医学类有机化学习题参考答案

医学类有机化学有机化学习题参考答案第一章绪论.现代有机化合物和有机化学的含义是什么？现代有机化合物是指含碳的化合物或碳氢化合物及其衍生物，现代有机化学是指研究碳的化合物或碳氢化合物及其衍生物的化学..常见的有机化合物官能团有哪些？在有机化合物分子中，能够体现一类化合物性质的原子或原子团，通常称作官能团.常见的官能团有羟基、卤素、竣基、氨基、醛基、酮基、碳碳双键和叁键等3.写出下列化合物的路易斯结构式：H H(1)HCQ—H⑵HCH H(4) HH H---"HH-C-C-H⑸H,CC'HHHH H H 一 卬、C a C C H ⑶匕 C a；H H H+疗o a(6) N\--「(7)H-C=N,O,4.已知化合物A含有C、H、N、O四种元素，其重量百分比含量分别为49.3%、9.6%、19.6%和22.7%;又知，质谱测得该化合物的相对分子量为146.写出该化合物的实验式和分子式.4。4Q1 19.6 22.7/c乙1/1/or4n(c)：n(h)：n(n)：n(o)=12Sr：i^：1I05t：1600-=4:9-6:1-4:1-4^3:7:1:1实验式为C3H7NO,其式量为73.设该化合物的分子式为(C3H7NO)X,则2该化合物的分子式为C6Hl4N2O2.5.指出下列化合物中标有*的碳原子的杂化方式(sp3sp2?sp?)。(1)sp3(2)sp2(3)sp.将下列化合物中标有字母的碳-碳键，按照键长增加排列其顺序。e>a>d>b>c.写出下列酸的共轭碱。去掉质子后的剩余部分，即为该酸的共轭碱，但需注意其相应的电荷变化CH3OH(2)H2O(3)CH3O-(4)CH3S-(5)OH-(6)CH3COO-(7)HCO3-(8)Cl-.指出下列化合物或离子哪些是路易斯酸，哪些是路易斯碱。1,3,4为路易斯酸，而2,5,6为路易斯碱。.比较下列离子的碱性强度顺序(由弱一强)酸性越强，电离后的负离子的碱性越弱，排列顺序为I-<Br-<Cl-<F-o

.根据表1-3中列出的一些分子的偶极距数据，将下列化合物按分子极性大小排列顺序：CH3C1>H2O>NH3>CC14.多数含氧的有机化合物都能溶于冷的硫酸，而所得溶液用水稀释后，又能恢复为原有化合物。试以乙醇为例说明这一事实的原因。乙醇的氧原子上含有孤电子对，其可以与质子络合而溶于冷硫酸。当用水稀释后，水氧原子上的孤电子对就要争夺质子，从而使乙醇恢复。.当一个氢分子吸收光能之后，一个电子就从成键轨道跃迁到反键轨道。导致一个氢分子裂解成两个氢原子。这是为什么？成键与反键正好抵消，结果不成键。.下列苯的结构式，不能代表苯的真实结构。X-衍射等证实苯分子中所有的碳一碳键都相等，均为140Pm，试写出苯的共振结构。[© 0]=◎第二章烷烃和环烷烃.命名下列化合物：⑴3,3-二乙基戊烷（2）2,6,6-三甲基-5-丙基辛烷（3）2-甲基-5-环丁基己烷（4）反-1,3-二乙基环丁烷（5）1-甲基-3-环丙基环戊烷（6）2,2,6-三甲基-5-乙基癸烷.写出符合下列条件的烷烃或环烷烃的结构式：⑵ CH3ch3_c_ch3CHq3.化合物2,2,4-三甲基己烷分子中的碳原子,各属于哪一类型碳原子?伯।季仲 叔 仲 伯伯ch3c ch2 和 ch2 ch3ch3伯 ch3伯.下列化合物有几个10氢、20氢和30氢原子？列表回答如下：八的1 101氢 20氢，30氢也已物(1)620(2)901(3)1200(4)660(5)941 (6)-1222

.元素分析得知含碳84.2%、含氢15.8%,相对分子量为114的烷烃分子中，所有的氢原子都是等性的。写出该烷烃的分子式和结构式，并用系统命名法命名。该烷烃分子中所含碳原子、— 114x84.2%氢原子的数目分别为N(C)12.01114X15.8%CH3CH3CH

厂厂CH3、…_ 该烷烃分子中所含碳原子、— 114x84.2%氢原子的数目分别为N(C)12.01114X15.8%CH3CH3CH

厂厂CH3、…_ 18 .N（H） 1.008 CH CH3分子式为C8Hl8,因所有的氢原子都是等性的，其结构式见以上等式的右边.将下列化合物按沸点降低的顺序排列：关于沸点，既要考虑分子量的大小又要考虑分子间的作用力，故排列如下:环己烷＞己烷＞3-甲基戊烷＞2,3-二甲基丁烷〉2-甲基丁烷〉丁烷.写出4碳烷烃一取代产物的可能结构式。Br叫^田口叫叫BrCHzCHzC&CHsCH3-CH-CH2BrCH3-C-CH3CH3 CH3.在由下列指定化合物合成卤代烃时，应选用Cl2还是Br2?（1）氯自由基的活性大，故应选用前者（2）因制备仲卤代烃，澳自由基有很强的选择性，应选择后者。9.画出丁烷的4种典型构象式（Newman投影式）。画出210.,按稳定性从大到小的次序，3-二甲基丁烷以C2—C3键为轴旋转，所产生的最稳定的构象。CHCH1CH11.化合物A的分子式为C6Hl2,室温下能使滨水褪色，但不能使高镒酸钾溶液褪色，与HBr反应得化合物B（C6Hl3Br）,A氢化得2,3-二甲基丁烷。写出化合物A、B的结构式。在室温下能使滨水褪色，表明该化合物一定是环丙烷。如与不对称试剂发生加成反应，断键的部位出现在含取代基最多和含取代基最少的碳碳键，而氢加到含氢最多的碳的上符合马氏规则。最多的碳的上符合马氏规则。CH3(A)/AzCH3CH3(A)/AzCH3ch3CH3cH3

CH3-CH-CH-CH3CH3cH3HBrCH3-CH-C-CH3Br12.写出下列化合物的构象异构体，并指出较稳定的构象。12.写出下列化合物的构象异构体，并指出较稳定的构象。.将下列自由基按稳定性从大到小的次序排列。(3)>(2)>(1)>(4),因自由基稳定性的排列方向应该是，叔>仲>伯>甲基自由基。.写出庚烷的各个碳链异构体的中英文名称：庚烷,heptane;2-甲基己烷,2-methyehexane;3-甲基己烷,3-methyehexane;2,2-二甲基戊烷,2,2-dimethylpentane;3,3-二甲基戊烷,3,3-dimethylpentane;2,3-二甲基戊烷，2,3-dimethylpentane;2,4-二甲基戊烷，2,4-dimethylpentane;3-乙基戊烷,3-ethylhentane;2,2,3-三甲基丁烷,2,2,3-trimethyebutane..写出下列化合物的优势构象。(1)写出链引发、链增长、链终止的各步反应式(1)写出链引发、链增长、链终止的各步反应式，并计算链增长反应的反应热.(2)试说明该反应不太可能按CH3cH3+Cl2 -2CH3Cl方式进行的原因.(1)链引发： Cl2光或热2Cl•链增长：Cl•+CH3cH3一・CH2cH3+HClaH=-21KJ•mol-1CH2cH3+Cl2-ClCH2cH3+Cl•aH=-96KJ•mol-1链终止.2Cl•一Cl2Cl•+•CH2cH3-ClCH2cH3CH2cH3+•CH2cH3-CH3cH2cH2cH3

