新取证-电镀安全技术

剧毒化学品使用单位从业人员上岗操作安全培训广东永堂有毒物质培训有限公司编电镀工安全技术1教学内容一、电镀发展历程及术语二、电镀的危险有害因素三、电镀操作规程及注意事项四、电镀的安全设施及措施五、电镀厂事故及应急处理六、事故案例及分析2一、电镀发展历程及术语3电镀概述1800年，意大利布鲁纳特利发表镀银论文；1805年，布鲁纳特利提出镀金；1840年，英国埃尔金顿申请了氰化镀银的专利，并开始应用于生产；1840年，雅可比申请酸性镀铜的专利，并于1843年应用于生产；1840年，博特杰提出镀镍；1915年，采用酸性硫酸锌工艺对钢带进行镀锌处理；1917年，普洛克特提出氰化镀锌工艺（至今94年）；1923-24年，芬克、埃尔德里奇提出镀铬工业方法。2005年提出含氰电镀为淘汰落后工艺；随后暂缓淘汰。4电镀的发展电镀的品种品种从单一金属、二元金属、三元合金发展至复合材料。基体材料由钢铁、铜及其合金发展至轻金属、锌基合金压铸件至塑料、陶瓷等非金属材料。电镀方法从水溶液电镀发展至化学镀生产工艺设备从手工发展至半自动至全自动。5电镀的功能提高基体的耐腐蚀性能钢铁上镀锌，可以在一般的大气环境中有效保护基体金属；镀镉制品能有效保护制品在海洋环境中不易受到腐蚀；镀锡制品有良好的耐腐蚀性能，而且其腐蚀产物对人体无害，可用于有机酸接触的钢铁制作的食品容器。防护装饰修复基体。修复曲轴、转轴、齿轮等磨损件。其他：耐磨性（镀硬铬）、减摩性（镀锡、镀铅-锡合金）、导电性（镀铜、银、金）、导磁性（镀镍-钴、镀镍-铁合金）、焊接性（镀锡、镀铜、银、铅锡合金）、反光性（镀银、铑）、防扩散（为防局部渗碳而镀铜、为防局部渗氮而采用镀锡）61定义：电镀概念利用电解在制件表面形成均匀、致密、结合力良好的金属或合金沉积层的过程。71.2化学镀

在经活化处理的基件表面上，镀液中金属离子被催化还原形成金属镀层的过程。81.3电镀分类按照镀层金属种类分两类：一类，但金属镀层，镀锌、镀铜、镀镍、镀铬、镀锡、镀银等；另一类，合金镀层，镀仿金、镀铅-锡合金。按照金属镀层的电位不同分两类：一类是阳极性镀层，如钢铁镀锌；一类是阴极性镀层，如钢铁镀铜、镍、铬等。92、电镀工艺电镀分为挂镀、滚镀、连续镀和刷镀等方式，主要与待镀件的尺寸和批量有关。2.1挂镀工件装夹在挂具上，一般适用于大件，一般镀层厚度10微米以上（大、厚）。

