有机化学高教第四版第四章环烃脂环烃课件

第六章脂环烃(一)脂环烃的分类

(二)脂环烃的命名

(三)脂环烃的性质

(四)环烷烃的结构与稳定性(五)环己烷及其衍生物的构象(六)脂环化合物的立体异构

(七)脂环烃的主要来源和制法

(八)环戊二烯

(九)萜类和甾族化合物

(一)脂环烃的分类脂环烃——由碳原子相互连接成环，性质与开链烃相似的环状碳氢化合物。根据环上碳原子的饱和程度不同，可将脂环烃分为环烷烃、环烯烃、环炔烃等。根据脂环烃分子中所含的碳环数目不同，分为单环、二环和多环脂环烃。(二)脂环烃的命名单环脂环烃(2)二环脂环烃(甲)桥环烃(乙)螺环烃(2)二环脂环烃

分子中含有两个碳环的是双环化合物。两环共用一个碳原子双环化合物的叫做螺环化合物；两环共用两个或更多个碳原子的叫做桥环化合物。(甲)桥环烃的命名

固定格式：双环[a.b.c]某烃(a≥b≥c)

先找桥头碳（两环共用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从该桥头碳沿着次大环继续编号。分子中含有双键或取代基时，用阿拉伯数字表示其位次：(乙)螺环烷烃的命名

固定格式：螺[a.b]某烃(a≤b)

先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。例：(三)脂环烃的性质(1)取代反应

五元、六元环易发生取代反应。(2)氧化反应

室温下，环烷烃不能使KMnO4褪色，据此可区别C＝C和C≡C。例：在加热或催化剂存在下，环烷烃可被氧化，产物因反应条件而异：(3)加成反应

(甲)加氢

(丙)加卤化氢

(4)环烯烃的反应环烯烃的性质与开链烯烃类似，易加成、氧化等。（四)环烷烃的结构与稳定性环的大小与环张力、环的稳定性环丙烷的结构环丁烷的结构环戊烷的结构以上的数据说明：环越小，每个CH2的燃烧热越大，环张力越大。一些环烷烃的燃烧热如下所示：环丙烷的结构物理方法测得，环丙烷分子中三个碳原子共平面。显然，环丙烷中没有正常的C－C键，而是形成“弯曲键”：由于环丙烷分子中的C－C键不是沿轨道对称轴实现头对头的最大重叠，而重叠较少，张力较大，具有较高的能量。根据结构与性能的关系，环丙烷的化学性质应该活泼，容易开环加成。环戊烷的结构：

C：sp3杂化，轨道夹角109.5°正五边形内角为108°角张力：109.5－108＝1.5°

可见，环戊烷分子中几乎没有什么角张力，故五元环比较稳定，不易开环，环戊烷的性质与开链烷烃相似。

事实上，环戊烷分子中的五个碳原子亦不共平面，而是以“信封式”构象存在，使五元环的环张力可进一步得到缓解。(动画)(五)环己烷及其衍生物的构象椅式构象和船式构象椅式构象的特点

椅式构象和船式构象

环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为109.5°。环己烷有两种构象(动画，船式与椅式的翻转)：两种构象通过C-C单键的旋转，可相互转变；室温下，环己烷主要在椅型构象存在(99.9%以上)。为什么椅型构象稳定?椅式构象的特点①六个碳原子分布在相互平行的两个平面上(上三，下三)：②十二个碳氢键分为两种类型：a－键(直立键)和e－键(平伏键)，每个碳原子上都有一个a键和和一个e键：③由一种椅型构象可翻转为另一种椅象(动画)。同时，a、e键互换：④环上有取代基时，e键取代比a键取代更稳定。(动画)(1)顺反异构例1：1,4-二甲基环己烷的顺反异构

构型式：构象式：例2：十氢化萘的顺反异构

顺式与反式十氢萘互为构型异构体，是两种不同的化合物，它们在室温下不能相互转变。但在530℃、Pd-C催化剂存在下，两者可达到动态平衡：不稳定稳定十氢萘有两种顺反异构体：(2)对映异构

例1：1,2-环丙烷二甲酸的对映异构(七)脂环烃的主要来源和制法主要来源：石油。制法：

(1)芳香族化合物催化氢化

(2)分子内关环(3)其它方法(2)分子内关环(3)其它方法(1)芳香族化合物催化氢化(八)环戊二烯(1)工业来源和制法(2)化学性质(甲)双烯合成(乙)加氢(丙)α-氢原子的活泼性(1)环戊二烯的工业来源和制法石油热裂解的C5馏分加热至100℃，其中的环戊二烯聚合为二聚体，蒸出易挥发的其他C5馏分，再加热至约200℃，使二聚体解聚为环戊二烯：(2)环戊二烯的化学性质(甲)双烯合成与开链共轭二烯相似，共轭环二烯烃也可发生双烯合成：(乙)加氢(丙)α-氢原子的活泼性所以，环戊二烯可与金属钾或氢氧化钾成盐，生成环戊二烯负离子：环戊二烯钾(或钠)盐与氯化亚铁反应可得到二茂铁：二茂铁可用作紫外线吸收剂、火箭燃料添加剂、挥发油抗震剂、烯烃定向聚合催化剂等。将其用于材料科学，可得到一系列新型材料。(九)萜类和甾族化合物

萜类化合物广泛存在于自然界，是植物香精油的主要成分，广泛用于医药、香料工业。萜类化合物具有“异戊二烯首尾相连”的碳架。例：异戊二烯单元固定编号(2)甾族化合物

甾族化合物也广泛存在于自然界的动植物体内，与动植物的生理作用密切相关。甾族化合物的结构特点是含有一个四环稠合而成的甾环。例：本章重点：

①环的大小与其稳定性（三元、四元环不稳定，易开环加成；五元、六元环稳定，不易开环加成）；②环丙烷的结构、弯曲