T∕WSJD 18.7-2021 工作场所空气中化学因素测定 甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的离子色谱法

ICS13.100CCSC52团体标准T/WSJD18.7—2021工作场所空气中化学因素测定甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的离子色谱法Determinationofchemicalagentsinworkplaceair—Formicacid,aceticacid,acrylicacidandmonochloroaceticacidbyionchromatography2021-09-14发布2021-10-01实施T/WSJD18.7—2021前言本文件按照GB/T1.1—2020给出的规则起草。IT/WSJD18.7—2021工作场所空气中化学因素测定甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的离子色谱法12范围本文件规定了工作场所空气中甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的离子色谱法。本文件适用于工作场所空气中蒸气态甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸浓度测定。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3原理工作场所空气中蒸气态的甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸用硅胶管采集，水解吸，经离子色谱柱分离，电导检测器检测，以保留时间定性，测定峰面积或峰高，用外标标准曲线法进行定量。4仪器设备与材料4.14.24.34.44.54.64.7硅胶管，溶剂解吸型，内装300mg/150mg。空气采样器，流量满足50mL/min～300mL/min。螺口玻璃瓶（盖内衬聚四氟乙烯膜），12mL。针头式过滤器（水相），孔径0.45μm。精密微量注射器，3µL～1000µL。容量瓶，10mL，100mL。离子色谱仪，具电导检测器。5试剂5.15.25.35.45.55.6去离子水（ρ≥18.2MΩ）。二水甲酸钠[CHNaO2·2H2O]，优级纯。三水乙酸钠[C2H3NaO2·3H2O]，优级纯。丙烯酸钠[C3H3NaO2]，优级纯。氯乙酸[C2H3ClO2]，色谱纯。标准储备溶液：分别准确称取0.2260g二水甲酸钠、0.2266g三水乙酸钠、0.1305g丙烯酸钠和0.1000g氯乙酸，用去离子水溶解并定容至100mL；该溶液二水甲酸钠浓度为2.260mg/L，相当于甲1T/WSJD18.7—2021酸浓度为1000μg/mL（46.03/104.01=0.4426）；该溶液三水乙酸钠浓度为2.266mg/L，相当于乙酸浓度为1000μg/mL（60.05/136.08=0.4413）；该溶液丙烯酸钠浓度为1.305mg/L，相当于丙烯酸浓度为1000μg/mL（72.06/94.04=0.7663）；该溶液氯乙酸浓度为1000μg/mL。5.7标准应用溶液：分别量取2.00mL标准储备溶液于100mL容量瓶中，用去离子水定容，配制成甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸浓度分别为20.0μg/mL的标准应用溶液。6样品的采集、运输和保存样品采集6.1现场采样按照GBZ159执行。用1支硅胶管，以0.3L/min流量，采集15min空气样品。用1支硅胶管，以0.05L/min流量，采集1h～4h空气样品。6.2样品空白打开硅胶管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。6.3样品运输和保存采样后，立即封闭硅胶管两端，与样品空白一起置清洁容器中运输和保存。甲酸和乙酸样品在4℃条件下可稳定保存5d，其它样品可稳定保存7d。7分析步骤7.1仪器操作参考条件a)色谱柱：250mm×4mm，AS-11HC阴离子色谱柱；b)流动相：氢氧根浓度0.8mmol/L，保持12min；25min时氢氧根浓度至25mmol/L；25.1min时降至0.8mmol/L；保持0.8mmol/L，30min；c)流速：1.0mL/min；d)进样体积：25μL。7.2标准系列溶液的配制与测定取5只容量瓶，用去离子水将标准应用溶液稀释成甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸浓度为0μg/mL～2.0μg/mL的标准系列溶液。参照仪器操作条件，将离子色谱仪调节至最佳测定状态，测定标准系列溶液，以测得的峰面积或峰高值分别与甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸浓度（μg/mL）计算线性回归方程。7.3样品处理与测定将样品的前段、后段硅胶分别移入螺口瓶中，加入10.00mL去离子水，置于60℃水浴5min，再超声10min，样品溶液经针头式过滤器过滤后，供测定。用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值后，由线性回归方程计算得甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的浓度（μg/mL）。若样品溶液中待测物浓度超出测定范围，可用去离子水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。2

T/WSJD18.7—20218计算8.1按式（1）将样品的采样体积换算成样品的标准采样体积（V20）293273+t101.3P…………V20=V（1）式中：V20——样品的标准采样体积，单位为升（L）；Vt——样品的采样体积，单位为升（L）；——样品采集时的空气温度，单位为温度（℃）；——样品采集时的空气大气压强度，单位为千帕（kPa）。P8.2按式（2）计算空气中甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的浓度1D1V20D2V202=+……………（2）式中：ρ——空气中甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m）；3ρ1,ρ2——测得的前段硅胶、后段硅胶样品解吸溶液中甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；v——样品解吸液的体积，单位为毫升（mL）；V20——样品的标准采样体积，单位为升（L）；D1,D2——与样品前段、后段硅胶中甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸剂量水平相当的解吸效率。时间加权平均接触浓度（TWA）按GBZ159规定计算。8.39说明9.1方法的定量下限、测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度（以采集4.5L空气样品计）、相对标准偏差、吸附容量和平均解吸效率等方法性能指标见表1。表1方法的性能指标化学物质性能指标甲酸0.018乙酸0.035丙烯酸0.015氯乙酸0.0090方法定量下限/（μg/mL）最低定量浓度/（mg/m3）0.0400.0780.0340.020测定范围/（μg/mL）相对标准偏差/%吸附容量/mg0.2～3.00.30～4.7/0.2～3.00.32～2.92.40.2～3.00.33～3.4390.2～3.00.50～3.44.9解吸效率/%97.9～10490.5～10297.4～1059