2.2滚镀

工件在滚筒内，一般适用于小件，一般镀层厚度小于10微米（小、薄）。

2.3连续镀

适用于成批生产的线材和带材。优点：自动化程度高。（连续滚镀和连续挂镀）10挂镀：龙门门式挂镀生生产线11挂镀：手动动挂镀生产产线12挂镀：自动动挂镀生产产线（连续续镀）13挂镀的主要要设备：镀镀槽、挂具、电源。14挂镀：钛挂挂具15挂镀：钛挂挂具16滚镀：龙门门式滚镀生生产线17滚镀：自动动滚镀生产产线（连续续镀）18滚镀的主要要设备：镀镀槽、滚筒、电源、传传动装置。。19滚镀机：单单机传动装置（电动机、、变速器））滚镀槽镀槽导电滚筒20电镀典型工工艺流程分为前处理和后处理，电镀前处理：除油、除氧化层层、除锈；；机械抛光光、电化学学抛光、喷喷砂等。后处理就是电镀和和电镀后的的处理。典典型的工艺艺流程：上上挂－热热除油（热热脱）－－水洗－－初端端电解－－水洗酸酸电解－－水洗洗－终终端电解－－水洗－－活化化水水洗－－镀碱碱铜－水水洗－－镀酸铜铜－水水洗－镀光亮亮镍－镀镀（金、、铬、仿金金、枪色镍镍等）。21高耐蚀性电电镀典型工工艺流程抛磨光上挂化学除油水洗超声波除蜡蜡水洗阴极电解除除油水洗酸电解水洗阳极电解除除油热水洗冷水洗弱腐蚀（活活化）冷水洗镀半光镍镀高硫镍回收清洗镀光亮镍回收水洗镍封回收水洗活化水洗镀铬回收水洗还原水洗热水洗烘干223、镀覆方法法术语3.1化化学钝化将制件放在在含有氧化化剂的溶液液中处理，，使表面形形成一层很很薄的钝态态保护膜的的过程。3.2化化学氧化通过化学处处理使金属属表面形成成氧化膜的的过程。3.3电电化学氧化化在一一定定电电解解液液中中以以金金属属制制件件为为阳阳极极，，经经电电解解，，于于制制件件表表面面形形成成一一层层具具有有防防护护性性，，装装饰饰性性或或其其它它功功能能氧氧化化膜膜的的过过程程。。233.4钢钢铁铁发发蓝蓝（（钢钢铁铁化化学学氧氧化化））将钢钢铁铁制制件件在在空空气气中中加加热热或或浸浸入入氧氧化化性性的的溶溶液液中中，，使使之之于于表表面面形形成成通通常常为为蓝蓝（（黑黑））色色的的薄薄氧氧化化膜膜的的过过程程。。3.5磷磷化化在钢钢铁铁制制件件表表面面上上形形成成一一层层不不溶溶解解的的磷磷酸酸盐盐保保护护膜膜的的处处理理过过程程。。244、镀镀前前处处理理术术语语4.1化化学学除除油油在碱碱性性溶溶液液中中借借助助皂皂化化作作用用和和乳乳化化作作用用清清除除制制件件表表面面油油污污的的过过程程。。4.2电电解解除除油油在含含碱碱溶溶液液中中，，以以制制件件作作为为阳阳极极或或阴阴极极，，在在电电流流作作用用下下，，清清除除制制件件表表面面油油污污的的过过程程。。4.3出出光光在溶溶液液中中短短时时间间浸浸泡泡，，使使金金属属形形成成光光亮亮表表面面的的过过程程。。254.4机机械械抛抛光光借助助于于高高速速旋旋转转的的抹抹有有抛抛光光膏膏的的抛抛光光轮轮，，以以提提高高金金属属制制件件表表面面光光亮亮度度的的机机械械加加工工过过程程。。4.5有有机机溶溶剂剂除除油油利用用有有机机溶溶剂剂清清除除制制件件表表面面油油污污的的过过程程。。265、电电镀镀工工艺艺及及原原料料5.1镀镀锌锌从镀镀液液的的pH来来分分，，主主要要有有碱碱性性镀镀锌锌、、酸酸性性镀镀锌锌。。其其中中，，碱碱性性镀镀锌锌又又分分为为氰化化镀镀锌锌、、锌锌酸酸盐盐镀镀锌锌（（常常见见工工艺艺））和焦焦磷磷酸酸盐盐镀镀锌锌。。酸性性镀镀锌锌分分为为铵铵盐盐镀镀锌锌、、钾钾盐盐镀镀锌锌和和硫硫酸酸盐盐镀镀锌锌。。最成成熟熟的的工工艺艺碱性性氰氰化化镀镀锌锌。。27碱性性氰氰化化镀镀锌锌：：原料料：：氧氧化化锌锌、、氰氰化化钠钠、、氢氢氧氧化化钠钠、、光光亮亮剂剂等等。。工艺艺条条件件：：10-45℃℃（（根据据含含氰氰浓浓度度略略有有不不同同），，电电流流密密度度：：1-6A/dm2.氢氧氧化化钠钠作作用用:防防氢氢脆脆、、增增加加电电流流效效率率。。光亮亮剂剂作作用用：：光光亮亮、、以以前前用用硫硫化化钠钠，，现现在在用用新新型型光光亮亮剂剂（（特种种有有机机物物）。。28镀锌锌层层的的钝钝化化处处理理：：原料料：：铬铬酐酐、、硫硫酸酸、、硝硝酸酸、、氟氟化化钠钠、、碳碳酸酸钡钡、、冰冰醋醋酸酸、、磷磷酸酸、、三三氯氯化化铬铬、、盐盐酸酸。。工艺艺条条件件：：pH：：0.5-2.0，，酸酸性性环环境境。。温度度：：室室温温；；时时间间，，快快的的3-5s，，慢慢的的2-3min。。295.2镀镀铜铜从镀镀液液的的pH来来分分，，主主要要有有碱碱性性镀镀铜铜、、酸酸性性镀镀铜铜。。酸酸性性镀镀铜铜：：硫硫酸酸盐盐镀镀铜铜；；碱碱性性镀镀铜铜：：氰氰化化镀镀铜铜、、焦焦磷磷酸酸盐盐镀镀铜铜。。一一般般镀镀铜铜很很少少单单独独使使用用，，与与镀镀镍镍、、镀镀铬铬联联合合使使用用。。氰化化镀镀铜铜一一般般打打底底，，再再采采用用硫硫酸酸盐盐镀镀铜铜增增加加镀镀层层厚厚度度。。30原料料：：氰化亚铜、氰氰化钠、碳酸酸钠、氢氧化化钠、光亮剂剂等。