胶体的制备与纯化课件

第三章胶体的制备与纯化胶体体系分类溶胶（胶体分散体系）表面自由能很高，在热力学上是不稳定的，也是不可逆的，其组成相一旦发生分离，就不易再恢复原状。高分子溶液（高分子物质的真溶液－天然的或合成的）在热力学上是稳定的和可逆的，溶质从溶剂中分离后容易恢复原状。缔合胶体有时称为胶体电解质，在热力学上是稳定的3.1溶胶的制备方法

溶胶的制备

（1）分散法

1.机械粉碎法

2.电分散法

3.超声波分散法4.胶溶法（2）凝聚法

1.化学凝聚法

2.物理凝聚法溶胶的净化

（1）透析法（2）超过滤法3.1溶胶的制备方法胶体系统1～100nm分子分散系统

<1nm由小变大凝聚法由大变小分散法粗分散系统

>100nm超声法胶体磨电弧法物理凝聚法化学凝聚法蒸气聚冷法过饱和法

用这两种方法直接制出的粒子称为原级粒子。视具体制备条件不同，这些粒子又可以聚集成较大的次级粒子。

通常所制备的溶胶中粒子的大小不是均一的，是一个多级分散体系。更换溶剂法分散法盘式胶体磨A为空心转轴，与C盘相连，向一个方向旋转，B盘反方向旋转。转速约每分钟1万∼2万转。分散法3.1溶胶的制备方法特点：a.效率较差，最细1m

b.颗粒自发变大c.提高研磨效率防止颗粒增大，溶剂冲稀，或加入稳定剂。油漆：金属皂类；岩石粉碎：表面活性剂。分散法②电弧法电弧法主要用于制备金、银、铂等金属溶胶。制备过程包括先分散后凝聚两个过程。分散法

④胶溶法又称解胶法，是将新生成的沉淀重新分散在介质中形成溶胶，并加入适当的稳定剂。重新分散的措施有：加入适量的电解质；或置于某一温度下。

其中所用的稳定剂又称胶溶剂。根据胶核所能吸附的离子而选用合适的电解质作胶溶剂。分散法例如：AgCl(新鲜沉淀）AgCl(溶胶）

Fe(OH)3（新鲜沉淀）Fe(OH)3

(溶胶）

这种方法一般用在化学凝聚法制溶胶时，为了将多余的电解质离子去掉，先将胶粒过滤，洗涤，然后尽快分散在含有胶溶剂的介质中，形成溶胶。凝聚法A.复分解反应制硫化砷溶胶

2H3AsO3（稀）+3H2S→As2S3（溶胶）+6H2OB.水解反应制氢氧化铁溶胶

FeCl3（稀）+3H2O（热）→Fe(OH)3（溶胶）+3HCl例如：

C.氧化还原反应制备硫溶胶

2H2S(稀）+SO2(g)→2H2O+3S(溶胶）

Na2S2O3+2HCl→2NaCl+H2O+SO2+S(溶胶）凝聚法E.离子反应制氯化银溶胶

AgNO3（稀）+KCl（稀）→AgCl(溶胶）

+KNO3D.还原反应制金溶胶

2HAuCl4(稀）+3HCHO(甲醛)+11KOH

2Au(溶胶）+3HCOOK+8KCl+8H2O四氯合金酸，王水溶解金的产物凝聚法②物理凝聚法:将蒸气或溶解状态的物质凝聚成胶体的方法。有过饱和法、更换溶剂法和蒸气骤冷法。

过饱和法用降温冷却等方法,使溶质溶解度降低至过饱和,然后从溶液中结晶而聚集成溶胶。苯的饱和水溶液冰急骤冷却苯的水溶胶硫的酒精溶液液态空气冷却硫的醇溶胶例图：凝聚法凝聚法Cu+Ti4＋一Cu＋

+Ti3+Cu+一Cu+Cu2+将TiCl4溶于水配制成TiCl4储备液时,TiCl4部分水解,形成第一个水产物,水解反应式为:TiCl4+nH2O—＞H2[Ti((OH)nCl6-n]+(n-2)HCl在强迫水解过程中,加热体系,促进TiCl4水解的进一步进行,[Ti((OH)nCl6-n]2-发生进一步的水解,生成钛羟基络合物,反应过程可以表示为:H2[Ti((OH)nCl6-n]+(6-n)H2O—＞[Ti((OH)nH2O6-n]Cl6-n+2HCl将汞的蒸气通入冷水中就可以得到汞的水溶胶。2—苯4—金属钠5—液氮

