氯碱行业PVC离心母液处理工艺的现状和发展趋势

1.概况PVC产业概况目前，我国PVC行业发展迅猛，各生产公司之间规模和技术水平越来越接近，因此，公司之间除了区域优势、生产成本、管理水平等层面的竞争外，在能源消耗和环保水平层面的竞争也越来越剧烈。资源能源的相对紧缺和环保方面的更高规定，将会在较大限度上影响着未来中国PVC产业的可连续发展。氯碱行业PVC离心母液废水的解决及回用工业化实验与示范项目的成功实行，将会带动PVC产业节能减排工作跃上一个新的台阶。PVC离心、母液的指标和特点1.2.1PVC离心母液的水质指标PVC母液水重要由离心机分离出来的水和冲洗过滤器等的废水所产生。表1为一张典型的母液水水质指标表。表1PVC离心母液典型的水质指标序号项目水序.项目莓海：水1PHE.'V6悬浮成JM心95t皿电1)W,妩7NW3-N（硕1）19,813全融量142.67有敬氯沧"1)•0.714息硬度(♦Ml11,6凯乙烯岫门0.啊LI5氯根J时I)；组,610电芋零（us/ciu}10.L*71.2.2PVC离心母液废水的特点PVC离心母液废水的特性为:（1冰量大。每生产1吨PVC产生离心母液废水约3--4吨。（2）硬度、氯根低。⑶浊度高。悬浮物（SS）质量浓度为30~3mg/L,重要是PVC颗粒。（4）有机物浓度低。CODcr一般为1~4mg/L,属低浓度化工废水。（5）有机物降解难。⑹温度高。一般在70C左右。1.2.3PVC母液废水的潜在价值表2是东北某氯碱公司2023年所做的PVC离心、母液解决回用经济效益测算表。表2PVC离心母液潜在价值测算表项目节约数量吨/吨PVC）单价元/吨减少单位成本元/吨PVC）节约水（回釜）3824.回收树脂3.51x10-4501.76节约蒸汽0.21121.合计46.76以年产20万吨PVC计，离心母液回收运用，可节约生产成本240万元（运营费用按4元/吨计）。若考虑可节约排污解决费用和冬季取暖节约水及蒸汽费用，效益会更好。节能减排产生的社会效益则更加明显。二、国内外研究现状和发展趋势由于PVC母液水中具有聚合过程添加的引发剂、分散剂、终止剂等难降解的有机物，所以，解决难度很大。随着水资源的日益紧张，有些单位已开始尝试对离心母液废水单独解决并回用于聚合生产，但效果并不抱负，大都对离心母液废水进行简朴解决（沉淀或过滤）后用作其他工艺冲洗水，这种离心母液回用方式还是很初级的，大量的离心母液冲洗水最终被白白排放掉。涉及PVC离心、母液解决的重要方法有：1）混凝法该方法可以去除母液废水中少量的PVC悬浮颗粒，但对于可溶性COD的去除率却很低，母液废水COD仅能从2mg/L降到170mg/L。2）生化法采用常规生物解决工艺时，PVA降解菌的生长速率较低.在传统的活性污泥法解决中容易被洗出，从而使该类废水的解决较为困难。离心母液中重要有机物为PVA.因此这也可以成为离心母液废水不宜采用活性污泥法解决的理由3）超滤膜法采用孔径为1.5um的超滤膜对母液废水进行过滤解决。在运营初期，效果较好。通过超滤，母液废水的CODcr从2mg/L左右降至20mg/L以下，达成了回用水的标准。但一段时间后，PVA胶体堵塞过滤孔，滤膜无法反洗再生，最终导致失败。4）混凝一臭氧法该法对CODcr有很好的去除效果，但投人生产实践后，解决效果很不稳定.难以生产性运营。由于PVA是一种亲水性非离子聚合物，铝盐、铁盐等絮凝剂对其作用甚微，混凝后的母液废水COD仍然较高。后续的臭氧单元承担过重。臭氧单元成本过高，难以生产应用。由于经以上几种工艺解决后，水中的盐分并没有得到有效的去除，因此即便技术可行，其解决后的水也只能作为初级回用水（如作为循环冷却水的补充水等）回用于生产。三、PVC离心母液回收的几种工艺组合比较及发展趋势表3为目前国内PVC离心、母液回收重要的几种类型工艺组合的技术和经济的综合比较。从表中，我们可以发现，除了第一种工艺组合以外，其余三种均实现深度回用（作为聚合纯水回用）。因此，实现PVC母液深度解决回用于聚合釜PVC聚合用水将是此后PVC母液回用的重要方向。表3PVC母液回收工程比较表建设单位，新疆某单位吗天津某单内蒙古某基位q位-,东北某单位『处理规模『4OOio3/h（:其中离心母液S.Q岫卜）点120m3/h^130in3/h^工艺组合.冰解+接触氧化+过滤刀水解+接触氧化+臭氧十活性炭滤+离子交换f加药混凝沉淀十砂滤十招滤+反渗透a强化预处理优化工艺，超滤+反渗透+脱床甘特点q降解有机物『降解有机物*去除无机盐『去除无机3L转移有机物至浓缩水『去除有机物，去除无机盐『技术差异性F与其他废水合并处理，未体现母液废水的潜在价值.占地面积大妙活性炭与离子交换再生频繁，再生废液较多.占地面积大。运行稳定性不好T浓水需要环保处理’占地面积小户耘行稳定性好，基本实现零排放.占地面积适中*e回用水质情况和用途FCOEW6Qmg/lj回用于循环冷却水林充水一符合聚合釜用:水要求，回用于聚合签,离子.交换再生废水去环保处理占60-7C®回用于聚合签，水:质接近囊台签用水要求；3。-4眺废水CODar让到6mg/l以上,去环保处:60-70S回用于聚合签.水质达到聚合签用水要求勺^0-40%废水COIDcr甲J-\AAAAAAAAAA^60mg/lf作为循环冷却水的补充水』一COD总量去除率60-7^对TllGq85-95%^投赏「万元d）0.25_0.380.35-0.430.30_0.35+J0.35-0.43运行成本（元回用水）f1.0-1.5^3.5-4.33-.5-4.3回釜水f&o-s.s；循环冷却水补水1.0-1.5^近年来，中水回用和废水资源化成为各行各业节能减排工作中的重点。在中水回用和废水资源化的各项工艺技术中，在纯水制备和海水淡化基础上发展起来的废水回用膜集成技术无疑成为最热门的应用技术。在各项大中型的废水、中水回用工程中，只要是涉及高品质深度回用的项目，均使用了超滤和反渗透的双膜组合工艺作为核心工艺，同时配套了其他的物化或生化技术来保障双膜工艺的运营。在中国化工科技基金的支持下，由杭州水解决技术研究开发中心与四平昊化有限公司研发成功的强化预解决+超滤+反渗透+混床组合的集成工艺，成功地实现了PVC母液废水的零排放，为氯碱行业PVC母液废水的资源化应用提供了一条极为有效的解决路线