工艺条件：50-65℃℃（预镀铜铜温度可以在在常温下完成成），电流密密度：0.5-3A/dm2.钝化：苯并三氮唑、、透明清漆、、电泳漆等。。31二、电镀生产产的危险有害害因素321、物料的危危险性1.1空气中中可能存在的危险有害物质质常见气体类有有害物质：二二氧化硫、硫化氢、氧化氮、氨氨、氯化氢、、氟化氢、氰化氢、二硫化碳，，酸雾，有机机溶剂（丙酮酮、甲醇、甲甲醛、三氯乙乙烯）蒸气，，含金属离子子的蒸气等。。其他危险气体体有：氢气、氧气等。33空气有害物特性进入人体方式主要危害二氧化硫无色，刺激性气体吸入对眼、呼吸系统有刺激作用，高浓度可导致死亡；如果形成酸雾毒性更大。硫化氢无色，有臭鸡蛋气味吸入低浓度，刺激眼、呼吸系统；高浓度可导致死亡；极高浓度可导致电击式死亡。硫酸无色、无臭油状液体吸入，皮肤接触能刺激和腐蚀粘膜。氧化氮棕色，有刺激性气味吸入刺激呼吸系统，严重导致肺气肿。氨无色，有刺激性气味吸入刺激呼吸系统，严重导致肺气肿。氯化氢无色，有刺激性气味吸入对皮肤和呼吸系统有刺激作用，可导致呼吸系统炎症。氰化氢无色，有大蒜味吸入极毒，中毒表现为喉痒，头痛，恶心，呕吐，严重时呼吸困难，停止呼吸。甲醛无色，强刺激性吸入刺激皮肤，可导致支气管炎。三氯乙烯无色液体吸入蒸气头痛，头晕；高浓度可导致急性中毒。341.2水体中中有害物质常见的有：氰化物，六价铬和三三价铬，镉及及镉化物，铅铅和铅化物，，汞和汞化物物，镍和镍化化物，铜和铜铜化物，锌和和锌化物，各类酸和碱，添加剂等。。其中，氰化物物毒性高，金金属离子强调调蓄积性，酸酸和碱主要表表现为腐蚀性性（对人体的的化学灼伤）。1.3电镀泥泥：含重金属属，注意酸性性物质接触。。35水体有害物特性进入人体方式主要危害氰化物剧毒食入、皮肤接触慢性中毒，急性中毒死亡。金属离子主要为致畸性、致癌等食入、皮肤接触慢性中毒硫酸腐蚀性、刺激性皮肤接触化学灼伤盐酸腐蚀性、刺激性皮肤接触化学灼伤硝酸腐蚀性、刺激性皮肤接触化学灼伤磷酸腐蚀性皮肤接触化学灼伤氢氧化钠腐蚀性皮肤接触化学灼伤有机溶剂刺激性，有毒皮肤接触皮肤病，慢性中毒添加剂刺激性，有毒皮肤接触皮肤病，慢性中毒362、生产过程程中危险性2.1镀前准准备作业的危危险性作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素超声波除油除油剂、除油粉；可能有超声波除油。机械伤害，噪声和辐射（部分企业使用超声波除油）。37作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素抛光（磨光）作业喷砂作业机械设备（转动设备、打磨设备）、工件、电气设备、粉尘。机械设备（压力容器）、工件、电气设备、粉尘粉尘、机械伤害（工件打击、机床缠绕、挤压等）粉尘、机械伤害（工件打击、挤压等）、容器爆炸。38作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素溶剂除油各类有机溶剂，主要包括苯类溶剂，丙酮，三氯乙烯，醇类溶剂，汽油，四氯化碳等。中毒职业病（苯系列溶剂可导致白血病等）有机溶剂易产生静电，可导致火花，引起火灾甚至爆炸。39电化学除油电化学除油又又称电解除油油，是在碱性性溶液中，以以零件为阳极极或阴极，采采用不锈钢板板、镍板、镀镀镍钢板或钛钛板为第二电电极，在直流流电作用下将将零件表面油油污除去的过过程。电化学除油液液与碱性化学学除油液相似似，但其主要要依靠电解作作用强化除油油效果。通常电化学除除油比化学除除油更有效，，速度更快，，除油更彻底底。40碱性除油液通常碱性除油油液均含有两种或两种以以上的碱或碱碱性盐。氢氧化钠和和碳酸钠是两两种价格便宜宜的强碱性物物质。磷酸钠钠和焦磷酸钠钠等磷酸盐既既是碱的来源源，又起着螯螯合钙、镁等等金属离子软软化硬水，并并缓冲溶液pH值的作用用，硅酸盐形形成的胶体膜膜可保护铝、、锌等两性金金属不受腐蚀蚀。有机添加加剂起辅助乳乳化和分散油油污的作用。。电化学除油工工况电化学除油将将工件放在80℃的溶液液中10-20min；；电解除油也也要将碱液加加热到70-80℃，将将工件挂在阳阳极棒或阴极极棒上。41作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素碱性除油（化学除油、电化学除油、电解除油）氢氧化钠碱性除油添加剂化学除油液的主要成分包括氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钠、焦磷酸钠、硅酸钠、硼酸钠等碱或碱性盐，此外，通常还包括EDTA、柠檬酸钠等金属螯合剂和各种乳化剂等有机添加剂。电解产生的氢气、氧气。灼烫（热、碱性溶液）触电（特别是潮湿环境）爆炸（电解产生氢气和氧气，及时逸出则要及时清除液面上的泡沫）其他伤害42作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素侵蚀处理（有些作业需要加温）又叫剥蚀处理、除锈作业。

