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文档简介
复习提问:1.哪些类型的填充补强剂加入胶料中需要添加高活性液体活性剂?为什么?2.透明橡胶制品配方中应该加入何种填充剂?3.硅橡胶配方为什么不需加入补强剂?4.偶联剂及表面处理剂对提高补强效果有何影响?5.现代配方中加入均匀剂有什么作用?第五章软化增塑体系任务安排:分别对几个项目提出软化增塑剂的品种选择:项目一:轮胎的胎面胶项目二:轮胎胎体帘布胶项目三:骨架油封项目四:汽车门窗密封胶条项目五:塑胶跑道面层胶项目六:硫化胶粉再生软化第五章软化增塑体系§5-1概述§5-2增塑机理§5-3石油系软化剂§5-4煤焦油系软化剂§5-5松油系软化剂§5-6脂肪油系软化剂§5-7合成酯类增塑剂§5-8橡胶塑解剂(塑炼部分详述)第五章软化增塑体系1.软化增塑软化:由硬转软的变化,强调是物性的变化增塑:增加塑性的过程,强调是工艺性的变化本质上:分子间作用力下降(分子量下降、分子间距增加、分子的刚性下降或分子的柔顺增加)。定义:1.软化增塑方法⑴提高加工温度、增大作用力⑵合成时充油(充油胶)和引入柔性成分(内增塑)⑶加工时塑炼(机械力和热氧作用下降低分子量)⑷配合时加软化增塑剂2.增塑目的⑴提高可塑性(生胶软化,塑性增加)⑵提高填料分散程度(湿润粉状配合剂)⑶改善工艺性能(增加自粘和互粘性,流动性增加)⑷改善硫化胶的物理机械性能(制品柔软,耐寒)⑸降低成本(大量填充时)§5-1概述硬质聚氯乙烯制品3.软化增塑剂定义
凡是能同高聚物很好混合,又能均匀分散在高聚内,缓和高聚物分子间的结合力,使高聚物柔软,增加塑性,便于加工并能改善制品某些性能的物质。4.增塑剂应具备的条件⑴增塑效果大,用量少,吸收速度快⑵与橡胶混溶性好⑶挥发性小,不迁移,不抽出⑷无污染,无味,无毒⑸耐寒,耐水,耐溶剂,耐热,耐光,耐燃,耐菌等⑹价廉§5-1概述5.软化增塑剂分类
软化剂:天然的,非极性橡胶,如凡士林,石蜡,松焦油,古马隆等
增塑剂:合成的,极性橡胶或树脂,如DOP,DBP等⑴按来源分
石油系,煤焦油系,松油系,脂肪油系,合成系,液体聚合物矿物质系、动植物系、合成系⑵按用量分
操作油:加工时加入,工艺性
填充油:合成时加入,经济性⑶按粘着性
增粘型如古马隆,松焦油,松香,沥青等
润滑型如凡士林,石蜡,机油等⑷作用方式物理增塑剂化学增塑剂(塑解剂)§5-1概述1.增塑剂选择原则⑴极性相近(定性)原则:极性高聚物选择极性增塑剂;非极性高聚物选择非极性增塑剂;极性大的高聚物选择极性大的增塑剂。⑵溶解度参数(sp或δ)相近(定量)概念:溶解度参数是单位体积内聚能(或内聚能密度)的开方值。单位为(J/cm3)1/2,是分子间作用力大小的表征。原则:判断橡胶δ1
:天然胶丁腈胶软化增塑剂δ2
:凡士林松焦油DBP两种或两种以上增塑剂混合溶度参数混合型溶剂:主增塑剂助增塑剂
υi是溶度参数为δi体积分数§5-2增塑机理2.增塑机理⑴非极性增塑剂对非极性高聚物的软化增塑作用-稀释隔离作用
φ增塑剂体积如天然胶与植物油顺丁胶与石蜡油⑵极性增塑剂对极性高聚物的软化增塑作用-极性屏蔽作用
n增塑剂摩尔数如丁腈胶,聚氯乙烯树脂与DBP§5-2增塑机理1.来源:石油炼制产品或副产品2.品种操作油(加工油):芳香烃油,环烷烃油,链烷烃油(石蜡烃油)通用品种:机械油(机油),工业凡士林,石蜡,沥青,线油,重油,石油树脂等3.操作油的主要成分与性能特征⑴主要成分芳香烃CA,环烷烃CN
