北京有色金属总院及沈阳金属所考研物理化学真题

2002年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学（请把答案写在答题纸上）一、选择唯一正确答案（每小题2分，共42分）1．下列说法中不符合热力学第一定律的是（）．封闭体系某过程增加的内能等于体系吸收的热与它所得到的功的代数和B．在孤立体系中，能量的总值不变．某液体等温气化过程中，体系的内能不变．绝热过程中，封闭体系所做的功等于其内能的降低值2．下面过程中，体系内能变化不为零的是．不可逆循环过程（）B．两种理想气体的混合过程．理想气体的自由膨胀过程．纯液体的真空蒸发过程3．在一绝热恒容的容器中10molH（）变为时，如果不做非体积功，下2列热力学函数变化为零的是（）．ΔSB.ΔGC.ΔHD.ΔU4．关于熵的性质，下面的说法不正确的是A．在初、末态一定的条件下，熵变的数值与体系的过程无关B．某些自发过程可为体系创造出熵C．熵变等于过程的热温熵（）D．环境的熵变与过程有关5．在不做非体积功的封闭体系中，下列诸式中正确的是（）1A．(T/V)P/SSVB．(T/P)V/TSVC．S/VT/STVD．S/PV/TTP6．在等温等压下，1molNHNO(S)溶于水形成均匀的溶液，对于此现象，下面的表述34中正确的是（）（已知NHNO（s）的溶解为放热过程）34A．体系的熵值不变B．环境的熵变小于体系的熵变C．体系的Gibbs能增加D．体系的内能减少7．关于理想液体混合物的混合过程，不正确的是（）A．ΔV=0mixB．ΔU=0mixC．ΔC=0mixPD．ΔG>0mix8．影响理想稀溶液沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是（）A．溶剂本性B．溶质本性C．温度D．溶质和溶剂本性9．一个由、B二组分构成的α、β两相平衡体系，且每一组分在两相中均有分布。下列化学势的关系式中正确的是（）A．AB，ABaa2B．AA，BBaaC.AA，BBaaD.AA，BBa10．某种盐在0℃以上可以形成四种水合晶体，问0℃以上与该盐的水溶液平衡共存的水合盐晶体最多有（）A．1种B．2种C．3种D．4种11．右图为A、B两组份的气-液平衡相图，1为液相，问两个不同的气-液平衡区是1（）A．①和②B．②和③C．③和④D．①和⑤12．有关化学平衡移动的各种说法不正确的是A．温度变化时任何化学平衡态都移动B．总压力改变时，理想气体反应的平衡态可能移动C．压力不太高时，压力对凝聚相反应平衡的影响可忽略D．化学平衡移动时，平衡常数不一定改变13．对化学反应等温式（）GGmmP下列说法中不正确的是（）A．在定温下，某化学反应ΔG只与各物质分压力有关m3B．J与各物质分压力及温度有关PC．体系中各物质的分压力都可任意调整D．该式只适用于理想气体反应14．某反应及其经验平衡常数如下：KB(g)K=1.6PP.1A（g）KD(g)K=0.8p.2P平衡时B与D的产率之比是（）A．0.470B.0.705C.0.5D.215．将下列电池分别与一个外电源并联进行充电、放电、若外加电压V与电池的开路电压E之差为|E-V|=δV，在下列各电池中为热力学不可逆电池的是（）A．Zn|ZnCl(a|AgCl-Ag21B.Pt,H(P)|HO(1)|O(P),Pt22122C.Zn|HSO(aq)|Cu42D.Hg-Cd(a)|CdSO(a)|HgSo-Hg214416.如果电池在可逆条件下工作，由吉布斯-亥姆霍兹方程可推妯下式EHnFEnFTp，式中用以表示逆过程热的是（）TA．ΔHB．-nFEEC.nFTpT4EnFpD.T17．电池反应1H2225℃时的标准电池电动势为E，若电池反应为θ11Ag2HClaqH2AAgCl2同温度下它的标准电池电动势为E，E与E的关系是θ（）θθ221A．E=Eθθθ21B．E=Eθ21C．E=2Eθθ21D．E=-2Eθθ2118.对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是（）A．表面能B．比表面吉布斯自由能C．表面张力D．附加压力19．表面活性物质是针对某种特定的液体或溶液而言的，表面活性物质的实质性作用是（）A.乳化作用B．加溶作用C．降低表面张力D．增加表面张力20．反应的动力学方程是直线方程，且直线斜率为速率常数的负值，该的反应的级数可能是（）5A．零级和一级B．一级和C=C的二级的反应AOBOC．零级和二级D．