毒物分析第九章课件

第九章挥发性有害物质及有害气体4/18/20231第一节有机溶剂一、有机溶剂的危害

人若长时间吸入有机溶剂之蒸气将会引起慢性中毒的现象，但短时间暴露高浓度有机溶剂蒸气之下，也会有急性中毒致命的危险。在工业卫生上，有机溶剂对人体之危害与溶剂的挥发性具有密切的关系。在常温下，低挥发性溶剂在空气中不易造成危险。其他对人体危害有关系者尚有溶剂之脂溶性，反应性、含杂质情形、人体吸收之方式及途径、人体之代谢速率、累积情形、个体感受及敏感性、暴露时间之长短等。4/18/20232新疆医科大学药学院药分/分析教研室

一般有机溶剂对人体危害生理之影响有下列几种：

(1)对神经系统破坏：

此类溶剂尚有酒精、苯、氯化乙醇、二氯乙烷、汽油、甲酸戊酯、、三氯乙烯、丁醇、煤油、丙酮、酚、三氯甲烷等。

(2)对肝脏机能损伤：

此类溶剂有四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、四氯乙烷、苯及其衍生物等。

(3)对肾脏机能破坏：

此类溶剂包括烃类之卤化物、苯及其衍生物、二元醇及其单醚类、四氯化碳、乙醇等。

(4)对造血系统破坏：

此类溶剂包括苯及其衍生物如甲苯、氯化苯、二元醇等。

(5)对粘膜及皮肤刺激：

此类溶剂包括氯仿、三氯甲烷、醚、苯、丙酮、甲醇、石油、、二氯乙烯、四氯化碳等。

4/18/20233新疆医科大学药学院药分/分析教研室2.2毒理作用

可经呼吸道、消化道和皮肤吸收。急性中毒主要损害中枢神经系统、肝脏和肾脏。长期服用苯巴比受药物和饮酒者因体内代谢酶诱导剂的作用，可使四氯化碳的毒性增强。此外，四氯化碳可增加心肌对肾上腺素的敏感性，引起严重的心律失常。人口服3～5ml可中毒，吸入浓度150-200g／m30.5～1小时有生命危险。2.3分析多用吡啶-碱比色法和气相色谱法。4/18/20235新疆医科大学药学院药分/分析教研室2、苯和甲苯2.1性质苯是一种无色、具有特殊芳香气味的液体，能与醇、醚、丙酮和四氯化碳互溶，微溶于水。苯具有易挥发、易燃的特点，其蒸气有爆炸性。甲苯分子式为C6H5CH3。在常温下呈液体状，无色、易燃。它的沸点为110．8℃，凝固点为－95℃，密度为0．866克／厘米3。

2.2危害苯是亲脂性物质，可以透过血脑屏障，产生先兴奋后抑制的作用，苯严重中毒时可因呼吸和循环衰竭而死亡。空气中甲苯的浓度大于800㎎/m3时可产生急性中毒。甲苯的慢性毒性作用主要表现为神经行为毒作用。4/18/20236新疆医科大学药学院药分/分析教研室2.3气相色谱法测定空气中的苯和甲苯

苯和甲苯在空气中的最高允许浓度分别为5㎎/m3和100㎎/m3。气相色谱条件：不锈钢色谱柱填充0.5％高真空硅脂、80-100目玻璃微球载体；载气：氮气30-35mL/min、燃气（氢气）30mL/min、助燃气（空气）300mL/min。温度：室温。4/18/20237新疆医科大学药学院药分/分析教研室3、乙醇

无色、透明，具有特殊香味的液体（易挥发），密度比水小，能跟水以任意比互溶（一般不能做萃取剂）。是一种重要的溶剂。无色液体，有酒香。本品为中枢神经系统抑制剂。首先引起兴奋，随后抑制。急性中毒：急性中毒多发生于口服。一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段，出现意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。乙醇可以利用生成碘仿反应来进行常规检测，空气中的乙醇一般用重铬酸钾氧化滴定法。4/18/20238新疆医科大学药学院药分/分析教研室5、三氯甲烷

