乙炔的键参数

TableofContents第五章炔烃和二烯烃(AlkynesandDialkenes)第一节炔烃一、炔烃的结构二、炔烃的命名三、炔烃的化学性质四、炔烃的制备其次节二烯烃一、二烯烃的分类和命名二、二烯烃的结构2023/2/7

三、共轭二烯烃的反应共轭效应速度限制与平衡限制1,4-加成Diels-AlderReaction2023/2/7第五章炔烃和二烯烃官能团(碳碳叁键）；通式：CnH2n-2第一节炔烃一、炔烃的结构

乙炔的键参数C:SP杂化三键键能：835kJ/mol2023/2/7

2023/2/7碳碳叁键的形成乙炔的反应乙炔模型2023/2/7

BondPropertiesvs.Hybridization2023/2/7二、炔烃的命名NomenclatureofAlkynes:

1.Namingofalkynesisverysimilartothenamingofalkenes,usingtherootnameofthelongestcarbonchain.Theending,however,ischangedfrom-eneto-yne,andanumberisgiventoshowthelocationofthetriplebondformoleculesofmorethanthreebasecarbons.

2023/2/71,3-己二烯-5-炔

3-戊烯-1-炔（not2-戊烯－4－炔）

2.同时含有叁键和双键的分子称为烯炔。选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体，使双键位次尽可能最小。或使位次之和最小。2023/2/7EthynePropyne1-Butyne2-Butyne“Acetylene”2023/2/74-Chloro-4-methyl-2-pentyne5-Bromo-2-methyl-3-heptyne2023/2/7

5-乙烯基-1,3,6-庚三烯4-乙烯基-1-庚烯-5-炔3.炔基乙炔基3-丙炔基2023/2/7三、炔烃的化学性质亲电加成

与卤化氢加成：在光照或FeCl3或HgCl2催化下进行。易与卤素加成,烯烃比炔烃更易加成。2023/2/72.水化(KucherovReaction)HydrationofanAlkyne除乙炔水化生成醛外，其它炔烃水化产物均为酮。2023/2/7MechanismofAlkyneHydration2023/2/7Keto-EnolTautomerismTautomers:Twocompoundswithdifferentstructuresbutwhichexistinequilibrium.Mostoften,thetwostructuresdifferbythepositionofaproton.NOTECAREFULLY:Thisisequilibrium,notresonance!2023/2/73.氧化2023/2/71).用KMnO4氧化叁键比双键难于加成，也难于氧化。2).用臭氧氧化2023/2/74.炔化物的生成炔氢的酸性介于醇与氨之间。1).活泼金属炔化物用NaNH2与末端炔烃，可以在液氨（－33C）下反应。2023/2/7偶联反应，可用来合成高级炔烃。2023/2/72).过渡金属炔化物的生成留意：干燥的炔化银和炔化亚铜在受热或振动是会发生爆炸！可用浓盐酸处理2023/2/75.亲核加成Why?

碳负离子的的稳定性：H2C=CH->CH3CH2-2023/2/76.炔烃的还原1）催化氢化Lindlar催化剂：Pd-CaCO3/Pb(OAc)2/喹啉2023/2/7炔烃比烯烃易于加氢2）Na/NH3(l)还原2023/2/7炔烃加成示意图2023/2/7四、炔烃的制备1）由二卤代烷脱HX2）由炔化物与卤代烃偶联2023/2/7其次节二烯烃一、分类及命名1.分类1)累积二烯烃（两双键公用1个双键碳原子）2）共轭二烯烃（两双键被1个单键隔开）

2023/2/73)孤立二烯烃两双键被两个或两个以上的单键隔开

2.命名1）选取含两双键的最长碳链作主链，从离双键最近的一端起先编号。2）用Z，E标定。2023/2/7二、二烯烃的结构丙二烯的结构：两键相互垂直

C－1、C－3：sp2；C－2：sp

2023/2/72.1,3-丁二烯C-1、C-2、C-3、C-4:SP2键所在平面2023/2/7

1,3-Butadiene2023/2/7BondingMolecularOrbitalsof1,3-ButadieneY1Y22023/2/7AntibondingMolecularOrbitalsof1,3-ButadieneY3Y42023/2/72023/2/73.共轭效应

1.共轭效应：共轭体系中电子的离域作用，往往引起内能降低，键长平均化。

2.类型

-共轭：例CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=Op-共轭：例CH2=CHClCH2=CHCH2+CH2=CHCH2-CH2=CHCH2.2023/2/7-共轭：例CH3-CH=CH2-p共轭：例（CH3)3C+（CH3)3C-（CH3)3C.

3.传递整个共轭体系共轭体系内，正负电荷中心交替出现。2023/2/74.强度P-+C:-p,-超共轭：+C－CH3>-CH2R>CHR2>CR3

静态共轭效应：动态共轭效应：

2023/2/74.共轭二烯烃的反应

1）1,4-加成低温、非极性溶剂有利于1,2-加成；1,4-加成。2023/2/7碳正离子（2）比（1）稳定。2)速度（动力学）限制

平衡（热力学）限制2023/2/7

2023/2/7举例12023/2/7举例22023/2/7理解

2023/2/7从碳正离子的稳定性理解稳定性：(2)>(1)2023/