,链烷烃CP
和少量O,S,N与烃形成的杂环化合物或取代物。油品种类
芳香烃油
CA
>35%
环烷烃油
CN30-45%
链烷烃油(石蜡烃油)
CP>50%§5-3石油系软化剂
3.操作油的主要成分与性能特征⑵性能特征芳香烃油与橡胶相容性好,加工性能好,配合量高,
增粘,适合于天然橡胶和多种合成橡胶,具有污染性,对胶料的物理性能有影响。环烷烃油性能介于两者之间链烷烃油与橡胶相容性差,加工性差,耐寒性好,(石蜡烃油)对胶料的性能影响小,污染性小,特别适合于乙丙胶、丁基胶。§5-3石油系软化剂
环烷烃油石蜡油5.通用石油系软化剂⑴机油制造:石油的润滑油馏分经脱蜡(酸碱处理),再经白土接触处理而得成份:
C16-20的饱和烷烃组成性状:棕褐色油状液体相对密度0.91-0.93性能特点:a.润滑性增塑剂,工艺性能好
b.无污染
c.适用面广,特别适合于顺丁胶
d.一般用量5-15份,用量过多会喷出制品表面,附着力下降§5-3石油系软化剂
5.通用石油系软化剂⑵工业凡士林制造:石油残油精制成份:C18-22的液体和固体饱和烃组成性状:淡褐色至深褐色膏状物相对密度0.88-0.89性能特点:a.润滑性增塑剂,压出性能好
b.污染小,一般用于浅色制品
c.能提高橡胶与金属间的结合力
d.影响硬度,拉伸强度
e.一般用量3-5份,有时会喷出
f.含有微晶蜡成分,具有物理防老剂作用§5-3石油系软化剂
5.通用石油系软化剂⑶石蜡(PW)制造:石油的含蜡馏分经加工而得成份:C20-43的饱和烷烃组成性状:白色或黄色晶体相对密度小于0.9性能特点:a.润滑性增塑剂,容易压延,压出和脱模
b.具有物理防老剂作用,提高成品的耐臭氧,耐水和耐日光老化性能
c.制品外观好,但加入过多具有消光作用
d.一般用量1-2份,用量大时会降低胶料粘合性并降低硫化胶的物理机械性能§5-3石油系软化剂
来源炼焦油的副产物品种古马隆树脂,煤焦油,煤沥青等1.古马隆树脂结构:苯并呋喃与茚的共聚物品种:
液体古马隆聚合度低黄至棕黑色粘稠状液体,污染
固体古马隆聚合度高淡黄色至棕褐色脆性固体特性:a.增粘性增塑剂,增塑效果好,应用面广
b.能溶解硫黄,硬脂酸,减少喷霜,防止焦烧
c.压出速度快,制品表面光滑
d.有一定防止老化作用
e.对非晶橡胶有一定补强作用,超过15份时性能下降§5-4煤焦油系软化剂2.煤焦油来源:煤高温炼焦产生的焦炉气以冷凝后制得性状:黑色粘稠液体,有特殊臭味特性:a.与橡胶相容性好,增塑效果好,污染性大
b.能溶解硫黄,防止喷硫
c.含少量酚类物质,有一定防老化作用
d.迟延硫化
e.脆性温度高,耐寒性差应用:主要用作再生胶生产中的脱硫增塑剂和黑色低级胶料的增塑剂§5-4煤焦油系软化剂来源植物中(林业化工产品)品种
松焦油,松香,歧化松香,氯化松香,妥尔油等1.松焦油来源:干馏松根,松干除去松节油后的残留物质性状:暗褐色膏状物,有特殊气味特性:a.增粘性增塑剂,软化效果好(用量5-10份),污染性大
b.延迟硫化,防止焦烧
c.生热高(不如石油系增塑剂的主要原因)§5-5松油系软化剂来源植物油和动物油品种脂肪酸(硬脂酸,蓖麻酸,月桂酸),油膏(黑油膏,白油膏)1.油膏品种:黑油膏-不饱和植物油(亚麻油,菜籽油)与硫黄在160-170℃加热下制得,略带有弹性的黑褐色固体略有污染性白油膏-与一氯化硫
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