（2）反应如按CH3cH3+Cl2——-2CH3Cl方式进行，链增长的第一步为：Cl•+CH3cH3-CH3C1+•CH3#=+17KJ•mol-1由于产物的能量高于反应物的能量，故为吸热反应，反应的活化能大，不利于甲基游离基的产生和稳定.另一方面，应该注意到，当游离基不稳定时，不但难于变成产物，而且还有倒退到反应物的可能，所以反应不太可能按上式进行.第三章对映异构.解释下列概念：（1）手性分子：不具有对称性的分子。（2）手性碳原子：一般指连接四个不同基团的碳原子。（3）对映体：一对具有实物与镜像关系的手性分子。（4）非对映体：不具有上述关系的手性分子。（5）内消旋体：分子内部互相抵消，在个体上不显示旋光性的化合物。（6）外消旋体：一对在宏观上不显示旋光性的对映异构体。（7）旋光性：物质能使平面偏振光旋转的性能。（8）旋光性物质：具有上述性能的物质。.化合物（+）-丙氨酸和（一）-丙氨酸在下述性质方面有哪些区别？一对对映异构体只在旋光性能和折光率方面有差异，其它物理性质方面均相同。.500mg可的松溶解在100ml乙醇中，溶液注满25cm的旋光管，测得的旋光度为+2.160。计算可的松的比旋光度。+2.16+2.16。0.5/100X2.5+172.80.若一蔗糖溶液，测得旋光度为+900,怎么能确知它的旋光度不是一2700?旋光性仪的刻度为±180。。因为浓度与旋光度成正比，只要浓度减半，观测一下其的旋光度是+45。还是-1350,就能作出判断。.下列化合物，各有几个手性碳原子？3个；（2）3个；（3）1个手性碳原子。.下面是乳酸的4个Fischer投影式，指出互为相同的构型。（1）和（2）为R构型；（3）和（4）为S构型。.下列化合物中，哪些存在内消旋化合物？从对称性的角度就可以加以判断：（1）和（3）应该存在内消旋体。.下列化合物中，哪几个是内消旋化合物？要判断分子是否是内消旋体，首先要确定分子是否有手性碳原子，然后再从分子的对称性角度来判断：（2）无对称性，故不是，而（1）有对称性，所以是。对于（3）,两个手性碳所连接的基团一一对应，而且它们的构型相反，所以，它是内消旋化合物。

.用R/S构型命名法标记下列分子构型：根据Fischer投影式的规定，可直接可把所列分子构型转变成Fischer投影式，然后利用规则对其作出R或S构型的判断。Br|3COOHH

(S)-2-澳丙酸Br|3COOHH

(S)-2-澳丙酸CH3 CN(S)-2-羟基丙酸 (R)-2-氨基丙睛10.体？用R，S10.体？(1)的构型为2R,3R;(2)的构型为2R,3S;(3)的构型为2S,3S;(4)的构型为2S,3R.贝1(2)与(3),(1)与(4)为对映体.(1)与(2)、(1)与(3)为非对映体.11.指出下列各组中两个化合物的关系(相同化合物、对映体或非对映异体)。要判断一对化合物是否对映异构体的关系，必须满足下列三个条件：.这个化合物无对称因素，有手性，这是前提。.两个化合物的基团必须一一对应。.它们的构型必须要相反。如果能满足上述三个条件的就是一对对映异构体；如果不能满足第一条件的，就无所谓对映体和非对映体的关系；对于含有两个手性碳的化合物，只要其中一个对应的手性碳的构型相同，就是非对映异构体的关系。⑴为对映体(2)为相同化合物(3)为非对映体.转变下列R-2-丁醇成Fischer投影式。首先划一个十字架，尽量把含碳的基团放在纵轴上，然后按照规则进行构型的判断。如果正好是R构型，当然好。如果是S构型的话，那么，就直接画出其对HOH映异构体，其构型必定是R构型。 CH2cH3.(S)-2-甲基-1-氯丁烷在光的作用下，与控制量的氯气发生取代反应，生成二氯代产物的混合物，并分离得到A:2-甲基-1,4-二氯丁烷和B:2-甲基-1,2-二氯丁烷(应为2-氯甲基-1-氯丁烷).其中一种产物有旋光性，另一种产物无旋光性，分别用Fischer投影式写出结构.C/Cl 220CH3H CH2CI HCH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CI(S)-2-甲基-1-氯丁烷2-氯甲基-1-氯丁烷(无旋光性)(S)-2-甲基-1,4-二氯丁烷(有旋光性).写出下列3个透视式的Fischer投影式:只要两横一直线，把碳-只要两横一直线，把碳-碳键放在直线上。然后进行旋转，使两个基团在保持在纸前面，按下去投影即可。(1)CH3H。-H(1)CH3H。-HHOHch3(2)Ch3HO-HHOHch3Ch3H OHHOHch315.用Fischer投影式写出2-氯-3-澳丁烷的所有立体异构体，并用R、S构型标记法标记各异构体的构型。根据手性碳的数目应有4个对映异构体，2对对映体。Ch3H--ClH--BrChCh3H--ClH--BrCh3CL-HBr--HH-CHClBr一一HCh3_HH--Brch3(2S,3R)ch3(2S,3R)CH3(2R,3S)ch3 ch33 3(2S,3S) (2R,3R).指出下列化合物中A与B,B与C,C与D,A与E的关系（对映体、非对映体或相同化合物）。A与B是对映体的关系；B与C是非对映体关系；C与D是相同的关系；A与E是相同的关系。.指出下列化合物中哪些是前手性化合物？（1）中有手性碳原子，是手性分子.所谓前手性化合物，指的是潜在的手性化合物，（2）、（3）和（5）都含有前手性碳原子（箭头标出）。CH3cH2-COCH3 CH3cl2-CH2CH3 CH3cH=CH-CH3第四章烯烃和炔烃1.写出分子式为C5H1.写出分子式为C5H8统命名法命名.CH3cH2cH2c—CH1-戊快CH3cH2cH=C=CH21,2-戊二烯CH3cH=C=CHCH32,3-戊二烯的二烯烃和快烃的同分异构体（不包括立体异构），并用系CH3cH2c—CCH32-戊快CH3cH=CHCH=CH21,3-戊二烯CH3-C=C=CH2ch33-甲基-1,2-丁二烯2.用系统命名法命名下列化合物：（1）Z-3-甲基-3-己烯（2）3-乙基-1-戊烯CH3_CH3-CH-C三CH3-甲基-1-丁快CH广CH-CH2cH=CH21,4-戊二烯CH2=C-CH=CH2ch32-甲基-1,3-丁二烯(3)4-甲基-1-戊快（4） 3-甲基-3-戊烯快（5）3-叔丁基-2,4-己二烯（6）2-甲基-1,3-丁二烯.写出下列化合物的结构式:CH3 _ CFCH3-CH=C-CH3 (2)CH=C-CH2—C=C-CH3 ⑶ ch3-c=ch2(4)CH3-CH—C=C_CH-CH3 (5) CH三C-CH=CH2CH3 CH3.写出下列反应的主要产物。(1)CH3cH2(1)CH3cH2-C=CH2+HBrch33CH3cH2-qBr-CH3ch33(2)CC13(2)CC13cH=CH2+HClCC13cH2cH2cl(反马氏规则)CHCH=CH+HSO,-CH3-CH-CH33 2 24 3OSO3H33(CH3)2C=CH2 [O]- (CH3)2C=O+CO2I⑸CH3cH2C^^CH+AgN03(氨溶液)一►CH3cH2c^^CAgt(6)CHCHC-CH+H2O：磐.CH3CH2COCH332 2 HgSO4⑺CH2=C-CH=CH2 聚合二 士CH2-C=CH-CH2F"Cl Cl.用简便易行的化学方法区别下列各组化合物。能使澳褪色者为3-甲基-1-丁烯；能生成快化物者为3-甲基-1-丁快。1-戊快能形成快化物；2-戊快能使高镒酸钾褪色。.某两种烯烃与氢澳酸作用时可生成下列卤代烷，它们应具有怎样的结构?(CH3(CH3)2cH-CH=CH2(CH3)2C=CH-CH3.分子式为C4H8的两种化合物与氢澳酸作用，生成相同的卤代烃，试推测原来两种化合物是什么？写出它们的结构式。CH3CH3cH二CH-CH3CH3cH2cH二CH2.分子式为C4H6的化合物能使高镒酸钾溶液褪色，但不能与硝酸银的氨溶液发生反应，写出它们的结构式。CH3-C=C-CH3;CH2=CH-CH=CH2；CH2=C=CH-CH3.具有相同分子式的两个化合物A和B,氢化后都可以生成2-甲基丁烷。它们也都与两分子澳加成，但A可与硝酸银的氨水溶液作用产生白色沉淀，B则不能。试推测A和B两个异构体的可能结构式。A.CH3cH(CH3)-C三CH ;B.CH2=C(CH3)-CH=CH2

