（4）计算公式有效氯：Cl%=如00?03545xm500式中：C—一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/LV——滴定时用去硫代硫酸钠标准溶液体积数，mLm试样重量，g0.03545——与1.00mL硫代硫酸钠标准溶液1.000mol/L相当的以克表示的氯的质量2残余氢氧化钙的分析试剂与溶液蔗糖0.3mol/L的盐酸标准溶液酚酞1%乙醇溶液1：1的双氧水溶液反应原理Ca(OH)2+2HCl=CaCl2+2H2O测定步骤吸取上述试液25.00mL，加入1：1的双氧水溶液2mL,加入蔗糖4克，摇至溶液澄清无混浊现象，再用水冲洗瓶塞及瓶壁，然后加入1%酚酞指示剂3滴，用0.3mol/L盐酸标准溶液滴定至溶液呈微红色为终点。计算公式残余氢氧化钙：Ca(OH)2%=夕1000.03704xm500式中：C——盐酸标准溶液的浓度，mol/LV——滴定时用盐酸标准溶液体积，mLm试样重量，g0.03704——与1.00mL盐酸标准溶液1.000mol/L相当的以克表示的氢氧化钙的质量5.3.4漂粉精湿粉水分含量的分析1仪器称量瓶恒温烘箱2测定步骤在已知重量的称量瓶中称取试样5克(准确至0.0002克)，均匀铺平放入105〜110°C的恒温箱中，干燥30分钟，然后取出放入干燥器中冷却至室温进行称量(准确至0.0002克)。3计算公式H20%=>F100f2式中：G1——干燥前试样与称量瓶重量，gg2——干燥后试样与称量瓶重量，gG试样重量，g注：此含量中包括挥发物含量。5.3.5漂粉精成品分析1有效氯含量的分析（1）试剂与溶液1）碘化钾：10%的溶液2）0.5M的硫酸溶液3）0.5%的淀粉溶液4）0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液（2）反应原理OC1-+2I-+2H+=H2O+C1-+I2I2+2S2O3-2=S4O6-2+21-在有少量I-离子存在下，i2与淀粉反应形成蓝色吸附络合物，根据蓝色的消失指示终点。（3）测定步骤用称量瓶称取试样约3.5克（准确至0.0003克），移到研钵中，加蒸馏水少许研磨至均匀乳液，然后将乳液注入500mL容量瓶中并用水冲洗研钵及称量瓶至容量瓶中，稀释至刻度摇匀。取稀溶液25.00mL于碘量瓶中，加10%的碘化钾溶液20mL，再加0.5M的硫酸溶液5mL，盖紧瓶塞，于暗处放置5分钟，用0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时加入0.5%淀粉溶液1mL继续滴定至微蓝色为终点。（4）计算公式CVx0.03545Cl%=x10025xm500式中：C—一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/LV——滴定时用去硫代硫酸钠标准溶液体积，mLm样品重量，g0.03545——与1.00mL硫代硫酸钠标准溶液1.000mol/L相当的以克表示的氯的质量2水份含量的分析仪器称量瓶恒温烘箱测定步骤在已知重量的称量瓶中称取试样2克(准确至0.0002克)，均匀铺平放入105〜110°C的恒温箱中，干燥15分钟，然后取出放入干燥器中冷却至室温进行称量(准确至0.0002g)。计算公式—H2O%=X1002式中：G1——干燥前试样与称量瓶重量，gg2——干燥后试样与称量瓶重量，gG试样重量，g注：此含量中包括挥发物含量。5.3.6氯气纯度测定1仪器与试剂100mL气量管10%的硫代硫酸钠溶液2反应原理2N^SO+2C^+2HO=2N^SQ1+2S+4HCl乙。3测定步骤将测氯气纯度气量管的空气排出，用橡皮管连接氯气出口处，将气量管考克打开，将水位瓶放低，取氯气100mL，关闭考克，从气量管上端装入10%的硫代硫酸钠溶液，吸收氯气后的残余气体体积为记为V0。4计算公式为V—*Cl2%=V°X100式中：V0——10%的硫代硫酸钠溶液吸收氯气后的残余气体体积V——用气量管取出的样品氯气体积5注意事项压力取样时应先把管路之气体排出1分钟，再取样，以保证所取样品有代表性;35/48（2）负压取样时一定要排三次再取样；（3）压力取样时要调节到一个大气压。5.3.7氯气中氢气含量的分析1仪器与试剂（1）100ml取样器（2）50ml气量管（3）100ml爆炸球（4）200ml水位瓶（5）NaOH与Na2S2O3混合饱和溶液2反应原理为分析氯气中氢气的含量，首先须除去样品中CO2、Cl2，这样可用NaOH与Na2S2O3的混合溶液先吸收，然后再用爆炸法进行分析。CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O4Cl2+10NaOH+Na2S2O3=8NaCl+2Na2SO4+5H2O3测定步骤样品取回后，经过NaOH和Na2S2O3吸收液吸收后之剩余气体，用气量管取10〜20mL,记其体积数为V，然后加入已知成份之H2约7mL，记其体积数V1，再按1：3的比例加入适量的空气，然后将气量管与爆炸球连接，将气体全部排入气量管后，读取体积为七，再将气体全部排入爆炸球内，通电爆炸，将气体再排回气量管内，记体积为七。4计算公式X_y（Y00U3）x2/3-（匕-U）xH之％100H2/Cl2%=XX剩余之体积/V式中：V——第一次取样之体积，mLV1——样品与加入已知H2%之体积，mLV2——样品及加入空气量之总体积，mLV3——爆炸后剩余之体积，mL5注意事项（1）瓶内H2纯度应保持在96%以上，否则应更换；（2）每班需测氢气纯度一次，否则会影响分析结果的准确性;取样器应用红油漆涂外表，以避免样品与阳光接触。5.3.8氢气纯度分析1仪器与试剂50mL气量管100mL爆炸球200mL水位瓶2反应原理氢气和氧气反应在适当的比例下遇火花爆炸化合生成水。反应式如下:2H2+O2=2H2O3测定步骤取样7〜8mL样品，计体积为V1,再按1：3的比例加入空气，记体积为七，再排入爆炸球通电进行爆炸，爆炸后再排入气量管内，记体积数为七，然后按计算公式进行计算。4计算公式气体混合物因生成水而体积缩小，从上述反应式来看，减小的体积等于参加反应气体体积之和，即1/302，2/3为H2。由此可算出气体混合物中H2含量为H2%=%呻x2/3式中：V1——取氢气样品之体积数，mLV2——氢气和空气之总体积数，mLV3——爆炸后剩余体积数，mL5注意事项气体样品取回后，应停数分钟，使温度和室温一致再读数；每次读数应停1分钟再读数；气量管和爆炸球、水位瓶都应保持清洁，以免计量误差；为了爆炸球安全起见，爆炸球应用金属材料网或布保护之。5.3.9盐酸浓度分析1仪器、试剂和溶液具塞磨口100mL的锥形瓶50mL碱式滴定管移液管电子天平(精确至0.0001克)氢氧化钠标准溶液C(NaOH)=1.000mol/L漠甲酚绿乙醇溶液1g/L2反应原理将需要分析的盐酸溶液以漠甲酚绿为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄色变为蓝色为终点。HCl+NaOH=NaCl+H2O3测定步骤从试样中吸取约3mL盐酸，置于内装15mL蒸馏水并已称重(精确至0.0002克)的锥形瓶中，混匀并称重(精确至0.0002克)。加入2〜3滴漠甲酚绿，用1.000mol/L氢氧化钠标准溶液滴定到溶液由黄色变为蓝色为终点。4计算公式x=45。0.03646m式中：X——盐酸总酸度，%V——氢氧化钠标准溶液体积，mLC——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/Lm试样的质量，g0.03646——与1.00mL氢氧化钠标准溶液(浓度为1.000mol/L)相当的以克表示的氯化氢质量。5.3.10高纯盐酸浓度分析5.3.10.1仪器、试剂和溶液具塞磨口100mL的锥形瓶50mL碱式滴定管移液管电子天平(精确至0.0001克)氢氧化钠标准溶液C(NaOH)=1.000mol/L漠甲酚绿乙醇溶液1g/L2反应原理将需要分析的高纯盐酸溶液以漠甲酚绿为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄色变为蓝色为终点。HCl+NaOH=NaCl+H2O3测定步骤从试样中吸取约3mL高纯盐酸，置于内装15mL蒸馏水并已称重(精确至0.0002克)的锥形瓶中，混匀并称重(精确至0.0002克)。向试样中加入2〜3滴漠甲酚绿，用1.000mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄色变为蓝色为终点。4计算公式X.=:€1^00,03646m式中：X1——高纯盐酸总酸度，%V——氢氧化钠标准溶液体积，mLC——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/Lm试样的质量，g0.03646——与1.00mL氢氧化钠标准溶液(浓度为1.000mol/L)相当的以克表示的氯化氢质量。5.3.11高纯盐酸中氧化物(即游离氯)含量的分析一一滴定法5.3.11.1试剂和溶液本方法使用分析纯试剂和经煮沸并冷却的蒸馏水或相应纯度的水碘化钾100g/L:配制称取100g碘化钾溶于水中，稀释至1000ml，摇匀。硫代硫酸钠标准溶液0.1mol/L。淀粉溶液10g/L。一般实验室仪器。