一级和C≠C的二级反应AOBO21．不影响一级反应半衰期的是A．催化剂（）B．体系温度C．反应的活化能D．反应物的初始浓度二、简答题（以下四个题中任选三个。每题6分，共18分）1．已知反应如右图所示HH并且反应物<产物ppiiTTHK0分析当mHK0或的情况下，mHT的符号是正或是负m2．请分别在P-V及T-S坐标系中描述理想气体的卡诺循环，并简要说明。3．根据下表中所列数据，判断炼钢时最佳脱氧剂为何？简述理由。ΔfG(298K)/KJ·molθ-244.34-569.57-805.00-1576.41-14．一些可作干燥剂的物质，在℃的蒸汽压如下：⑴NaOH(饱和溶液)=NaOH(s)+HO(g)P=140Pa2H2O6⑵CaCl（饱和溶液）=CaCl·6HO(s)+HO(g)P=808Pa2222H2O⑶NaBr（饱和溶液）=NaBr·2HO(s)+HO(g)P=1373Pa22H2O⑷90%HSOP=0.7Pa24H2O在同样温度下，另两个平衡体系的蒸汽压为：⑸NaBO·10H（饱和溶液）=NaBO·10HO(s)+HO(g)247224722P=2314PaH2O⑹NaBO·10HO(s)=NaBO·5HO(s)+5HO(g)P=912Pa247224722H2O为使硼砂[NaBO·10HO(s)不变质，最适宜的干燥剂是什么？简述理由。2472三、计算题（在以下6题中任选4题。每题10分，共40分）1．已知298.15K及101.325kPa下，电池的化学反应为：Zn(s)+HSO(aq)=ZnSO(aq)+H(g)2442当反应进度为1mol144.0kj180.3kj的热交换为多少？2．假设在真空容器中（NH）CO进行分解反应：423(NH)CO(s)=2NH(g)+CO(g)+HO(g)423322若气体都是理想气体，其平衡常数为K(NH)CO(s)K的取值x43x范围为何？3．已知298K时物质的热力学数据如下：S（单斜）O(g)SO(g)22S/mol·K248.532-1-1mΔ-296.90/kJ·-1计算标准态298K下，下面反应的总熵变。S（单斜）+O(g)=SO(g)2274．反应2AG为双分子反应。A消耗掉1/3的时间和消耗掉2/3的时间相差9秒。问A消耗掉1/3的时间为多少？MnO+4H+2e=Mn+2HO,Ф=1.230V+2+θ221Cl+2e=2Cl,Ф=1.3595V-θ22计算℃，,=1及盐酸质量摩尔浓度m=12mol·kg-1a1P/PCl2Mn2γ±盐酸)=11时，电池反应的ΔG值，并判断在此条件下，用MnO加盐酸制m2备Cl的可能性。26℃时水的表面张力为m1m水柱的压力是100kPa-1的大气压力下，埋在水面下0.2m处直径为10m的气泡所承受的压力是多大？-28（答案必须写在答题纸上）一、填空题（本题共40分，每空2分）1、一定条件下，纯物质摩尔焓与摩尔热力学能之间的函数关系为，大小关系为。2、1mol双原子理想气体，在300K下绝热压缩到500，其热力学能变为焓变为。；3、在、、C、n及S各量中，不是状态函数的为。p94、由热力学第三定律，对于化学反应，。SrT0K5、1mol水蒸气在25℃和101kPa下凝结成水。当以1molHO为系统时，系统2熵变，环境熵变，总熵变>0，<0或＝”）6℃速率约增至原来的2～4倍。对在298K左右服从此规则的化学反应，其活化能范围约在之间。，7、若定温定压下由A及B构成理想气体混合物，则混合过程系统的熵将吉布斯函数将，焓将VmT8、已知定压下温度升高时，某物质的摩尔体积增大，即)0。则定温下增p(大压强时，该物质的摩尔熵将，即(S)m0。pT9、常温下，一定量的水与乙醇混合成溶液时，因氢键的作用使混合体积较纯态减小。那么蒸气压对拉乌尔定律产生偏差。(填“正”或“负”)10、温度T下，若要使电池Cd(Hg)(a)|Cd(NO)(aq)|Cd(Hg)(a)的电动势E1322为正值，则在两极汞齐中Cd的活度a与a的大小关系为；电池反应12为。11、已知红辰砂()→黑辰砂(HgS)转化反应的HgSG/J1.456T/K。则标准状态、100℃时的稳定相为，相转1m变温度为。二、简答题（本题共50分，每小题10分）在以下6题中任选51、定温定压下某气体反应系统达到平衡时，G0。根据rmGT)KT)，可否推得KT)1，请解释原因。rm2、指出下列化学势等温式的适用对象，并写出等温式中的表示式。B（1）(l,T,p)(l,T,p)RTlnx;(xBBBB10（2）(l,T,p)(l,T,p)RTlnx;(x0)BBBB3、MgCO在高温下可分解为MgO(s)和CO。