大学化学(有机物医学)第十二章羧酸衍生物(授课讲义).x课件

不要求做的题目：11-5(1)改错：p28711-1(2)α-甲基-δ-庚内酯第十二章习题

习题集：3.(11)、(14)DerivativesofCarboxylicAcid第十二章

羧酸衍生物

四碳酸衍生物三化学性质二物理性质一命名羧酸衍生物酰卤苯乙酰氯3-甲基丁酰溴酸酐乙(酸)丙(酸)酐一、羧酸衍生物的命名2-甲基-3-乙基丁二酸酐酯丙酸环己酯α-甲基-γ-戊内酯酰胺乙酰苯胺γ-戊内酰胺邻苯二甲酸氢甲酯N-乙基邻苯二甲酰亚胺N-甲基-N-乙基对甲基苯甲酰胺d-d+d-极性键电负性基团p

键Lewis碱:亲电试剂进攻位点

结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。亲核取代：水解、醇解、氨解。三、化学性质亲核取代反应活泼性:酰卤>酸酐>酯>酰胺后者不能直接转换成前者

酰卤和酸酐是优良的酰化剂①②③④排出下列化合物亲核取代反应的活性顺序：②>④>①>③④>①>③>②①②③④想一想+HOHH+/OH-+

ROH′水解反应(皂化反应)H3COOCCH2COClH2OH3COOCCH2COOHCH3OH+HOOCCH2COOHHOH+（剧烈）+HX热水+HOH′+

′H+/H2O想一想强酸,+HOH（时间长）+NH4↑①＋醇解反应（醇的酰化反应，成酯）+HX++′+′乙酰氯、乙酸酐——常作酰化剂吡啶+难CH3COOHFeCl3—不显色FeCl3—显色++HCl邻羟基苯甲酸+60~90℃H2SO4（水杨酸）乙酰水杨酸（阿司匹林）

CH3COOH(CH3CO)2O+++（水解）H2O

CH3COOH酯化反应的机理加成－消除机理碳正离子机理酰基正离子机理羧酸与一级、二级醇酯化时，基本属于这个机制，先进行亲核加成，然后进行消除，脱水羧酸与三级醇酯化时，由于三级醇体积大，不易加成，而是先脱水形成正离子，与羰基氧结合，完成酯化过程。特点：产率较低比如：2,4,6-三甲基苯甲酸，仅仅少数的酯化反应属于这个机理酯化：酰基正离子机理酰基的亲核取代反应酰卤、酸酐酯、酰胺羧酸酯酰胺水解醇解氨解酰卤水解、醇解、氨解HX酸酐水解、醇解、氨解羧酸水解、醇解、氨解酯醇水解酰胺氨、胺小结酰卤>酸酐>酯>酰胺生成缩二脲和缩二脲反应肽键150~160℃+缩二脲+紫红色（缩二脲反应）NaOHCuSO4反应条件：含两个或两个以上酰胺键巴比妥酸pKa=3.85=丙二酰脲的生成酮式-烯醇式互变2.丙二酰脲丙二酰氯丙二酰脲++HClNaOH苯巴比妥（长时）司可巴比妥（短时）巴比妥类药（镇静催眠药）2.为什么注射用的苯巴比妥钠须制成粉针剂且临用时才溶解？1.苯巴比妥能发生缩二脲反应吗？亚类药物显效时间（小时）作用维持时间（小时）主要用途长效苯巴比妥巴比妥0.5～10.5～16～86～8抗惊厥镇静催眠中效戊巴比妥异戊巴比妥0.25～0.50.25～0.53～63～6抗惊厥镇静催眠短效司可巴比妥0.252～3抗惊厥镇静催眠超短效硫喷妥钠iv立即0.25静脉麻醉巴比妥类作用与用途比较表：脲胍基脒基胍强碱性，与氢氧化钠相当，能够吸收空气中的二氧化碳生成碳酸盐。

3.胍(gua)制药工业上的重要原料，供制磺胺脒等胍由鸟嘌呤氧化生成，工业上通常用二氰二胺与硝酸铵反应制得，其盐用于有机合成及医药中，其有机衍生物可用作橡胶硫化促进剂。1.命名（注意环状酸酐、内酯、内酰胺及N－取代酰胺的命名）2.酰基的亲核取代反应（水解、氨解、醇解）3.酸碱性：丙二酰脲