分析化学络合滴定b课件

一、金属离子指示剂及特点：金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸）特点：(与酸碱指示剂比较)

金属离子指示剂——[M]的变化确定终点酸碱指示剂——[H+]的变化确定终点6.4

金属离子指示剂

二、指示剂变色原理变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变注：In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物滴定前

M+In

MIn

显配合物颜色滴定过程

M+YMY终点

MIn+YMY+In

（置换）

显游离指示剂颜色

三、指示剂应具备的条件1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好

2）MIn的稳定性要适当：KMY/KMIn>102

a.KMIn太小→置换速度太快→终点提前

b.KMIn>KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点

3）

In本身性质稳定，便于储藏使用

4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢

产生原因MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度→加快置换速度五、指示剂的变色点和指示剂的选择设金属离子没有副反应当取对数即理论变色点，也即终点金属指示剂变色点pMep随体系酸度变化而变化。部分金属指示剂变色点可由p397,表14查得。若金属离子有副反应此时的变色点金属指示剂变色点pM’ep随体系酸度变及其它条件的变化而变化。选择指示剂时应控制反应条件使其变色点与化学计量点尽量接近。2H+H++是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色pH<6.36.3<pH<11.6pH>11.6H2In-HIn2-In3-适宜pH范围：6.3~11.6pH型体及颜色指示剂络合物颜色

铬黑T（EBT）二甲酚橙是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色：pH<6.3pH>6.3H2In4-HIn5-2H+H++适宜pH范围：<6.3pH型体及颜色指示剂络合物颜色Pb2+、Bi3+

连续滴定中颜色的变化

PAN金属指示剂PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚pH型体及颜色指示剂络合物颜色H2InpKa1=1.9pKa2=12.2

In2-

HIn-pH<1.91.9<pH<12.2pH>12.2H2InHIn-In2-2H+H++适宜pH范围：1.9~12.2一、络合滴定曲线滴定阶段体系[M′]计算式滴定前M′化学计量点前MY+M′按剩余的M′计算*化学计量点MY化学计量点后MY+Y′滴定反应lgK′=10CM(mol/L)2.0×10-52.0×10-2例：用0.020mol/LEDTA滴定20.00mL同浓度的Zn2+。滴定在的pH=9.0的氨性缓冲溶液中进行,化学计量点时溶液中游离NH3

的浓度为0.10mol/L。计算滴定过程中pZn′的变化情况，绘制滴定曲线。一、条件稳定常数的计算Zn(NH3)42+

的lg1~lg4分别为2.27,4.61,7.01,9.06查表12：

pH=9.0查表10：

pH=9.04、化学计量点后:SP后0.1%时，加入EDTA20.02mL滴定突跃范围：二、影响配位滴定突跃大小的两个因素1．金属离子浓度的影响2．条件稳定常数的影响影响的几点因素注：借助调节pH，控制[L]，可以增大，从而增大滴定突跃图示浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧，化学计量点前按反应剩余的[M’]计算pM’，与K’MY无关三、滴定终点误差计算（林邦误差公式）滴定终点误差：由配位滴定计量点与滴定终点不相等产生讨论：例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液，计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差是多少？解：

四、准确滴定判别式准确条件：五、分别滴定判别式单一离子准确滴定判别式若M无副反应满足此条件的两种离子可不经掩蔽或分离N而准确滴定M此时可认为N的存在对M的滴定无影响，与单独滴定M的情况相同一、络合滴定中为什么要使用缓冲溶液控制酸度？（1）滴定过程中的[H+]变化：M+H2Y=MY+2H+（2）K’MY与K’MIn均与pH有关，影响滴定突跃的大小；影响指示剂的变色点和化学计量点（3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用。络合滴定中常用的缓冲溶液pH4~5（弱酸性介质），HAc-NaAc，六次甲基四胺缓冲溶液pH8~10（弱碱性介质），氨性缓冲溶液

pH<1,或pH>1,强酸或强碱自身缓冲体