用相律解释以下现象：32（1）若在一定的CO气中加热MgCO固体，则MgCO可在一定温度范围内233不分解；（2）若使恒定，则保持MgCO与MgO(s)混合物不发生变化的温度p(CO)23也是一定的。4、电池Zn|HSOa)|Cu调整后的电池图示为何？245、水与油不相溶，为什么加入洗涤剂后，即可生成乳状液？6、反应活化能愈大，表示反应分子愈易活化还是愈不易活化，活化能愈大的反应速率受温度的影响愈大还是愈小，为什么？三、计算题（本题共48分，每小题16分）1、已知℃时下列热力学数据：H(g)O(g)石墨)CHOH(l)CHOH(g)2233000-238.7-200.71fm130.57205.035.740127.0239.7S/(Jmol1K1)m计算（1）℃下液态甲醇的标准摩尔生成吉布斯函数变；G(CHOH,l)fm3（2）℃下甲醇的标准摩尔蒸发焓；Hm（3）设计可逆过程，求25℃下甲醇的饱和蒸气压。2、1000K下，测得固态AgO及ZnO分解达平衡时的p(O分别为240kPa和2215.7kPa。已知AgO和ZnO标准生成焓分别为-30.59kJ·mol和-347.98-12kJ·mol，并假设其不随温度变化。-111（1）问：1000K下AgO及ZnO哪一个的热稳定性好？2（2）求1000K下反应ZnO(s)+2Ag(s)=Zn(s)+AgO(s)的G，并判断标2rm准状态1000K下该反应的自发方向；（3）2）中反应的平衡移动方向。3、已知反应：CHCH(OH)CH=CH→CH=CH-CH=CH+HO322221根据实验数据，得到曲线的斜率为-286.77×10。k/s21T（1）确定反应级数，计算反应的活化能；（2）已知T810K时k8.1310s，求该温度下的指前因子A及反应物消31耗掉初始浓度的％时所用的时间。四、选做题（本题12分）1、已知：常压下锡的熔点为232℃，熔化焓为dp。在熔点附近锡H59.84Jgfus1的3.067K，固体锡的密度为7.18g·cm。问当压强增大时，锡-341dT的熔点如何变化，并计算熔点附近液体锡的密度。E2、已知下列电池在℃下，，0。E0TpAg,AgCl(s)|饱和)|HgCl(s)|Hg22（1）写出电极和电池反应，以及电池电动势E与KCl溶液浓度的关系；（2）判断℃下，该电池反应的、和HGSrmrmrm12131415161718192021222324252728293031323334353637383940414243444546474849515253545556575859606162636465666768697071（请把答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一、选择题（本题共48分，每题2分）12、某系统分别经两条不同途径1和2A状态变到B是SUHUH．SB．121221QUUHH．Q．12121213、某理想气体从0℃、1MPa的初态，对抗恒定外压0.1MPa绝热膨胀至16.9L；若绝热可逆膨胀至，其终态体积将．等于16.9L．小于16.9LB．大于16.9LD．缺少条件无法确定14、液体在其沸点汽化时，若将蒸汽视为理想气体，由于温度恒定，则．内能不变．无热效应B．焓不变．蒸汽压不变15、下列等式中正确的是．B．．．H(石墨)H(CO)θmθmccff2H(金刚石)H(CO)θmθfm2H(CO)H(CO)θmθm2cH(HO,g)H(H)θmθf2cm216、根据热力学第三定律，纯物质非0K温度下的熵值．总大于零B．由过程是吸热还是放热决定72．总小于零．由可逆过程是吸热还是放热决定17、当缺乏数据时，下列近似中，不合理的是HT)H(298.15K)．B．．θmθmST)S(298.15K)θmθmGT)G(298.15K)θmθmHT)UT)．凝聚态反应θmθm18、水在常温下自动挥发，下列说法中，不正确的是．是吸热过程．是熵增过程B．水蒸气未饱和．水的饱和蒸汽压小于当时气相水分压19、下列说法或等式中，正确的是0．单质的标准摩尔生成焓均为零．单质的标准摩尔熵为零B．(H,aq)SθmG石墨)0．(θm20、下列稀溶液中，溶质一定不服从亨利定律的是．NH水溶液B．O溶于水32．HCl溶于苯．乙醇水溶液21、液态溶液中某组分A的饱和蒸汽压与同温度下的纯液体A的饱和蒸汽压pAp*相比较Apppp．总有p*B．总有*AAAAA．总有p*D．