2019安徽高中化学竞赛-结构化学模拟题版含答案

安徽高中化学竞赛-结构化学模拟题六一、单项选择题（每小题2分，共40分）.一维势箱解的量子化由来：（）①人为假定 ②求解微分方程的结果③由势能函数决定的 ④由微分方程的边界条件决定的.氢原子基态电子几率密度最大的位置在r=（）处TOC\o"1-5"\h\z①0 ②a0③8 ④2a0.甲 的简并态有几个（相对H而言）？（）43m①16 ②9③7 ④3.对He+离子实波函数w*和复波函数W2i，下列结论哪个不对？（①Mz相同②E相同③M2相同 ④节面数相同.He+体系w32i的径向节面数为：（）TOC\o"1-5"\h\z①4 ②1③2 ④0.立方势箱中E<7h2时有多少种状态？（）8ma2①11 ②3③4 ④2.由类氢离子薛定谔方程到R,0,①方程，未采用以下那种手段？（）①球极坐标变换 ②变量分离③核固定近似④线性变分法.电子自旋是：（）①具有一种顺时针或逆时针的自转②具有一种类似地球自转的运动③具有一种非空间轨道运动的固有角动量④因实验无法测定，以上说法都不对。.。型分子轨道的特点是：（ ）①能量最低 ②其分布关于键轴呈圆柱形对称③无节面 ④由s原子轨道组成.属于下列点群的分子哪个为非极性分子？（）①D6h ②Cs③C3v ④J.分子轨道的含义是：（）①分子空间运动的轨迹描述分子电子运动的轨迹描述分子空间轨道运动的状态函数描述分子中单个电子空间运动的状态函数.羰基络合物Cr（CO）6中，CO与Cr生产配键以后，CO的键长（）①变长 ②变短③不变 ④加强.一般而言，分子的电子、振动和转动能级差的大小顺序为：（ ）①△Ee>AEv>AEr ②△Ee>AEr>AEv③△Ee<AEv<AEr ④△Ee<AEv>AEr.若1HCl和2HCl的力常数k相同，则下列物理量哪个相同（按刚性转子e一谐振子模型处理） （）①转动常数 ②特征频率③核间距 ④以上都不是.金属铜采取A1型（ABC）最密堆积，则其点阵型式为（）①立方F②立方I③六方H ④四方底心.晶体按其特征对称元素可以划分为多少晶系？（）TOC\o"1-5"\h\z①32 ②8③7 ④14.已知金属Cs具有立方体心的晶胞，则其配位数为：（）①12 ② 8③7 ④14.AgF属于NaCl型晶体，一个晶胞中含有多少个Ag+?（）①6 ②4③2 ④1.CsCl晶体属于什么点阵型式？（）①简单立方 ②面心立方③体心立方 ④六方.有一AB型离子晶体，若r+/r-=0.57,则正离子的配位数为：（）①4 ②6③8 ④12二、多项选择题（每小题1分，共5分）.下列各电子运动状态中，哪几种不可能存在？（）TOC\o"1-5"\h\z①V ②V410 220③V ④V301 311⑤V31-1.下列分子那些不存在离域大兀键？（）①CH3cH2cH3 ②CO2③丁二烯④CH2=CHCH2cH2cH二CH2⑤苯.下列分子（或离子）中，哪些是顺磁性的？（）①F2 ②B2③O2+ ④n2⑤CO.立方晶系中，下列哪种点阵型式不存在？（）①立方H ②简单立方P③体心立方I ④面心立方F⑤六方P.下列哪些不属于类氢离子？（）①He+ ②Li2+③Be3+ ④Li+⑤Be2+三、填空题（每空1分，共5分）.由于电子是全同粒子，同时电子波函数是（对称，反对称）的，因此多电子的波函数需用Slater行列式波函数来描述。.V丽中的l称为，因为它决定体系角动量的大小。.原子轨道线性组合成分子轨道的原则是：，对称性匹配原则和最大重叠原则。.按晶体场理论，正八面体配合物中，中央离子d轨道分裂为t2g和―两组。.晶体按理想外形的对称性，可划分为个点群。四、判断题（每小题1分，共5分）TOC\o"1-5"\h\z一维势箱的能级越高，能级间隔越大。 （ ）LCAO-MO的三个基本原则是正交、归一、平方可积。 （ ）分子图形的全部对称元素构成它所属的点群。 （ ）NH3分子N原子采取sp2杂化。 （ ）H原子和He+1s轨道能级相同。（ ）五、简答题（每小题4分，共20分）.