.某一烯烃经高镒酸钾溶液氧化后，获得CH3CH2COOH,CO2和H2O；另一个烯烃经同样的处理后则得c2H5coch3和(ch3)2CHCOOH,请写出两个烯烃的结构式。1)CH3cH2cH=CH2 (2)C2H5：c=CH-CH(CH工32 2 ch3 32.用Z-E命名法命名下列化合物。(1)Z-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (2)E-1-苯基-2-氯丙烯12.下列化合物有无顺反异构体？若有，写出它的各异构体并用cis-trans法与Z-E法分别标明其构型。以(1)为例加以说明，(3)和(4)同样存在顺反异构体：(1)1-苯基丙烯H'..=H'..=，c6H5CC、H3C H反-1-苯基丙烯E-1-苯基丙烯H3C/C,\C6H5顺-1-苯基丙烯Z-1-苯基丙烯.比较下述概念：(1)。键与n键。键：沿着键轴，“头碰头”电子云重叠所形成的共价键，存在于任何共价键中.n键：主要指P轨道，按照“肩并肩”方式所形成的共价键，不能单独存在.(2)游离基反应与离子型反应：游离基反应是指有机化合物的共价键均裂生成自由基的反应.离子型反应是指有机化合物的共价键异裂生成带正电荷的阳离子和带负电荷的阴离子的反应.一个碳氢化合物C5H8,能使KmnO4水溶液和澳的四氯化碳溶液褪色；与银的氨溶液生成白色沉淀；与HgSO4的稀H2s04溶液反应生成一个含氧化合物。写出该碳氢化合物所有可能的结构式。CH三c-ch2-ch2-ch3 ch三c-chch3ch3.某化合物的相对质量为82,1mol该化合物可吸收2mol氢，当它和银氨溶液作用时，没有沉淀生成；当它吸收1mol氢时，产物为2,3-二甲基-1-丁烯，试推测该化合物的结构式。CH2=C—c=ch2CH3CH3第五章芳香烽1.写出下列芳香烃的名称：2,4-二硝基甲苯 (4)对-丙烯基甲苯(1)2,4-二硝基甲苯 (4)对-丙烯基甲苯(5)2,6-二甲基萘 (6)菲.写出下列反应的产物：(1)⑵(1)⑵⑶.指出下列化合物硝化时导入硝基的位置:(1)和(2)主要在邻、对位导入硝基.⑶ "WD-S。3H共同指向。⑷ chJ』「no2’ 共同指向。HOCl羟基的定位能力大于氯。HO(CH3)3ClCl'三种可能性都存在，但进入4位的可能性最大，因空间障碍最小..以甲苯为原料合成下列化合物：苯甲酸：直接氧化。间硝基苯甲酸：直接氧化变苯甲酸，然后再引入硝基。邻硝基苯甲酸：先在邻位引入硝基，然后将甲基氧化成竣基。.根据Huckel规则判断下列化合物是否具有方向性：只有(1)(3)和(5)具有方向性。.用化学方法区别下列化合物：能使高镒酸钾褪色的是苯甲酸。(2)能使澳褪色的是环戊二烯。.有三种化合物A,B,C分子式相同，均为C9Hl2,当以KmnO4的酸性溶液氧化后，A变为一元酸，B变为二元酸，C变为三元酸。但经浓硝酸和浓硫酸硝化时，A和B分别生成两种一硝基化合物，而C只生成一种一硝基化合物。试写出A,B,C的结构和名称。Och2ch2ch3 chch 您3 CH(CH3)2223bri3 c.q.. △32dCH3 CH3CH3 对A而言，异丙基苯理论上也应该存在。.2molk与1mol1,3,5,7-环辛四烯反应(不放出H2)生成的一个稳定化合10

物，该化合物不溶于非极性溶剂，而易溶于极性溶剂，说明理由。W1上述化合物从K得到两个电子形成负两价离子化合物，具有芳香性，因符合4n+2=8+2=10(n=2)的休克尔规则。显然，易溶于极性溶剂。.试解释下列化合物的酸性顺序：乙快采用SP杂化，轨道能量最低，电负性最大，酸性最大；苯采用SP2杂化，酸性居中，而正戊烷采用SP3杂化，S成分最少，电负性最小，酸性最小。.某烃A的分子式为C10Hl2,A能使澳水褪色，与高镒酸钾溶液作用得B和C,B分子式C7H6O2,具有酸性，不能使滨水褪色，C为一酮，分子式为C3H60,试推断A、B、C的结构。(A)L；-CH=CH(CH3)2 (B)L；一COOH(C)(CH3)2CO.写出下列化合物的苯环硝化活性顺序：(a)间-二甲苯〉对-二甲苯〉甲苯〉1,3,5-三甲苯〉苯(b)甲苯＞苯＞澳苯〉硝基苯(c)2,4-二硝基酚〉2,4-二硝基氯苯.在下列化合物中，哪一个环易发生硝化反应？B环相对容易 (2)B环相对容易，因B环不是钝化环..由甲苯合成对-澳苄醇Br,FeBrC%Br,FeBrC%一；j"Br光照"CH2Cl—：-^BrNa0HBLCH20H.(1)写出1molBr2与1-苯基-1,3-丁二烯发生加成反应所有产物的结构式；(2)哪一种化合物含有最稳定的正碳离子中间体；(3)实际上只得到1-苯基-3,4-二澳-1-丁烯一种化合物，为什么？(1)理论上应有1,2加成和1,4加成两种产物：^J^C*CH-CHBr-CH2Br ^J^CBr-CH=CHCH2Br(A) (B)(2)(A)含有最稳定的正碳离子中间体.(3)所以不易发生正碳离子重排，实际上只得到(A)一种产物..分别根据K区理论和弯区理论解释苯并［b］芘的致癌机理.为什么弯区环氧化物比K区环氧化物更易致癌？化学致癌物的亲电性越强，其致癌作用就越强.由于弯区环氧化物的终致癌物带有正电荷，其亲电性较强，因此其致癌作用比K区环氧化物更强.11.哥伦比亚大学R.Breslow教授发现用SbCl5处理3-氯环丙烯时，产生一种稳定的结晶I,其分子式为C3H3sbel6,不溶非极性熔剂，但溶于极性熔剂，如硝基甲烷，乙腈或二氧化硫.光谱表明含有相同的三个碳原子和三个氢原子.解释为什么？用SbCl5处理3-氯环丙烯产生一种稳定的结晶C3H3sbe16的结构式为：HJ%6-H 该化合物的n的电子数为2,符合4n+2规则（n=0）,因此环丙烯正离子具有芳香性，这个化合物能稳定存在.2个n电子完全离域,平均分布在3个碳原子上，正电荷自然也不再是存在于一个碳上，而是存在于整个环上，因而3个碳原子是相同的.第七章卤代烽.举例说明卤代烃的结构特点，亲核试剂的结构特点，以及亲核取代反应。CH3—Br +OH- ► CH3-OH+Br一由于碳卤键是极性键，故碳上显示部分正电荷；作为亲核试剂而言，其必定是负离子或带有孤电子对，由此发生的取代反应称为亲核取代反应。.比较卤代烃亲核反应SN1机制与SN2机制的特点。SN2机制的特点：（1）它是双分子反应，反应速度与卤代烷及亲核试剂两者的浓度有关；（2）反应一步完成，过渡态只是反应过程中的活化状态，旧键断裂与新键形成同时进行；（3）反应过程伴随构型的转化。SN1机制的特点：（1）它是单分子反应，反应速度仅与卤代烃的浓度有关；（2）反应分步进行；（3）有活泼中间体一正碳离子生成。.卤代烃B-消除反应与亲核取代反应有何联系，又有何不同，试举例说明。根据卤代烃的结构（伯、仲、叔）不同，进攻试剂的碱性或亲核性的不同以及反应条件的不同，上述两种反应往往是竞争的，差异在于亲核试剂进攻的部位不同，进攻B-氢就会变成消除反应，而进攻a-碳就会变成取代反应。一般说来，强碱、高温、弱极性溶剂有利于消除反应。.举例说明叔正碳离子稳定的原因。正碳离子采用sp2轨道杂化。三个甲基的推电子效应，再加之其9个碳氢键能形成。-P的超共轭效应，故叔丁基正碳离子较稳定。.完成下列反应式：CH3cH2cH（CH3）CHBrC居 NaOHHOCH3cH2cH（CH^CHOHC居（CH'CHCHClC居NaOH/C2H50H （CH3）2C=CHCH312

