天然药化考前串讲课件

主要生物合成途径

1、醋酸－－丙二酸途径特点是：通过乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、丁酰辅酶A、异丁酰辅酶A、2-甲基丁酰辅酶A等多种辅酶、缩合、还原、取代而转化得到。醋酸－－丙二酸途径

产物：脂肪酸、酚及蒽醌类化合物等。

2、甲戊二羟酸途径

特点：通过甲戊二羟酸变化而得到萜类和甾体化合物。4、氨基酸途径特点是由氨基酸脱羧成为胺，再经化学变化转化为生物碱。5、复合途径以上各种合成途径的复合作用。从而得到单一途径所不能得到的化合物。一般来说，某种天然产物的生物合成路线是特定的，但是也有些天然化合物的合成路线可以是几种不同的途径结构研究法化合物的纯度测定结构研究的主要程序结构研究中采用的主要方法二、结构研究的主要程序糖与苷Fisher式Haworth式成环状结构后，多了一个手性碳------端基碳蔗糖(sucrose,非还原糖)2-O-β-D-glucopyranosylD-fructofuranoseD-葡萄糖1α2β-D-果糖(1)氧苷：苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类：

醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。比较常见，如本书所讲皂苷，强心苷均属此类。

酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。

氰苷：主要是指α-羟基腈的苷。

(2)硫苷：是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。如萝卜中的萝卜苷。

(3)氮苷：糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷，是生物化学领域中的重要物质。如核苷类化合物。(4)碳苷：是一类糖基和苷元直接相连的苷。

㈠酸催化水解反应苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。

酸水解的规律：⑴苷原子不同，酸水解难易顺序：N>O>S>C（C-苷最难水解，从碱度比较也是上述顺序）（一）提取2.碱提取酸沉淀法加入的酸、碱度应尽可能低。例如：芦丁的提取（二）梯度pH萃取法

梯度pH萃取法适合于酸性强弱不同的黄酮甙元的分离。根据黄酮类甙元酚羟基数目及位置不同其酸性强弱也不同的性质，可以将混合物溶于有机溶剂（如乙醚）后，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及4%NaOH水溶液萃取，来达到分离的目的。

酸性：7，4-二OH7-或4-OH

（溶于）：5%NaHCO3液5%Na2CO3液

一般OH5-OH

0.2%NaOH液4%NaOH液）

3、二萜

二萜类（diterpenoids）是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。二萜广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主，尤以松柏科植物最为普遍。

许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等都具有较强的生物活性。除植物外，菌类代谢产物中也发现有二萜，从海洋生物中也有为数较多的二萜衍生物。二、萜类的结构类型及代表性化合物

（1）链状二萜链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇(phytol)，与叶绿素分子中的卟啉（porphyrin）结合成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维生素E、K1的原料。二、萜类的结构类型及代表性化合物（3）二倍半萜

二倍半萜类化合物（sesterterpenoids）是由5个异戊二烯单位构成、含25个碳原子。二、萜类的结构类型及代表性化合物第二节香豆素香豆素（Coumarin）是邻羟桂皮酸的内酯，具有芳甜香气。至今已报道有900余种。分布：伞形科、芸香科、菊科、豆科等代表性中药：秦皮、白芷、独活、补骨脂等基本骨架：苯骈－吡喃酮90%以上香豆素7-位有羟基或醚基第三节木脂素定义：木脂素（lignans)是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常是指其二聚物，少数是三聚物和四聚物。骨架：主要由侧链－碳原子（8－8’）连接而成，1型8-8’(二)萘醌（naphthoquinones)有三种可能结构，天然的萘醌为α-萘醌

在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时，发现2-甲基-1，4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为维生素K3，可由合成方法制得。维生素K3为黄色晶体，熔点105-107℃，难溶于水，可溶于植物油或其它有机溶剂。由于维生素K3是油溶性维生素，故医药上用的是它的可溶于水的亚硫酸氢钠加成物。

丹参治疗冠心病的有效成分（二）、基本结构

在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结构的不同，可将天然甾类分为不同类型。分类A/BB/CC/DC21甾类反反顺强心苷类顺、反反反甾体皂苷类顺、反反反植物甾醇顺、反反反昆虫变态激素顺反反胆酸类顺反反C17侧链羰甲基衍生物不饱和内酯环含氧螺杂环脂肪烃脂肪烃戊酸甲型强心苷元：C17位上连五元不饱和内酯环，即△αβ-γ-内酯----强心甾烯型。以强心