蒸气骤冷法罗金斯基等人利用右侧装置，制备碱金属的苯溶胶。

凝聚法凝聚法3.1溶胶的制备方法溶胶的净化:将溶胶制备过程中引入或产生的过量电解质或其它杂质除去,以提高溶胶的稳定性和纯度。净化的方法主要有渗析法和超过滤法。

在制备溶胶的过程中，常生成一些多余的电解质，如制备Fe(OH)3溶胶时生成的HCl。少量电解质可以作为溶胶的稳定剂，但是过多的电解质存在会使溶胶不稳定，容易聚沉，所以必须除去。

3.溶胶的纯化简单渗析

简单渗析：将需要净化的溶胶放在羊皮纸或动物膀胱等半透膜制成的容器内，膜外放纯溶剂。半透膜：火棉胶膜，硝化纤维溶入乙醚乙醇混合液，薄膜赛璐玢、动物肠衣

利用浓差因素，多余的电解质离子不断向膜外渗透，经常更换溶剂，就可以净化半透膜容器内的溶胶。

为加快渗析作用，可加以搅拌，加大渗透面积，适当提高温度或加外电场。3.1溶胶的制备方法（1）透析法电渗析

为了加快渗析速度，在装有溶胶的半透膜两侧外加一个电场，使多余的电解质离子向相应的电极作定向移动。溶剂水不断自动更换，这样可以提高净化速度。这种方法称为电渗析法。电渗析溶胶的纯化

用半透膜作过滤膜，利用加压或抽气的方法使胶粒与含有杂质的介质在压差作用下迅速分离。（2）超过滤法

将半透膜上的胶粒迅速用含有稳定剂的介质再次分散。溶胶的纯化超过滤装置：溶胶的形成条件V1》V2，分散度大，溶胶V1《V2，分散度小，沉淀V1/V2表征分散度水平(Q-S)/S很大，V1大，V2较小，形成溶胶或凝胶（Q过大时）；(Q-S)/S较小，V1小，晶核较少，V2较大，大块沉淀(Q-S)/S很小，V1、V2都小，利于溶胶。溶胶的形成条件

封魏曼（VonWeimam）于1908年利用下列反应研究了在酒精与水的混合物中所形成的硫酸钡沉淀的质点大小与试剂浓度的关系。质点大小与试剂浓度的关系（对微溶物质）浓度低，10－4～10－3mol/dm3溶胶浓度较高，10－2～10－1mol/dm3沉淀高浓度2~3mol/dm3半固体凝结3.2溶胶的形成和老化机理2.溶胶老化机理老化：新形成胶体即使经过纯化，胶粒也会随时间而慢慢增大的过程。自发过程。原因：（1）胶体的多分散性，大小不一的颗粒组成多聚体；（2）颗粒大小不同，溶解度不同；（3）小颗粒饱和浓度C1>大颗粒饱和浓度C2

小颗粒扩散进入大颗粒周围小颗粒溶解沉淀在大颗粒上。3.3均分散体系1.形成原理（1）概念均分散体系：严格控制条件下，形状相同、颗粒尺寸分布范围窄组成的体系。均分散胶体均分散颗粒自然界：烟草斑纹病毒、人工制备的有：S、Ag、SiO2、聚苯乙烯及一系列金属氧化物。3.3均分散体系（2）形成机理LaMer观点——形核、生长二阶段分开机理，如下图所示。

欲制备单分散溶胶，必须控制溶质的过饱和度，使之高于成核浓度，于是在很短的时间内形成全部晶核，称之爆发式成核。晶核形成之后，溶液浓度迅速降到低于成核浓度，于是不再生成新的晶核，但浓度仍略高于饱和浓度，故已有的核能因扩散而以相同的速度慢慢长大，形成单分散溶胶。3.3均分散体系颗粒同步生长颗粒尺寸与生长速率关系3.3均分散体系分隔沉淀区在发生沉淀反应之前，先将体系分隔成许多微小区域。沉淀反应被限制在这些微区内进行，颗粒酌尺寸受到分隔区的限制，所以能形成细小而均匀的颗粒。乳状液法和微乳液法制备均分散体系的技术就是基于这种原理。3.3均分散体系（3）控制措施A、控制沉淀组分加入量B、使用逐步释放沉淀组分的储存剂C、采用掩蔽剂，金属离子配合物，控制条件，金属离子适当的过饱和浓度。D、分隔沉淀区，乳液、微乳液均分散颗粒形成3.3