(3)BrNaOH/QH50HCH3 △CH3(4)⑸(3)BrNaOH/QH50HCH3 △CH3(4)⑸CHCH=CH2 HBr»CH3-qH-CH3NaCN.〜+h3olCH3-CH-C00H BrCH3-CH-CH3CNch3c6H5cH=CH2HBrL^C6H5CH-CH3⑴C02a C6H5CH-C00HBr⑵H30+ CH3上一C6H5严巴无水乙醚 WBr.卤代烷与氢氧化钠在水-乙醇溶液中进行反应，从下列现象判断哪些属于SN2历程，哪些属于SN1历程？产物的构型完全转变：Sn2有重排产物：SN1增加氢氧化钠的浓度，反应速度明显加快：SN2叔卤代烃反应速度明显大于仲卤代烃：SN1反应不分阶段一步完成：Sn2.写出下列卤代烃进行B-消除反应的反应式，指出主要产物并命名。3-甲基-1-丁烯2,3-二甲基-2-丁烯2-甲基-2-丁烯（重排后，再消除）.判断下列化合物能否与硝酸银的醇溶液发生反应，如能发生，则写出反应式来，并注明是否需要加热？（3）和（4）属于烯丙基型，发生反应，而不需要加热；（5）属于孤立型，能发生，但需要加热；（1）和（2）属于乙烯型，不发生反应。.分子式为C5Hl。的A烃，与澳水不发生反应，在紫外光照射下与等摩尔滨作用得到产物B（C5H9Br）,B与KOH的醇溶液加热得到C（C5H8）,C经酸性高镒酸钾氧化得到戊二酸:写出A,B,C的结构式及各步反应。8O）BKOH/Et0H0KMnO4ahooc（ch2）3coohBr2vBr H.化合物A水解产生两种醇，试解释。(A)H3CS^^CH3(A)（A）属于叔卤代烃，其亲核取代反应可按SN1机理进行，中间体为正碳离子，而亲核试剂可从两个方向进攻正碳离子，故有上述两种取代产物.13

第八章醇、硫醇、酚.命名下列化合物：2-巯基乙醇(2)2-甲基-1,4-丁二醇(3)2-甲氧基-4-烯丙基苯酚(4)1-甲基-2-环戊烯醇(5)3,3-二甲基丁醇(6)苯乙醇⑺甘油-3-磷酸酯(8)顺-3-甲基环己醇.写出下列化合物的结构式：(2)OH⑶HSCH2COOH2-(2)OH⑶HSCH2COOH2-巯基乙酸O2NOCH2CH2CH(CH3)2(8)H；C=Cl、"ch3(8)H；C=Cl、"ch3 ch2oh⑸(CHJCH-SH(6)见 CH.OH(7)W12 3 2 Ih\o"CurrentDocument"CH3 OH3.完成下列反应式：(1) C6H5sH+NaOH C6H5SNa⑵ C6H5cH2-CH-CH3+H2sO4 C6H5CH=CHCH3OH⑶HSCH2-qHSO3Na +叫2+-- Hg'S丁的31aSH S(4)HoT_j.>—CH2OH+NaOH NaoT-)一CH20HHSCH2cH2-CH(CH2)HSCH2cH2-CH(CH2)4COOH

SHS飞4.用化学方法鉴别下列各组化合物:对-(甲)苯酚能溶于氢氧化钠。1,2-丙二醇，属于连二醇，能与氢氧化铜成蓝色。水杨酸含酚羟基，可与三氯化铁形成有颜色的络合物。与上述同理。伯、仲和叔醇与卢卡斯试剂的反应速度不同。另一种方法是，伯醇可被氧化，而叔醇不能..下列各对醇中，哪一个较易脱水？并指出其主要的脱水产物？(1)前者比后者容易，主要产物为:(CH3)2C=CHCH3.(2)后者比前者容易，主要产物为:CH3cH=CHCH3.(3)前者比后者容易，主要产物为:(CH3)2C=C(CH3)2..根据下列反应的结果，写出化合物A、B、C和D的结构。14

h2oh(A) CH3h2oh(A) CH3-|-OH(A) ch33OH(C)(CH3)2C-CH-CH-CH3OHOH(B)OHOH(D)HO-CH2-CH-CH-CH20HOHOH.某化合物A的分子式为C7H80,A不溶于水和NaHCO3溶液中，但能溶于NaOH溶液中，并可与澳水反应生成化合物B,其分子式为C7H5OBr3。试写出A和B的结构式。若A不能溶于NaOH溶液中，试推测A的可能是什么结构。(A)HO。；CH3(A)CH30T:二(不溶NaOH).该题错误，被推测的分子结构无法同时满足上述条件..试写出下面反应式的反应机制:第九章醚和环氧化合物1.命名下列化合物:⑴2-甲氧基丁烷第九章醚和环氧化合物1.命名下列化合物:⑴2-甲氧基丁烷(2)1,1,3,3-四乙氧基丙烷(3)叔丁基苄基醚(4)f>0 (5) CH30cH3ch3-Ch-ch-ch2cH37-Oxa-bicyclo[4.1.0]heptane7-氧代-双环[4.1.0]庚烷 2-甲基-3甲氧基戊烷2.写出下列化合物的结构式：(6)CH3^^CH3

02,3-Dimethyl-oxirane2,3-二甲基环氧乙烷(1)苯并-12-冠-4(2)乙烯基正丙醚(3)茴香脑(4)叫=30cH2cH2(1)苯并-12-冠-4(2)乙烯基正丙醚(3)茴香脑(4)叫=30cH2cH2cH3CH30丁子香酚CHch=chch3HOCH2cH=CH2(5)藜芦醚0CH3och30\_/03.完成下列反应:CH3CH% +HCl CH3-C-CH2-OHTOC\o"1-5"\h\z3o Cl S"CH HO・ CH3ch卡7+nh3一^ ch3-c-ch2-nh23O 0H Sn215

⑶k）+HI（过量）--I（CH2）4I.用化学方法鉴别下列各组化合物：甲基烯丙基醚与丙醚：前者能使澳褪色。环己烷与正丁醚：后者能与质子形成烊盐而溶于酸。丁醚与丁醇：后者能与金属钠作用放出氢气。.某化合物A的分子式为C4H80,它不能与金属钠作用，也不能与高镒酸钾溶液反应，但与氢碘酸共热生成化合物B。B在碱性条件下水解，得到化合物C。C能与金属钠作用，并能被高镒酸钾溶液氧化成3-丁酮酸。试写出A、B和C的结构。CH3-2KMn0CH3-2KMn0一CH3-CH-CH2cH20HICH3C0CH2C00HNa0HCH3«H-CH2cH20H

OH6.某化合物A6.某化合物A的分子式为C10Hl40。合物B和C。B能溶于氢氧化钠溶液，A与钠不发生反应，与浓硫酸共热生成化

并与三氯化铁作用显紫色。C经催化加氢后，得到分子中只有一个叔氢的烷烃。试写出A、B和C的结构式。(A)S^OCH2CH(CH3)2 ⑻[O^OH (C) CH2=C(CH3)27.写出下列各产物的结构式:CH3OC4CH20HHOCH2CH2I吟明820HCHCH3OC4CH20HHOCH2CH2I吟明820HCH3OCH2CH20H.当乙醇钠与标记的2-氯甲基环氧乙烷（I）反应时，主要得到（II）,解释为什么？第一步反应是在碱性条件下发生，属于SN2反应机理。应该注意的是，当第一步反应后，还可以发生分子的亲核取代反应，进行环合：CICH2ONa0CH *2H5C1-CH2-CH-CH20C2H5O, 名…''o' CH20c2H5 +C].以2,2-二甲基环氧乙烷为原料合成1-甲氧基-2-甲基-2-丙醇。-QCH3.CH3

CH3-C-CH20cH3OH10.将cis-2,3-二甲基环氧乙烷进行酸性水解，可得到（2R,3R）-2,3-二甲基丁醇和（2S,3S）-2,3-二甲基丁醇，写出反应式。16OHOHOOHOHOHCH3H-OHHO'-HCH33C2和cCH3H-OHHO'-HCH33CH3HO'-HH-OHCH3311.当具有旋光活性的2-辛醇(一8.240)转变成钠盐后，再用澳乙烷处理，请问2-乙氧基辛烷是否具有光学活性？是否会发生构型变化？该化合物作为亲核进攻试剂仍保持原构型，同样具有光学活性。第十章醛和酮1.将下列化合物命名:(1)6-甲基-3-庚酮 (2)3,4-二甲基-2-乙基己醛(3)1-苯基-3-甲基-2-丁酮(4)4-甲基-3-戊烯醛； (3)2,2,3-三甲基环己酮.写出下列醛酮的结构式：ch2=ch-cho ⑵CH3-C*H3cHO⑶ O-CH2-COOch3ac CH3\ cho⑹ .■■■,■■"C-CCH (CH3)2C=CHCH2CH2 h.试用下列试剂分别与丙酮和环戊酮进行反应，写出各产物的结构和类别(CH3)2CHOH;>OH仲醇(2)(CH'C-OH;0<°；叔醇⑶(CH3)2c(OCH，;Q缩酮 N°L ； 四上2CHOOCHq(4)(CH3)2C_NHN NO2'LqnHNF'Lno2(5)(CH3)2c(OH)CN；ncQ 氧醇⑹不反应.写出分子式为C5Hl0O的酮的所有异构体，以及每个异构体用氢化锂铝进行还原所得产物的结构。指出哪个异构体能产生手性分子的产物？哪个异构体否？A.CH3COCH2cH2cH3；B.CH3CH2COCH2CH3;C.CH3COCH(CH3)2显然，A和C的还原产物能产生手性分子。.给出采用不同羰基化合物与Grignard试剂反应生成下列各醇的可能途径，并指出哪些醇尝可用醛或酮加以还原制得。17

