F.A.Carey-最全最完备的高等有机化学习题 详细解答与分析 完美版

Chapter1EffectofSubstitutedinOrganicmolecule1.试判断下列各对基团，那一个具有强的－I效应（即强的吸电子诱导效应）：（1）－COOH,－COO－（2）,（3）（4）（5）（6）（7）,，,,,,（8）,（9）,（10）（11）（12）,,,（13）,（14）（15）,,2.指出下列各对酸中哪一个酸性强（1）（2）（3）,,,,（4）（5）（6）（7），，，（8），，（9）（10）（11），，（12）（13），，（14）（15），，3.预料以下各对化合物，何者具有更强的酸性？（1）（2），，（3）（4）（5），，，（6），（7），（8）（9），，（10），（11）（12），，4.解释以下现象：(1).杯烯(Calcene)的偶极距很大，=5.6D.(2).吡咯=1.80D，吡啶=2.25D，且极性相反，如图：5.比较下列化合物的碱性的强弱：6.9，10-二氢蒽-1-羧酸（A）和9，10-乙撑蒽-1-羧酸（B）的酸性取决于8-位上取代基X的性质。（A）（B）XpKa(A)5.6pKa(B)－H5.986.15－OCH3－－Cl5.716.24－CO26.316.89（1）说明（A）、（B）中pKa值按H，OCH3，Cl和CO2依次排列（2）为什么（A）的酸性比对应的（B）酸大一些，（横看pKa（A）比pKa（B）小）。7.按Pka的大小排列下列化合物：8.比较下列化合物的酸性大小：9.按诱导效应的强弱次序排列下列基团：10.指出下列分子中酸性最强的质子：11.以下化合物（）、（）、（），均有偶极距，而化合物（）的μ特别大，为什么？（）（）（）μ＝6.7Dμ＝1.34D兴趣题：μ＝1.0D(1).下面哪个醌最易被还原，为什么？(2).下面各种醌化合物中，哪几个比对苯醌更易被还原？Chapter2ConformationalAnalysis1.解释下列反应中何者为主要产物，为什么？2.判断下列反应的ρ值，说明哪个ρ值适合哪个反应。ρ＝2.450.75-2.39-7.29（1）（2）（3）（4）3.回答下列问题：a).下列哪一个异构体更容易在醋酸中溶剂解？b).哪一个化合物水解更快？c).哪一个化合物更容易失乙氧基离子而芳香化？d).哪一个化合物更容易被铬酸氧化？4.如果苯甲酸甲酯碱性皂化的ρ值的2.38，且在有利条件下，苯甲酸甲酸甲酯的皂化常是2×10-4L•mol-1•s-1试计算间硝基苯甲酸的水解常数。5.试计算对溴苯甲酰氯在水中溶剂解比对硝基苯甲酰氯快多少？6.取代的氯化苄的水解反应：得到两个ρ值，分别为ρ＋＝0.85和-0.87，试进行解释，并分别设计符合以上ρ＋值的反应历程7.（1）ρ＝＋0.63（2）当碱量不足时的反应速度在动力上为三线，当碱过量时为四级（3）±I效应均有利于反应（4）不受光和有机过氧化物的影响（5）所得苯甲醛中没有与碳原子相连的重氢（D）设计反应历程8.氯甲酸乙酯与取代苯胺反应按下式进行，Hammett图是在二段斜率的直线上，苯环上带推电子取代基在一条直线上，（ρ＝-5.5），而吸电子取代基在另外的线上（ρ＝-1.6）。试解释之。9.画出下列分子最稳定的构象。10.写出下列反应产物，并注明产物的立体化学。Chapter3QuantitativeRelationshipinOrganicChemistry1).=-0.45;2).反应速率与[Br2]无关；3).X的ED加速反应；4).光和有机过氧化物不影响反应。试设计合理的反应机理并符合上述条件。1).=+0.63;2).[OH-]低时反应动力学为三级反应；3).[OH-]过量时为四级反应；4).正负I效应均有利于反应；5).如体系中加入D2O，产物中没有与炭原子相连的D。试设计反应机理。3.预料下列脂肪酸的酸性及反应常数大小(酸性指X=H时)。J.O.C.47,4985(1982).反应与＋相关，=-1.36。设计反应机理并指出哪一步为RDS(Rate-DeterminingStep)。Chapter4ReactionMechanism1.写出下面反应的动力学速率公式：该反应k1、k3、k-1>>k22.利用同位素效应判断，下列反应是a,b两键同时分裂，还是先断a后断b键？3.下列反应中B为中间产物：k3的逆反应可忽略不计，对下面给出的几种可能的速率常数画出各自的能量反应进