硫酸、盐酸、硝酸等。10-20%硫酸盐酸硝酸铝合金有时候也用碱溶液处理▲硫酸稀释注意，错误操作可能导致酸液飞溅、高温、甚至爆炸。超温危害较大，一般盐酸不超过40℃，混有砷、氯的硫酸加热不超过70℃灼烫（热、酸液）中毒毒物：砷化氢、氯化氢、硝酸与铜反应放出氧化氮、酸雾等。43浓硫酸（常用用98.3%，70%以以上）的危险险性：具有强强氧化性，吸吸水性和脱水水性。毒性，，口服浓硫酸致致死量约为5毫升。助燃。1）硫酸稀释释的危险性，，稀释过程中中要及时散热热，边稀释边边搅拌，防止止聚集热量使使溶液温度急急剧上升。2）硫酸的稀稀释过程防止止颠倒。3）正确的稀稀释：“酸入入水，沿器壁壁，慢慢倒，，不断搅。””见右图图→。44作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素氰化电镀操作

1）氰化物2）氰化氢气体（一般是由于酸洗或除锈等作业后清洗不彻底，或电镀的工件形状复杂，残留酸液在内；错误调整溶液pH值）3）氰化氢气体（含氰废水处理不恰当，如废水加酸处理，或随意排放的废水遇酸性物质等。）4）清洗阳极板急性中毒：氰化物、氰化氢气体。触电灼烫（加热）机械伤害

45作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素钢铁氧化（发蓝）操作黑色金属的氧化一般叫做发蓝，将工件发在沸腾的碱性溶液内，过一段时间再拿出来，表面会形成一层蓝黑色的膜，有一定的防锈能力。

氢氧化钠（600-800g/L）亚硝酸钠（100-200g/L）发蓝温度：134-145℃，一般采用电热器加热。特点：温度高，浓度大。灼烫（高温、浓碱）中毒：亚硝酸钠（0.2-0.3g急性中毒，3g可导致死亡）★可作为氰化物中毒的解毒剂。

46作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素化学镀各类金属离子：镍离子Ni2+铜离子Cu2+铅离子Pb2+镉离子Cd2+铬离子（铬酸盐）Cr6+,Cr3+钴离子Co2+锌离子Zn2+银离子、金Ag+Au+氟离子F-甲醛HCHO重金属中毒：慢性中毒；会蓄积在体内。甲醛中毒：慢性中毒，职业病（致癌）；急性中毒。高温灼烫化学灼烫爆炸