(1)此结构式错误，应改为：9H3)2cH-CH2-CH2cH(OH)CH2cH3因其为仲醇，故可通过醛与格氏试剂反应制备，也可通过酮还原制得。(2)该化合物为伯醇，故可通过甲醛与Grignard试剂反应制备，也可通过醛还原制得。(3)该化合物为叔醇，故可通过酮与Grignard试剂反应制备，但不可通过还原制得，否则那个碳必定成五价了。.写出丙醛与下列各试剂在特定反应条件下反应所得产物的结构。CH3cH2cH20H步涉及使用Grignard试剂，CH3cH2cH20H步涉及使用Grignard试剂，OHCH3.已知镇咳药苯哌丙醇的结构如下，其制备的最后试考虑完成此一步需要的可能反应物。写出它们的结构。心 L(―(c6H5)2c=O+BM—HC-N」2.40+’.试写出丙醇至2-甲基-2-戊烯-1-醇的转化。chchchOH 95H5N)2crO 稀Na0H.cH3cH2cH-cHcHO:22 CH2a2 CH3CH2CHO ohch3CH3cH2cH=C-CHO NaBH4JCH3cH2cH=C-CH20Hch3 乙醇 ch3.试根据下列环状半缩醛或酮的结构，来推测其原来的开链羟基醛或羟基酮的⑵C⑶HOCH3⑵C⑶HOCH3CO,,HO.化合物A是合成维生素C的中间体，指出A中含有几个缩醛(酮)，并写出A完全水解的开链产物。H.jO,H.jO,、/OHHOCH / CH20HhO-H0H+2CH3COCH311.某未知化合物A,H3OHOCH2-CH-CH-CH-CO-CH2OH

OHOHOHTollens试验呈阳性，能形成银镜。A与乙基澳化镁随即加稀酸得化合物B,分子式为C6Hl4O,B经浓硫酸处理得化合物C,分子式为C6Hl2,C与臭氧反应并接着在锌存在下与水作用，得得到丙醛和丙酮两种产物。试写出A、B、C各化合物的结构及上述各步反应式。(A)(CH3)2CHCHO(B)CH3CH2-CH-CH(CH3)2(C)CH3cH2cH=CH(CH3)2OH18

12.某未知化合物D,与Tollens试剂无反应，与2,4-二硝基苯肌反应可得一橘红色固体。D与氰化钠和硫酸反应得化合物E,分子式为C6HliON。D与氢化硼钠在甲醇中可得非手性化合物F，F用浓硫酸脱水仅得2-戊烯一种产物。试写出D、E、F各化合物的结构及上述各步反应式。OHCH3OHCH3-CH-CH2cH2cH3(F)(D)ch3coch2cH2cH3(E)CHyq-CH2cH2cH3CN13.试用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：A：甲醛和乙醛能进行银镜反应；B：乙醛能进行碘仿反应，而甲醛不能。A：能与亚硫酸氢钠形成结晶性加成物析出的为2-戊酮和环己酮；B：2-戊酮能进行碘仿反应，而环己酮不能。A：苯乙酮和1-苯基-2-丙酮能进行碘仿反应；B：1-苯基-2-丙酮能使高镒酸钾褪色，而苯乙酮不能。第十一章羧酸和取代羧酸.命名下列化合物：3-甲基-2-戊酸(2)对苯二酸(3)a-苯基丙酸(4)6-羟基己酸(5)a-酮戊二酸(2-氧代戊二酸)(6)4-苯甲酰基苯乙酸(7)B-苯基丙烯酸(8)2-甲基-2-环己基丙酸(9)(2S,3S)-2,3-二羟基丁二酸(10)S-苹果酸.写出下列化合物的结构式：HOOCCOOHCH3(CH2)14cOOHCH2COOHHOCOOHCH2COOHHOOC：：cHOHOOCCOOHCH3(CH2)14cOOHCH2COOHHOCOOHCH2COOHHOOC：：cHOCOOHh2c-c-coohch3_COOHOHOHCOOH⑻..■--HC-C6H5HO_COOH'Hch3.写出下列反应的主要产物:(1)CH3cH(1)CH3cH2-CH-COOH三OHCH3cH2HC,『0O.0.OCHCH2cH3CH3-C-CH-COOCCH3-C-CH-COOC2H5

OCH3I2/NaOHNaOOC-CH-COOC2H5+CHI3ch3COOH二COOH二OH(4)CH3-COH(4)CH3-C「CH2-COOC2H5OB2__. CH3-q-CHBr-COOC2H5O19CH3COCH2COOH稀NaOH2CH3COONa(酸式分解)HOOCCH3COCH2COOH稀NaOH2CH3COONa(酸式分解)HOOC△COOH⑺COOHCHCOOHCHCOOHO(8) 厂CHCOOH +Cl2P>-C=CH2coe1⑼ >CO-Oh+CH30H/O”，>8-0cH3+H2O8(10) CH3cH2cH2COOH+PC13 CH3cH2cH2COCl.用简单的化学方法区别下列各组化合物：A：能与三氯化铁形成络合物有颜色者为乙酰乙酸乙酯和水杨酸；B：水杨酸能与碳酸氢钠作用放出二氧化碳。A：能与三氯化铁形成络合物有颜色者为乙酰乙酸乙酯；B：乙酰乙酸能与碳酸氢钠作用放出二氧化碳。A：与三氯化铁形成有颜色者为苯酚；B：能使高镒酸钾褪色者是苄醇。A：能与2,4-二硝基苯肌缩合者为丙醛和丙酮；丙酮能进行碘仿反应。B：能形成银镜反应者为甲酸。.按酸性由强到弱排出下列各组化合物的顺序：甲酸〉苯甲酸＞乙酸〉戊酸〉丙醛。o-硝基苯甲酸〉p-硝基苯甲酸〉m-硝基苯甲酸〉苯甲酸。.按酯化反应易到难排出下列化合物的顺序：对醇而言，除乙醇与异丙醇对换外，其它可按书本上的方向排列。对酸而言，可按照书本上的方向排列。.试解释下列化合物的酸性顺序：三者采用的杂化轨道是不相同。在SP轨道中，S成分占50%,轨道能量最低，吸电子的能力最强，故酸性最大。其它依此类推。.试指出下列反应有无错误，如有，请指出并说明理由：当用高镒酸钾进行氧化时，双键显然是不可能保留住。当进行醇醛缩合时，应该是丙醛的a-H加到加甲醛的氧上，而不是B-H加在甲醛的氧上。.化合物A、B、C和D的分子式均为C4H8O2。A和B可使NaHCO3放出CO2,C和D不能，但在NaOH水溶液中加热水解后，C的水解液蒸出的低沸点物能发生碘仿反应，D的水解液经酸中和至中性，能与Tollens试剂反应(加热)产生银镜，试推测A、B、C和D的结构式。(A)CH3(CH2)2COOH(B)(CH3)2CHCOOH(C)CHfOOC2H5(D)HCOOC3H720

10.旋光性物质A(C5H10.旋光性物质A(C5Hl0O3)与NaHCO3作用放出CO2,A加热脱水生成B。B存在两种构型，但无光学活性。B用Kmn047H现理得到乙酸和C。C也能与NaHC03作用放出C02，C还能发生碘仿反应，试推测A、B、C的结构式。A. CH3-CH-CH-COOHB.CH3CH=C(CH3)COOHC.CH3COCOOHOHCH311.完成下列反应式：CHCOOH CO-COOHCO_CHOGHCOOH[O]*CH-COOH^CO"CH2CH2-COOH CH2-COOH-CH2-COOH(1)HOCH2COOHC-COOHCH2-COOHCHCOOHC-COOHCH2-COOHCH2ci ch2ci CH2ci ch2cn + CH2c00H(2)C=OHCNHO-C—CNH207HHO-C-COOHNaCNHO-C-COOH4。生HO-C—COOH乙醇CH2Ci CH2Ci CH2Ci CH2CN CH2COOH12.下列化合物中，哪些能形成稳定的烯醇型？试写出它们的酮型和烯醇型互变平衡式。一般认为：所谓稳定的烯醇型结构，是指哪些能形成n-n共轭，并通过氢键螯合的环状结构。(2)CH-C=C(COOCH) (3)HOOC-C=CHCOOH⑹ ，，一nOH OH V”「OH0H Ln(7) 「y「COOC2H5(8)CH3-C=G-CO-C居 OH、-“ OHCH313.化合物A的分子式为C6H8O2，能与NaHCO3反应。A在光照下与Br2反应得分子式为C6H7BrO2的一对对映体B和C；B和C与NaCN反应，得到分子式为C9H7NO2新的一对对映体D和E；D和E在酸性水溶液中加热得到同一种无光学活性的F(2-苯基丙二酸)。试写出A、B、C、D、E和F的结构式。⑹ (B,bZoOH(C)HOO工CH2COOH H H(D)9 (E)Q(F)QcnHcooh HOOCHCN HOOcjcOOH第十二章羧酸衍生物.命名下列化合物：(1)邻-羟基苯甲酰氯(2)异丁酰澳 (3)乙丙酸酎 (4)邻-苯二甲酸酎(5)乙酸酎(6)苯甲酸苄酯(7)乙酸-3-甲基丁酯(8)邻-羟基苯甲酸甲酯N-甲基苯甲酰胺 (10)N-甲基-邻苯二甲酰亚胺.写出下列化合物的结构式：21