俗称：氯仿，分子量：119.39为无色透明重度液体，极易挥发，有特殊气味，微溶于水，与醇、醚、苯、石油醚等有机溶剂能以任意比例混溶，在空气中易氧化成光气，也可与水和乙醚形成共沸物。当人吸入1.5％氯仿的空气时，30分钟内可使人死亡，人口服最小中毒剂量为28克。吸入高浓度的氯仿蒸气对中枢神经有麻醉作用，对呼吸中枢和运动中枢最强，也直接损害心、肝、肾等实质脏器。氯仿的检测是利用在碱性条件下和吡啶能生成红色化合物。4/18/202310新疆医科大学药学院药分/分析教研室第二节挥发性有害物质一、氰化物1、分类：无机氰化物：氰、氰化氢、氰化钾等复合氰化物：硫氰化物、铁氰化物等有机氰化物：腈类、氰酸酯类、异氰酸酯类2、氰化物的毒性

大剂量中毒常发生闪电式昏迷和死亡。摄入后几秒钟即发出尖叫声、发绀、全身痉挛，立即呼吸停止。小剂量中毒可以出现15～40分钟的中毒过程：口腔及咽喉麻木感、流涎、头痛、恶心、胸闷、呼吸加快加深、脉搏加快、心律不齐、瞳孔缩小、昏迷，最后意识丧失而死亡。4/18/202311新疆医科大学药学院药分/分析教研室二、甲醛1、性质

甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体，其35%-40%的水溶液通称福尔马林。2、毒性

甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等。全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。4/18/202313新疆医科大学药学院药分/分析教研室3、检测方法3.1示波极谱法3.2盐酸副玫瑰比色法3.3GC3.4酚试剂比色法4/18/202314新疆医科大学药学院药分/分析教研室三、酚类1、性质

羟基(-OH)跟苯环(C6H5-)直接相连的化合物属于酚类。其中苯酚(C6H5OH)是组成最简单的酚，俗称石炭酸。

酚是有特殊气味的无色晶体，熔点为43摄氏度左右，暴露在空气中因部分被氧化而呈现粉红色。常温下苯酚在水中的溶解度不大，温度高于65摄氏度时，则能与水任意比互溶。苯酚具有一定的杀菌消毒能力，可以用作杀菌消毒剂。因苯酚有毒，其浓溶液对皮肤具有强烈的腐蚀性，使用时要小心，如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精清洗。

4/18/202315新疆医科大学药学院药分/分析教研室第三节有害气体一、硫化氢1、性质

化学式H2S。式量34.08。是一种大气污染物。密度1.539克/升3。熔点-85.5℃，沸点-60.7℃。有毒、恶臭的无色气体。当空气中含有0.1%H2S时，就会引起人们头疼、晕眩。当吸入大量H2S时，会造成昏迷，甚至死亡。与H2S接触多，能引起慢性中毒，使感觉变坏，头疼、消瘦等。工业生产上，要求空气中H2S的含量不得超过0.01毫克/升。H2S微溶于水，其水溶液叫氢硫酸。化学性质不稳定，点火时能在空气中燃烧，具有还原性。能使银、铜制品表面发黑。与许多金属离子作用，可生成不溶于水或酸的硫化物沉淀。它和许多非金属作用生成游离硫。4/18/202317新疆医科大学药学院药分/分析教研室2、毒性轻者主要是刺激症状,表现为流泪,眼刺痛,流涕,咽喉部灼热感,或伴有头痛,头晕,乏力,恶心等症状.检查可见眼结膜充血,肺部可有干啰音,脱离接触后短期内可恢复;中度中毒者粘膜刺激症状加重,出现咳嗽,胸闷,视物模糊,眼结膜水肿及角膜溃疡;有明显头痛,头晕等症状,并出现轻度意识障碍,肺部闻及干性或湿性锣音.X线胸片显示肺纹理增强或有片状阴影;重度中毒出现昏迷,肺水肿,呼吸循环衰竭,吸入极高浓度(1000mg/m'以上)时,可出现"闪电型死亡".严重中毒可留有神经,精神后遗症.3、硫化氢的检测

3.1使用醋酸铅试纸3.2UV3.3邻菲罗啉－三价铁比色法3.4水中硫化物的检测多用亚甲基蓝光度法4/18/202318新疆医科大学药学院药分/分析教研室二、二氧化硫

1、性质

无色、有刺激性气味的有毒气体．易液化（沸点是-10℃），易溶于水(1∶40)在常温、常压下，1体积水大约能溶解40体积的二氧化硫。它的密度比空气大。2、毒性

具有刺激性气味的气体，主要是在体内生成亚硫酸或硫酸，使局部组织坏死。3、检测

3.1定性检测将二氧化硫通入紫红色高锰酸钾溶液中，溶液颜色消失。3.2盐酸副玫瑰苯胺可见分光光度法

4/18/2023