判断H2O和ch4各属何种分子点群。.作为合理波函数的条件是什么？.CO2与NO2分子的几何构型、电子结构有何差异。.试用晶体场理论解释为什么正四面体配位化合物大多是高自旋。.为什么石墨可做良好的导体。六、计算题（每小题5分，共25分）.求H原子W311态的能量，角动量大小，角动量在z轴方向的分量的大小。.已知丁二烯分子的四个n轨道如下：中产0.371731+0.6015^2+0.6015^3+0.3717^4中2=0.6015q1+0.3717Q2-0.371733-0.601534中3=0.60153J0.371732-0.371733+0.601534中4=0.37173J0.601532+0.601533-0.371734通过计算做出丁二烯基态的相邻碳原子间n键的键级。.已知Fe2+的成对能P=19150cm-1,[Fe（CN）6]4-的△=33000cm-1,[Fe（H2O）6]2+的△=10400cm-1,分别计算这两种络合离子的CFSE。.已知H和C1的特征振动频率0分别为4395.24cm-1和564.90cm-1,分别2 2 o求它们的零点振动能。.金属钠为体心立方点阵，实验测得晶胞参数a=4.29A，求Na的原子半径。一、单项选择题（每题2分，共40分）. ④2. ① 3.① 4. ①5.④ 6.③ 7.④ 8.③9.②10.①.④12.① 13.④14.②15.①16.③17.②18.②19.①20.②二、多项选择题（每题1分，共5分）1.②③ 2.①④ 3.②③ 4.①⑤ 5.④⑤三、填空题（每题1分，共5分）.反对称.角量子数.能量相近原则.eg.32四、判断题（每题1分，共5分）1.J2.X3.X4.X5.J五、简答题（每题4分，共20分）.H2O属于C2V群（2分）；CH4属于Td群（2分）.合理波函数的条件：单值的（1分）；连续的（1分）；有限的（平方可积的）（2分）.CO2直线型，中心碳原子SP2杂化，n34大n键；（2分）NO2折线型，中心碳原子SP2杂化，n33大n键。 （2分）.在配体相同时，正四面体场的能级分裂At大约只有正八面体场AO的4/9倍。（1分）原因是：①八面体络合物有六个配体，四面体络合物只有四个配体（1分）②正四面体场中d轨道未直接只向配体，受配体的排斥作用不如八面体场强（1分）四面体络合物，d轨道分裂能小，而在配体相同的条件下，成对能变化不大，所以△尸P,四面体络合物一般高自旋。（1分）.石墨属于混合键型晶体（1分），层内作用力是共价键a分），但层与层之间作用力是范德华力，比较弱，层与层之间容易滑动，所以石墨可以做好的导体。（2分）六、计算题（每题5分，共25分）32一H^ =一一x13向TOC\o"1-5"\h\z31-1 32 31-1「.Li+的V 态的能量为-13.6eV （2分）31-1人M2V =l（l+1）为2V\o"CurrentDocument"31-1 31-1•••其角动量的大小为加力 （2分）人MV=-%Vz31-1 31-1•••其角动量在Z轴方向分量大小为-力 （1分）H HC-CH—CH-C'H/一1 2 3 4H丁二烯基态电子排布：V2V2（2分）1 2九键级p12=2X0.3717X0.6015+2X0.6015X0.3717=0.894（1分）p23=2X0.6015X0.6015+2X0.3717X（—0.3717=）=0.447（1分）P34=P12 （1分）3.(1)[FeCN.Fe2+d6△>P 强场低自旋t2g6eg0\o"CurrentDocument"CFSE=6X4Dq—2P=2.4X33000—2X19150=40900cm-1 (3分)(2)[Fe(H2O)6]2+Fe2+d6△<P弱场高自旋t2g4eg2\o"CurrentDocument"CFSE=4X4Dq—2X6Dq=4Dq=0.4X10400=4160cm-1 (2分)1一4.E(H)=—hu(H)=43684X10-17erg(3分)HYPER