大学化学(有机物医学)第十四章杂环化合物和维生素.x(授课讲义)课件

改错：第十四章习题习题集：p1073.……哪些杂环母核p20014-3(7)或：2,6-二羟基嘌呤

p1082.(1)B12:和吡咯环、呋喃环

3.(5)和吡咯环第十四章杂环化合物和维生素第十四章芳香杂环化合物（第二节维生素——

自学）二五三四一生物碱分类和命名五、六元杂环的化学性质

重要的杂环衍生物磺胺类药物芳香杂环化合物杂环化合物单杂环稠杂环五元杂环六元杂环一、芳香杂环化合物的分类与命名

1.分类

单杂环五元杂环12345呋喃furan1234512345thiophenepyrrole噻吩吡咯123451234512345噻唑吡唑咪唑thiazolepyrazoleimidazole六元杂环pyridinepyranpyrimidinepyridazinepyrazine吡啶吡喃嘧啶哒嗪吡嗪123456123456123456芳香性？2.命名N-甲基-5-羟基咪唑杂原子编号顺序：OSNHN5-苯基噻唑3-甲基吲哚（粪臭素）（1-甲基-5-羟基咪唑）π电子=6（符合4n+2规则）芳香性亲电取代：吡啶比苯难还是易？得多二、五元与六元杂环化合物的化学性质

1.芳香性和亲电取代反应（与苯对比）

结构分析苯吡啶0.871.010.841.43电子云密度吡啶是六元环，与苯相似，都是六原子六电子体系，由于N的吸电子诱导效应和共轭效应，是环上的电子云密度降低，亲核性变弱，这与硝基使苯环的反应性降低是类似的；另一方面，由于反应在强的亲电性的介质入Br＋、＋NO2中进行，容易与吡啶形成吡啶盐，吡啶盐也是芳香性的，且具有一个正电荷，不易进行亲电反应。吡咯呋喃π电子=6（符合4n+2规则）芳香性噻吩¨¨¨亲电取代：它们比苯容易还是难？

亲电取代反应（与苯对比）酰基化α硝化

83%17%硝酸乙酰基酯αβ以上反应说明了什么？想一想乙醚+α卤代4.5%β亲电取代反应易难：（α位）（β位）吡咯、呋喃、噻吩>苯>吡啶硝化β-硝基吡啶300℃β-溴吡啶β-吡啶磺酸KNO3+H2SO4磺化卤代以上反应又说明了什么？想一想39%三种杂环化合物互相比较，吡咯最宜发生亲电取代，噻吩最难，与杂原子的电子效应有关。从电负性来看，三者均有吸电子诱导效应，O(3.5)>N(3.0)>S(2.6)，从共轭效应来看，均有给电子共轭效应，N>O>S，综合两种电子效应，N对环贡献的电子最多，S最少。想一想100℃180~200℃α吡啶难亲电易亲核以上反应说明了什么？α回流2.亲核取代反应+（碱性）+-++（弱酸性）+-想一想为什么咪唑的碱性比吡咯强？pKb6.813.6咪唑吡咯······仲胺醚+Ni四氢呋喃50℃pKb=2.8pKb=8.8β-吡啶甲酸（烟酸）或H2/Pt六氢吡啶（哌啶）Na+C2H5OH为什么哌啶的碱性比吡啶强106倍？想一想4.氧化与还原反应卟吩ǔFe血红素b吡咯三、重要的杂环衍生物胞嘧啶(C)(U)(T)胸腺嘧啶尿嘧啶酮式烯醇式嘧啶

一类带碱性有一个碳氮环的含氮化合物。DNA的嘧啶组成是胞嘧啶和胸腺嘧啶；RNA的嘧啶组成是胞嘧啶和尿嘧啶。嘌呤腺嘌呤鸟嘌呤黄嘌呤次黄嘌呤尿酸(A)(G)酮式烯醇式（药物分子中）烯醇式（生物体中）尿酸（主要）腺嘌呤(A)想一想指出核酸碱基中杂环衍生物的名称鸟嘌呤(G)鸟嘌呤(G)胞嘧啶(C)胸腺嘧啶(T)尿嘧啶(U)胞嘧啶(C)核糖核酸(RNA)

脱氧核糖核酸(DNA)腺嘌呤(A)想一想下列化合物含有哪些杂环母核？Cl-维生素B1嘧啶噻唑烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（NAD+）吡啶呋喃嘌呤

生物体内具有显著生理活性的含氮

常用的沉淀剂（生物碱试剂）：生物碱生物碱盐H+OH-（难溶于水）（易溶于水）溶解性——用于提取、精制生物碱沉淀反应——用于检验生物碱碘化汞钾、碘化铋钾、苦味酸、鞣酸等有机化合物四、生物碱1.生物碱的通性小檗碱（黄连素）异喹啉bò来源——黄连作用——抗菌、消炎茶碱来源——茶叶作用——收敛、利尿7位N-CH3——咖啡因嘌呤2.常见的生物碱异喹啉RR’-H-H吗啡-CH3-H可待因-COCH3-COCH3海洛因来源——罂粟（鸦片）（白粉、二乙酰吗啡）CH3COCl二乙酰吗啡吗啡体内分解呋喃罂粟——美艳的罪恶骨瘦如柴的吸毒者镇痛药咳嗽水

含磷酸可待因复方口服溶液俗称14对氨基苯磺酰胺（磺胺）第一个治疗全身性细菌感染的特效药优点：抗菌谱广，对链球菌和葡萄球菌有很好的抑制作用磺胺嘧啶（SD）中效口磺胺甲基异恶唑（SMZ）短效五、磺胺类药物抑菌机制670pm690pm230pm240pm对氨基苯甲酸对氨基苯磺酰胺类二氢叶酸蝶啶衍生物对氨基苯甲酸谷氨酸1.命名(1)掌握12种杂环的中、英文名