CH3COOCOCH(CH3)2(8)⑴"叫2⑵OCO-CCh2cH3⑶逃仲⑷CH3-(ch2)7^O^o(6)0~Ch2NhCOCh3(7)o^OCH3COOCOCH(CH3)2(8)(1)[：邛00战2)7cH3 ⑵(C-coO+C%H20H(3)CX0c0cH3cooh 2 cooh⑷CHCHCOOH+CHCHO(5)h工C00一+CH3NH2⑹CH2CONHCH2CH32 3 "c00 CH2C00H(7)2NH/+CO2t+H2O(8)(CH3)2CHOH+CO2T+NH3t⑼2]+CO2+H2O4.按要求排列:排列下列竣酸衍生物的水解活性顺序：(2)>(4)>(1)>(3)排列下列化合物的氨解活性顺序：(4)>(1)>(3)>(2).用化学方法鉴别下列各组化合物:丁酮能进行碘仿反应；B-丁酮酸加热能脱羧，放出二氧化碳；丁酰胺与亚硝酸作用放出氮气。乙酰胺 (-) NH3I⑵乙酐 AgNO3/EtOH (—)NaOH/H2O (-)h2Q醋味ft』 △ (-)微热(-)甲酸甲酯 (-)乙酰澳 浅黄色.化合物A在酸性水溶液中加热，生成化合物B(C5Hl0O3),B与NaHCO/乍用放出无色气体，与CrO3作用生成C(C5H8O3),B在室温条件下不稳定，易失水又生成A。试写出A、B、C的结构式。CCH3-C-CH2cH2COOH. 0A.CH二』CCH3-C-CH2cH2COOH. 03 'o' oh第十三章胺和生物碱.命名下列化合物：二乙胺(2)N-乙基苯胺(3)邻-甲基苯胺(4)澳化二甲二乙铵(5)对-甲基苯甲胺(6)2,2-二甲基--1,1-二乙基丙胺(7)对-二甲氨基偶氮苯(8)间-异丙基氯化重氮苯.写出下列化合物或基团的结构式：(CH3)2cH2cH2NH2(2)(CH3)2CH-CH-CH2CH2CH3 ⑶ G?-CH2NH2N(CH3)l、_ ,=OcohnQ⑸(CHJ,NoH(6)C2H5-J-N四2⑺NO2-=Nh,hC34 C2H522

3.完成下列化学反应式:(1)CH3cH2(1)CH3cH20H+N2(4) ©=n=LM3OHG—cnCH33HOOCCH2cH2CONHCH3.将下列各组按其碱性强弱排列成序:氢氧化四甲铵＞苯胺〉乙酰苯胺〉邻-二甲酰亚胺对-甲基苯胺＞苯胺〉间-硝基苯胺＞对-硝基苯胺.用化学方法鉴别下列各组化合物：用亚硝酸可鉴别三类胺。苯酚可用三氯化铁加以识别；苯胺与亚硝酸反应能放出氮气；苯甲酸与碳酸氢钠放出二氧化碳。对-甲基苯酚能与三氯化铁形成有颜色的络合物；苄胺属于伯胺，而N-乙基苯胺属于仲胺，当它们与亚硝酸反应时会有两种不同的产物和现象。.为什么常将胺类药物制成盐使用？在制药过程中，常将难溶于水的胺类药物制成盐，以增加其水溶性。例如，局部麻醉药的盐酸普鲁卡因：H2nY「AcoO-CH2-CH2-N(C2H5)2+HCl 上广一：'」歹COO-CH2曾甯02H5)2］。.化合物A的分子式为C5Hli02N,具有旋光性，用稀碱处理发生水解生成B和C。B也具有旋光性，它既能与酸成盐，也能与碱成盐，并与HN02反应放出N2。C没有旋光性，能与金属钠放出氢气，并能发生碘仿反应。试写出A、B、C的结构式，并写出有关的反应式。ACH3-CH-COOCHACH3-CH-COOCH2cH3

nh2bCH3-CH-COOH

nh2C. CH3cH2OH.化合物A的分子式为C7H9N,有碱性，A的盐酸盐与亚硝酸作用生成C7H7N2cl(B),B加热后放出氮气而生成对甲苯酚。在碱性溶液中，B与苯酚作用生成具有颜色的化合物C13Hl2ON2(C)。试写A、B、C的结构式。A.H3c-Q-NH2B.H3c-C"N2cl c.H3cn=^SlOH.三个化合物A、B、C,分子式均为C4HliN,当它们分别与亚硝酸作用时，A、B都能生成含有四个碳原子的醇，而C则与亚硝酸结合成盐。氧化A所得的醇生成异丁醛继而氧化成异丁酸；氧化B所得的醇得到一个酮。试推测A、B、C的结构式。A.(CH3)2CHCH2NH2B.CH3-CH-CH2CH3C.(CH，NC2H5nh2.完成下列转变(无机试剂任选)：23

⑴&>NH2+CH3COClQ-NHC0cH3RBHQOB⑴&>NH2+CH3COCl⑵Jh2(埼—jg⑵Jh2(埼—jgBrBrOH.化合物A的分子式为C8HliN,具有旋光性，已知其构型R型。A能溶于稀盐酸，与HNO2作用放出N2。A的异构体B在低温下与HNO2作用后，再在弱碱条件下与苯酚作用，能生成ch3CH2-：:>n=n-：>oh。试推测a、B可能的结构式。A.个” A.个” ^CH2cH3 BCH3cH2dH2.有一个胺A,分子式为C7H9N,当用苯磺酰氯处理时，可生成沉淀物B,B可溶于NaOH溶液。将A置于冰水中滴加NaNO2和HCl,会有气体放出，试写A和B的机构式。A. ©-CH2NH2 B.CiS02NHCHfO.为什么对-硝基苯胺难以与重氮盐反应生成偶氮化合物？重氮盐正离子本身作为亲电进攻试剂的能力较弱，而对-硝基苯胺的硝基的存在，无疑降低了苯环上的电子密度，显然不利于亲电取代反应的发生。.A、B、C、D四种化合物具有相同的分子式C7H7NO2,它们都含有苯环，A既能溶于酸又能溶于碱；B能溶于酸，但不能溶于碱；C能溶于碱，但不能溶于酸；D既不能溶于酸也不能溶于碱。写出A、B、C、D可能的结构式（每一种只要求写出一种结构式）。A.4VQ-COOHBNH2-©-O-0-HCH0'^C0NH2 CH3T二fo215.偶氮化合物CH晨：Q-N=N—C20H可用下面两种方法获得。你认为哪一种方法较好？显然方法一较好，因苯酚环上的电子密度大于甲苯的电子密度，更有利于亲电取代反应的发生。第十四章杂环化合物1.命名下列化合物:(1)Br

N—一一H 一一一2,4-Dibromo-1H-imidazole2(1)Br

N—一一H 一一一2,4-Dibromo-1H-imidazole2,4-二澳咪唑(2)牌_⑶

2H52-Ethyl-4-methyl-thiazole2-乙基-4-甲基睡唑COOHNNicotinicacid3-吡啶甲酸24(4)CH3NCH332,5-Dimethyl-pyrimidine⑸N4-Chloro-quinoline2,5-二甲基嘧啶.写出下列化合物的结构式:4-氯喹琳(4).(6)NN

(4)CH3NCH332,5-Dimethyl-pyrimidine⑸N4-Chloro-quinoline2,5-二甲基嘧啶.写出下列化合物的结构式:4-氯喹琳(4).(6)NN