2原理试样溶液加入碘化钾溶液，析出碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离出来的碘，反应如下2I--2C=l2l2+2S2O32-=S4O6-+2I-3测定步骤试料：取试样约50mL置于内装100mL水并已称量(精确至0.01克)的锥形瓶中，冷却至室温，称量精确至0.01克；空白试验不加试料，采用与测定试料完全相同的测定步骤、试剂用量，进行空白试验；（3）测定：向试料中加10mL碘化钾溶液（100g/L）,塞紧瓶塞摇动，在暗处静止2分钟，加1mL淀粉溶液（10g/L），用硫代硫酸钠标准溶液（0.1mol/L）滴定，至溶液蓝色消失为终点。4计算公式氧化物（以Cl计）百分含量X用下式计算X=c（匕-七）XO.03545X100m式中：X——游离氯含量，mg/LC—一硫代硫酸钠标准溶液之物质的量，mol/LV1—一硫代硫酸钠标准溶液的体积，mlV2——空白试验硫代硫酸钠标准溶液的体积，mlm——试料质量，g0.03545——与1.00ml硫代硫酸钠标准溶液1.000mol/L相当的以克表示的氯的质量5.3.12三氯化氮的分析方法1仪器与试剂（1）采样装置一套，XX化工原料XX生产（2）全封闭盐酸分离器一套，XX化工原料XX生产（3）25mL具塞标准比色管8只（4）721型分光光度计1台（5）无铵水（6）分析纯盐酸（7）铵标准溶液（25pgNH4+/mL）（8）20%氢氧化钠溶液（用30%工业液碱配制）（9）50%酒石酸钾钠溶液：用分析试溶液配制，经过加热除铵（10）纳氏试剂2测定原理氯气中三氯化氮和盐酸反应生成氯化铵，用纳氏比色法测定铵离子，从而得出三氯化氮的量。NCl3+4HCl=NH4Cl+3Cl22K2(Hgl4)+4OH-+NH4+=Hg2ONH2I+4K++7I-+3H2O5.3.12.3标准曲线的制作用20mL比色管（特规）配制0、10、20、30、40、50微克铵标准溶液，分别加入1ml纳氏试剂，混匀。10分钟后在420nm波长下使用2cm比色皿测定吸光度，以铵含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4测定步骤（1）取样用滤纸擦净阀门，小心开启阀门，将适量氯气通入大碱液瓶（不称量）吸收以清洗阀门，安装好采样装置，控制氯气压力0.04〜0.05MPa，采样约10分钟，氯气通过装有盐酸溶液的气体吸收管（避光），被装有约250mL20%氢氧气钠溶液的碱液瓶吸收，根据碱液瓶在采样前后的称重（精确到0.1克），算出采样重量。（2）样品分离将气体吸收管放入全封闭盐酸分离器内除去盐酸。（3）比色定量用约25mL无铵水分三次洗涤吸收管，洗涤水移入25mL比色管，加入1滴50%酒石酸钾钠溶液，稀释至刻度，加入1mL纳氏试剂，混匀，10分钟后，在721型分光光度计420nm波长下测定吸光度，同时做盐酸空白。从标准曲线上查得样品铵含量，扣去空白后，按下列公式算出样品中三氯化氮含量。5计算公式NC'(ppm)=G1x6.6"L0253…G2式中：G1——样品含铵量，ngG2——样品重量，g6.67——铵与三氯化氮换算值1.025——样品吸收系数6分析注意事项（1）取样及分离时接口处要连接好；（2）取样压力不易过大，以免吸收不好氯气溢出；（3）分离时不要把液面蒸干（留一滴），最后1滴溶液是（NH4）2SO4,这是因为NH4Cl不稳定，200°C分解，而(NH4)2SO4380°C升华；新配制纳氏试剂要重新做标准曲线(取上清液用)；测量所用的气体吸收管比色管等必须注意清洗和保存。气体吸收管和比色管泡在1%HCl溶液中，其目的是：空气中含有部分NH4+能吸附在仪器上，易使分析结果偏高。采样时要避光，因为NC13见光分解，造成分析结果偏低。5.4氯化苯车间中控分析检验规程5.4.1氯化苯成品分析5.4.1.1技术要求外观：在20C时为无色或微黄色透明液体项目指标优级品一级品合格品酸度(以H2SO4计)%<0.0010.0010.001氯苯含量％日99.8099.5099.00低沸物含量%w0.050.150.20高沸物含量%w0.150.350.655.4.1.2分析方法外观的测定取100mL氯苯样品，注入100mL比色管中，在白色背景下，用目测法与同体积已配好的溶液乙进行比较，深于溶液乙即不合格。酸度的测定用移液管吸取25mL试样于50mL比色管中，加入新煮并冷却的蒸馏水25mL，经强烈振荡三分钟，静置分层后，加入刚果红指示剂2滴，上层液不变蓝为合格，即含酸(以H2SO4计)在0.001%以下。苯、氯苯和二氯苯的含量测定仪器：SP—6800A/SP-6890气相色谱仪N2000色谱工作站色谱工作条件热导池检测