47作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素化学镀镍除油→水洗→酸洗→水洗→纯水洗→化学镀→水洗→后处理除油：50-60℃热碱液酸洗：稀盐酸、硫酸酸性化学镀温度：80-90℃含镍镀液：蒸发化学镀释放：氢气后处理（钝化）：含铬铝合金、不锈钢的前处理还常使用：硝酸、HF。高温灼烫化学灼烫重金属危害氧化氮、HF刺激性，可能导致中毒。48作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素化学镀铜ABS塑料件：除油→水洗→粗化→敏化→活化→化学镀铜→水洗→后处理除油：50-60℃热碱液粗化：CrO3+浓硫酸60℃或者采用紫外线敏化：SnCl2活化：银盐或贵金属盐★银氨溶液应该现用现配。防止长久放置可产生叠氮化银，有爆炸危险。高温灼烫化学灼烫重金属危害辐射爆炸49作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素化学镀铜印刷板：凹蚀→清洗→调整→清洗→腐蚀→清洗→中和→清洗→玻璃纤维蚀刻→纯水洗凹蚀：35-45℃浓硫酸、高锰酸钾腐蚀：55-75℃高锰酸钾、强碱中和：盐酸、还原剂HCHO玻璃纤维蚀刻：HF、盐酸、氟化氢铵混合液，35-40℃高温灼烫化学灼烫重金属危害HCHO中毒50作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素槽液配制各类酸碱各类有机溶剂各类金属离子各类助剂★HF酸不应在玻璃容器中稀释，对玻璃有腐蚀性。★不应用浓酸、浓碱来调节pH值；不应用固体直接调整槽液。化学灼烫重金属危害溶剂挥发导致中毒溶剂导致火灾事故51作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素剧毒化学品仓库作业（专库）氰化物氰化氢（潮湿、通风不良的仓库）★仓库的温湿度控制开桶的氰化钠、氰化钾等因为潮湿会缓慢放出氰化氢，如果仓库不通风或通风不良可导致操作人员中毒。中毒物体打击强调“五双”管理制度52作业岗位可能接触物质及环境危险有害因素危险化学品仓库作业（建议专库存放）有机溶剂仓库腐蚀品仓库添加剂仓库毒害品仓库溶剂+腐蚀品×溶剂+毒害品×毒害品+腐蚀品×水溶性溶剂+油性溶剂O（抗溶性泡沫灭火系统）部分危险化学品特性：HCHO:易燃、有腐蚀性、还原性浓硫酸：助燃、强氧化性银氨溶液：久置易爆炸火灾、爆炸灼烫中毒物体打击强调禁忌物混放的问题；混放可能导致泄漏后物料之间的化学反应，可导致火灾等事故。53丙酮X浓硝酸、硝酸酸、盐酸、硫硫酸碱X二硫化碳、四四氯化碳、氯氯化氢双氧水X易燃物，铜、、铬、铁金属属及其氯化物丙酮等溶剂X氧化剂（铬酸酸酐、高锰酸酸钾等）549、静夜四无邻邻，荒居旧业业贫。。12月-2212月-22Wednesday,December28,202210、雨雨中中黄黄叶叶树树，，灯灯下下白白头头人人。。。。21:15:0221:15:0221:1512/28/20229:15:02PM11、以我独沈久久，愧君相见见频。。12月-2221:15:0221:15Dec-2228-Dec-2212、故人人江海海别，，几度度隔山山川。。。21:15:0221:15:0221:15Wednesday,December28,202213、乍见翻翻疑梦，，相悲各各问年。。。12月-2212月-2221:15:0221:15:02December28,202214、他他乡乡生生白白发发，，旧旧国国见见青青山山。。。。28十十二二月月20229:15:02下下午午21:15:0212月月-2215、比不不了得得就不不比，，得不不到的的就不不要。。。。十二月月229:15下下午午12月月-2221:15December28,202216、行动动出成成果，，工作作出财财富。。。2022/12/2821:15:0221:15:0228December202217、做前，，能够环环视四周周；做时时，你只只能或者者最好沿沿着以脚脚为起点点的射线线向前。。。9:15:02下午午9:15下午午21:15:0212月-229、没有失败，，只有暂时停停止成功！。。12月-2212月-22Wednesday,December28,202210、很多事情情努力了未未必有结果果，但是不不努力却什什么改变也也没有。。。21:15:0221:15:0221:1512/28/20229:15:02PM11、成功就就是日复复一日那那一点点点小小努努力的积积累。。。12月-2221:15:0221:15Dec-2228-Dec-2212、世间间成事事，不不求其其绝对对圆满满，留留一份份不足足，可可得无无限完完美。。。21:15:0221:15:0221:15Wednesday,December28,202213、不知香香积寺，，数里入入云峰。。。12月-2212月-2221:15:0221:15:02December28,202214、意意志志坚坚强强的的人人能能把把世世界界放放在在手手中中像像泥泥块块一一样样任任意意揉揉捏捏。。28十十二二月月20229:15:02下下午午21:15:0212月月-2215、楚塞塞三湘湘接，，荆门门九派派通。。。。十二月月229:15下下午午12月月-2221:15December