9H-PuriiH-6-ol6-羟基嘌吟Br"o上Br (2)COOHNH⑶ch3(5)h2nnNH2N比较下列化合物的碱性，按强弱排列顺序:甲胺＞氨＞吡啶〉苯胺〉吡咯.吡咯和吡啶均为含氮杂环化合物，试从结构分析氮原子的杂化状态、酸碱性及亲电取代反应的难易，取代进入的位置？根据休克尔规则两者都为芳香体系，环上的氮都采用sp2杂化，但提供P电子的情况不同：对吡咯而言，其提供一对电子参与共轭体系，故在五个P轨道中分布6个共用电子，电子密度较高有利于亲电取代反应的发生，而且主要进入&位。另一方面，也因其提供一对电子参与芳香体系，结果使得N-H键的极性进一步增大，在一定的条件下能呈现酸性；对吡啶而言，虽然其提供一个电子参与芳香体系，但因氮的电负性，使得其在芳环上的电子密度是降低的，显然不利于亲电取代反应的发生，其难度类似硝基苯，主要进入8位置（间位不共轭）。另外，应该注意的一点是，其还保留一对sp2的孤电子，显然是有一定程度的碱性。.下列杂环化合物，含有哪些杂环母核？吡啶（2）吡咯（3）嘧啶和睡唑（4）嘌吟.下列各杂环化合物哪些具有芳香性？在具有芳香性的杂环化合物中，指出参与n体系的未共用电子对。除（2）外，其它均为芳香杂环化合物，理由是，因2）氮上有三个共价键，其必须采用sp2杂化，故其P轨道上还保留一对未共用电子对，另一个氮也是同样的情况。根据休克尔规则，4个P轨道中有8个电子，显然无芳香性。概括起来说，在上述化合物中，凡是单键连接的杂原子都提供一对电子。.试比较吡咯、吡啶、苯的稳定性和亲电取代反应活性的大小。稳定性的角度：苯〉吡啶〉吡咯；亲电取代活性的角度：吡咯＞苯＞吡啶。.完成下列反应式：A+KOH⑵CrCHA+KOH⑵CrCH3+HClCH„ClNH259+B53『B,⑷口+HNO2(5)":「CH3+KMnO4第十五章糖类*-COOH

N1.写出下列各糖的Haworth结构式:(2)OHCH20H9+B53『B,⑷口+HNO2(5)":「CH3+KMnO4第十五章糖类*-COOH

N1.写出下列各糖的Haworth结构式:(2)OHCH20HH0H(4)h2oh00yH0HCH2oh-1-TOHOHH也OH・•,'O0CH2-c6H5(6)OhoQOH2.OH写出下列各糖的稳定构象式:(1)B-D-吡喃甘露糖⑵B-D-吡喃葡萄糖N-乙酰基-a-D-吡喃半乳糖H(3)3.举例解释下列名词：(1)差向异构体是指含有多个手性碳原子的分子中只有一个相对应的手性碳原子构型不同，而其余都相同者，它们之间互为差向异构体.例如D-葡萄糖和D-甘露糖之间只有第一个手性碳原子的构型不相同，其余都相同，它们互为差向异构体：

CHOCHO有两种，一种是用冷乙醇结晶的⑷弟+1120,另一种从热吡啶中结晶的［a］第+18.70,它们的水溶液放置一定时间，比旋光度发生变化，最后均为+52.70.CHOH二H0_二OH-H D-葡萄糖_OHOHHO二HQ_二H-qhH二H0_二OH-H D-葡萄糖_OHOHHO二HQ_二H-qh D-甘露糖-OHch2ohch2oh(2)端基异构体是指在糖类化学中，因半缩醛(或半缩酮)碳原子构型不同而形成的差向异构体.例如，a-D-吡喃葡萄糖和B-D-吡喃葡萄糖互为端基异构体：HQHOHOH)a-D-吡喃葡萄糖l'0HOHQOHH B-D-吡喃葡萄糖HOHOH(3)变旋光现象是指糖在溶液中自行改变旋光度的现象例如，结晶的D-葡萄糖26(4)还原糖指的是能与Tollens.Benedict和Fehling试剂反应的糖，不反应的糖称为非还原糖.(5)昔键一般指由氧原子把糖和非糖部分结合起来的结构，即氧苷键，例如：OHOH氧昔此夕卜,OHOH氧昔此夕卜,还有氮昔键、硫昔键和碳昔键.(6)D、L是指葡萄糖的开链结构中编号最大手性碳的构型，例如D-葡萄糖:H_HO-H_HCHOH_HO-H_H._H构型羟基在右侧_OH构型羟基在右侧OHCHpH(+)、(-)是指葡萄糖的旋光方向,(+)表示右旋,(-)表示左旋.a、B是指单糖环状结构的昔羟基在Haworth式下方或上方，昔羟基在下为a构型;昔羟基在上为6构型：OHa-D-OHa-D-吡喃葡萄糖.用化学方法区别下列各组化合物:麦芽糖具有还原性。(2)D-葡萄糖能被滨水氧化。(3)麦芽糖具有还原性。(4)淀粉能使碘变蓝。.写出D-半乳糖与下列试剂的反应产物：(1)-CHOH__OHHO__HBrJHO-COOHH__OHzrxCHOH CHOHa/CH20H&HOHO__H⑵O15 3 1HO__H 22HO__H叫/CHOHHCl(干)%HyCHOCH。HOHHOHwiif 3CH20HCH2OHOHOH⑶-CHOH__OHHO_-HHNO,HO__H 3-COOHH__OHHO--HHO__H(4)<妈0HAc2-Py.oHo--2r“OHjPHOCH。CH2OACOAcloW/CHOC%HOHHOHOAcCH2OHCOOHOH6.当D-甘露糖在碱性条件下较长时间反应时，产生D-葡萄糖、D-果糖和D-赤藓糖，说明其原因。D-甘露糖、D-葡萄糖和D-果糖三者在碱性条件下互相转化，主要通过烯二醇实现，这一点在书本和课堂中已作介绍。关于D-甘露糖转变成D-赤藓糖的问题，显然少了二个碳，其原因是，单糖在强碱溶液中不稳定，会分解成不同的物质:CHO1 +HCHOCHCHO1 +HCHOCH20HOH一CHOH+HCHO CH0HCH20H CHOHch2oh27

D-(+)-吡喃葡萄糖在干燥HCl作用下，产生a-D-(+)-吡喃葡萄糖甲甘和B-D-吡喃葡萄糖甲甘，试写出其成昔的反应机制。OHOHCH30HOHOHCH30H以B-D-葡萄糖水杨甘为例，说明为什么糖甘在中性或碱性水溶液中无变旋现象，而在酸性水溶液中有变旋现象。糖甘就是缩醛，在碱性条件下稳定。实际上，醛基已被含氧基团锁定，无法打开，故无变旋现象。在酸性条件下，因含氧基团的上的未共用电子对能够被质子化，而产生正电荷，水可以作为亲核试剂进攻而发生水解，又重新保留了苷羟基，所以糖甘在酸性水溶液中有变旋现象。一种自然界中存在的双糖(312H2M1,可还原Fehling试剂,用B-葡萄糖甘酶水解为二分子D-吡喃葡萄糖.若将此二糖用硫酸二甲酯甲基化后再水解，则得到等量的2,3,4,6-四-O-甲基-D-吡喃葡萄糖和1,2,3,4-O-甲基-D-吡喃葡萄糖.试写出此二糖的结构式.HOH10.完成下列反应式:注：当甲基化后水解，后者1位的甲氧基不可能保留.HOH10.完成下列反应式:注：当甲基化后水解，后者1位的甲氧基不可能保留.COOHH_HO-H_H-OH_H-OHOH10c6H5OHCH2PH.在植物光合作用的第一步中,1,5-二磷核酮酸发生了如下的反应，生成两分子D-3-磷酸-甘油酸，请说明各步发生的反应:第一步：酮式和烯醇式互变.第二步:C2与C3的变化的机理示意如下:28

：o CH2PO-：o CH2PO-c'_Y上空 (a)COHR第三步:C3=O加水，进一CHHOOCH1201P-0H(b)_0H_HO二二OH

-OH

OP步C2-C3键异裂,C2加H+,C3加OH-得(a)和(b)［见上］(a)的手性碳原子上的原子或官能团两两对换偶次数构型不变.(b)脱水变竣基..异麦芽糖的结构如下，请写出其全名:6-O-(a-D-吡喃葡萄糖基)-B-D-吡喃葡萄糖..结构推测：A的结构为：.指出下列戊糖的名称、构型(口或L),哪些互为对映异构体？哪些互为差向异构体.⑴D-核糖;(2)D-阿拉伯糖;⑶L-核糖;(4)木糖.(1)和(3)互为对映异构体;(1)和(2)以及(1)和(4)互为差向异构体..根据下列单糖和单糖衍生物的结构：(1)写出其构型(口或L)和名称：A为D-2脱氧核酸;B为D-葡萄糖;C为D-果糖-1,6-磷酸酯;D为N-乙酰基-D-氨基半乳糖;E为L-半乳糖.(2)写出它们的Haworth式：HOH(A)(B)0HHOH(C)H203POH2HOH(A)(B)0HHOH(C)H203POH2c(D)NHC0CH3HOHOH(E)(3)指出它们有无还原性和变旋光现象：上述化合物均有还原性和变旋光现象.(4)指出哪些有水解作用，产物是什么？C和D有水解作用.C的水解产物为D-果糖和磷酸;D的水解产物为D-氨基半乳糖和乙酸.(5)指出哪些能发生成昔反应.上述化合物均能发生成昔反应..有四个己醛糖，其中C2、C3、C4和C5的立体构型分别如下：(1)2R、3R、4R、5R(2)2S、3R、4R、5R(3)2S、3R、4S、5R(4)2R、3S、4R、5S(1)和(2)是差向异构体;(3)和(4)是对映异构体..透明质酸是结缔组织主要成分，其为一粘多糖，由以下两个单糖衍生物的重复单位构成，请指出此重复单位中两个组分中的结构名称和昔键类型：29

透明质酸重复单位中两个组分的结构名称为B-D-吡喃葡萄糖和N-乙酰基-D-氨基半乳糖；苷键类型为8-1,4-昔键.第十六章脂类_CH2—OH(5)HO-9-H_CH2—OH(5)HO-9-HoCH2-O—[OHOH2.命名下列各化合物：CH3cH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOHCH3(CH2)22COOHCH3(CH2)7cH=CH(CH2)7cOOHCOOH CH2OCOR⑺RCOO-C-HO_ +ch2'o_p7ch2ch2n(ch3)3Oa-花生酰-B-棕榈酰胺-a/-油酰甘油鞘氨醇Sn-1-硬脂酰-2-亚油酰-3-磷脂酰胆胺.脂类中的脂肪酸的结构有什么特点?组成油脂的脂肪酸绝大多数是含偶数碳原子的直链竣酸，但以含16和18个碳原子的竣酸分布最广。饱和脂肪酸主要是软脂酸，硬脂酸。不饱和脂肪酸主要是油酸，亚油酸和亚麻酸等。这些不饱和酸分子中的第一双键的位置都在c9和c10之间，几乎所有的双键都是顺式构型，含多个双键不饱和酸大多数是非共轭脂肪酸。另外，饱和脂肪酸的熔点高于不饱和脂肪酸，而反式不饱和脂肪酸高于顺式不饱和脂肪酸，因后者构型呈弯曲状态,分子之间的排列不如前者紧密..写出下列反应的反应式：(1)写出三油酰甘油与下列试剂作用：(1)H/Ni；(2)KOH/H2O。ch20co(CH2)7CH=CH(CH2)CH7HJNiCH20cO(CH2)16cH3⑴CHOCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3t_ Choco(ch2)16ch3CH20co(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 CH2OCO(CH2)16CH3CH20co(CH2CH20co(CH2)7CH=CH(CH2)CH7K0H/H3CHOCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3CH20co(CH2)7CH=CH(CH2)7CH33CH3(CH2)7cH=CH(CH7)COOKch2oh+CH-OHCH2OH胆酸在酶的作用下与甘氨酸生成甘氨胆酸。COOHHOCONHCH2COOHOHHCOOHHOCONHCH2COOHOHH2NCH2cOOHL酶7-脱氢胆固醇在紫外线作用下生成维生素D3。30

HO维生素D3HO维生素D3.天然脂肪酸的熔点与脂肪酸的不饱和程度和双键构型有何关系？其熔点随不饱和程度增加而降低，显然与分子量有关。另一方面，由于不饱和脂肪酸中的双键属顺式构型，碳链排布形成一定的角度而弯曲，使相邻脂肪酸分子间的碳链不能紧密靠近，故顺式不饱和脂肪酸的熔点比反式不饱和脂肪酸低。.甘油磷脂或鞘磷脂完全水解可得几类物质？甘油磷脂完全水解可得四类物质：甘油、磷酸、脂肪酸和含氮的或不含氮的醇类，而鞘磷脂完全水解也可得四类物质：鞘氨醇、脂肪酸、磷酸和含氮的醇类。.二磷脂酰甘油又称心磷脂，存在于某些细胞膜中，写出其完全水解的产物。1mol心磷脂水解可得到3mol甘油、2mol磷酸和4mol脂肪酸。.胆甾酸与胆汁酸的涵义有何不同？动物的胆汁中含有几种结构相似的酸，称为胆甾酸(包括胆酸、脱氧胆酸、鹅胆酸和石胆酸)，其中最重要的是胆酸，其次是脱氧胆酸。胆甾酸在胆汁中多与甘氨酸或牛磺酸通过酰胺键合成甘氨胆酸或牛磺胆酸，这种结合胆酸总称胆汁酸。9.必需脂肪酸有哪几种，各属于哪族脂肪酸、它们为什么重要？亚油酸和a-亚麻酸，分别属于3-6和3-3族。所谓必需脂肪酸是指人体自身不能合成，需靠食物中摄取并可转化为同族脂肪酸的脂肪酸。还应该指出的一点是，亚油酸又称特别必需脂肪酸，因为动物体内亚油酸的含量占三脂酰甘油和磷脂中脂肪酸总量10%以上。亚油酸可促进胆固醇和胆汁酸的排出，降低血中胆固醇含量。当必需脂肪酸供应不足或过多地被氧化时，将导致细胞膜和线粒体结构的异常改变，甚至引起癌变。.指出下列各对化合物在结构上的主要差异：(1)卵磷脂是磷脂酸与胆碱的羟基酯化的产物，而脑磷脂是磷脂酸与胆胺的羟基酯化的产物.(2)三酰甘油中的三个酯键全是由有机酸所构成的酯键，而甘油磷脂中除有两个有机酯键外，还有磷酸二酯结构.(3)甘油磷酯有一个磷酸与甘油羟基形成的磷酸酯结构，而鞘磷脂为磷酸与鞘氨醇羟基形成的磷酸酯结构.止匕外,鞘磷脂中的脂肪通过酰胺键与鞘氨醇相连.(4)雌激素属于18-碳甾族化合物，A环为苯环，Cio上没有甲基,C3有一个酚羟基,Ci7位为酮基或羟基；孕激素属于24-碳甾族化合物43为酮基,二与C5之间有碳碳双键，C17位上有一个B-乙酰基. 3 45.根据脂类的溶解度差异，试提出初步分离卵磷脂、脑磷脂、胆固醇和神经磷脂的方法.根据四种脂类在乙醚、乙醇和丙酮溶剂中溶解性的差异进行分离：31

乙醚出乙醇丙酮脑磷脂溶不溶不溶卵磷脂溶溶不溶胆固醇溶热溶溶鞘磷脂——不溶—— 热溶 不溶 12.写出下列化合物的结构:⑴脑硫脂(2)黄酮体CH3(CH2)12\HCCChoh,ch-nh-co她OHOhoO空0sO3OHCh-(CH2)2iCH12.写出下列化合物的结构:⑴脑硫脂(2)黄酮体CH3(CH2)12\HCCChoh,ch-nh-co她OHOhoO空0sO3OHCh-(CH2)2iCH3OH第十七章氨基酸、多肽和蛋白质1.写出下列氨基酸的结构式:"CH-cooNH„3+H3NCH2COOCH3SCH2CH2-CHCOOHOCH2-CH-COONH33HSCH2-CH-COONH„3NH1+NH„3CH2-CH-COONH„32.试写出Ser和Cys所有可能的立体异构体，并标明D、L和R、5构型。SerCysL000.+H|NHDS3RCH20HLC00.+H-I-NHDR3SCH2SH4_COOH3NIHCH20H4_JPOOH3NIHCH2SH3.写出下列反应中的产物:(1)Tyr+Br*水溶液)HOBrL NH3 -三/■--ch2-ch-cooPhe+HNOPhe+HNO2+N2■："ch2Ch-coohNH3+Cys[O]_S-CH2-CH-COOS-CH2-CH-COONHq3.Lys、Asp和Ser与下列试剂反应后的产物是什么？32

NH2(1)NaOH-HN(CHJCH-COONa2十V2'4NH3H3N(CH2)4CH-CPOHH3N(CH9)4CH-COOCH3NHCOCH3CH3COHN(CH2)4C