无法确定A22、具有相同温度压力的等摩尔的液体、B，在该温度压力下混合成理想液态混合物，混合过程将．吸热B．U073．放热．G023、一定温度压力下B组成的二元液体混合物，当B组分的G随x的增加而BB增加时，A组分的G随x的增加将AB．增加．减小B．可能增加也可能减小．可能不变24、同温同质量摩尔浓度的蔗糖水溶液A与食盐水溶液B的沸点比较．TATBB．TATBbbbb．TATB．食盐为电解质无法比较bb25、常压下CHCl与水部分互溶达两相平衡，该系统的3．，C2f1B．，C1f1．，C2．，C1f2f026、硫有正交硫和单斜硫2种晶型，对于纯硫系统，下列说法不正确的是．一定条件下正交硫和单斜硫可以共存B．总可以找到气态硫、液态硫、正交硫和单斜硫共存的条件．最多只能三相共存．最小自由度为零27、下列各组数据中最接近纯水三相点的是．0℃、101kPaB．0℃、0.610kPa．0.01℃、101kPa．0.01℃、0.610kPa28、水—苯酚(B)的共轭溶液中，已知某一温度下，水相酚的质量分数为0.17，酚相酚的质量分数为。若将90g水与30g苯酚混合，平衡时水相的质量是．25.3g．0.25gB．90g．94.7g29、25℃下，理想气体反应NO(g)2NO，其平衡常数K=0.148。当该温24274度下反应器内的NO、NO分压分别为200kPa和50kPa时，反应的方向为242．正向．正向至两物质分压相等B．逆向．无法判断30、对于反应：CO(g)HO(g)CO(g)H(g)222为增加CO平衡转化率，适合的条件为．升温、加压B．加入局外气体及催化剂．降温、加入催化剂．增加水蒸气在原料中的比例31、对于一定温度浓度不同的乙酸溶液，下列说法正确的是．浓度越大pH值越大．浓度越大解离度越大B．K相同但解离度不同．浓度越小pH越大解离度越小，32、已知某反应的G(298K)40kJmol下列说法不正确的是-1θm．正向自发倾向很大．转化率不一定很高B．平衡常数很大．速率常数很大33、一定温度下，基元反应2AP中，使反应物A的半衰期减小的方法是．增大A的初始浓度．增大P的浓度B．减小A的初始浓度D．减小P的浓度34、常温下在水中加入下列物质，一定不能降低液体表面张力的是．食盐B．食醋．洗衣粉．卵磷脂35、101kPa下加热液体，下列叙述正确的是．液体蒸汽压达到101kPa时开始沸腾B．表面张力小的液体不会过热．同条件下表面张力越大的液体过热温度越高．溶入任何溶质，都使沸点升高二、回答题（本题共30分，每小题6分）757、纯物质的化学势随温度及压力的变化是怎样的？8、NHCl(s)溶于水发生解离NHCl(s)NH(aq)Cl(aq)，444H(298K)=9.76kJ·mol，问：温度对其溶解倾向有何影响？说明理由。-1θm9、101kPa的水在恒温℃下向真空蒸发成为101kPa的水蒸气，试分析该过程的、、∆、、∆G的正或负。10、溶剂中加入溶质后，就会使溶液的蒸汽压降低，沸点升高，凝固点下降，这种说法是否正确？说明理由。11、试用开尔文方程说明人工降雨的基本原理。三、相图分析题（本题18分）Sn和Ag的二元液固平衡相图示意图，如下图所示。（1）指出图中各相区的相；（2a点冷却到b少？（3）当进一步冷却到c点时，系统两相物质的量之比如何表示？四、计算题（本题18分）已知在298K时，下列物质的H和S如下：θmθmfSO3SO2O276H(B)/(kJ·mol)-395.76256.60-296.90248.11θmfSθ(B)/(J·mol-1·K-1)205.04m总压力为p，反应前气体中含SO（摩尔分数）0.06，O（摩尔分数）0.12，其θ22余为惰性气体。求反应：1(g)O(g)(g)2223（1）在298K时的平衡常数。Kθp（2）在什么温度反应达平衡时有80%的SO被转化？（设反应C）2p五、计算题（本题18分）298K时，下列电池的电动势为：Zn(s)|ZnCl(mmolkg)|HgCl(s)Hg2222（1）写出该电池的电极反应和电池反应。（2）试求该电池的标准电动势。E六、计算题（本题18分）在一恒容均相反应系统中，某化合物分解所经过的时间与起始压力成反比。在不同起始压力和温度下，测得分解反应的半衰期如下：t/s1/21520212（1）试推断其反应级数，并计算两种温度时的k值。（2）求反应的实验活化能。（3）求967K时Arrhenius经验式中的指前因子。77（请把答案写在答题纸上）一．选择正确的答案：1.下列说法中不正确的是:（每小题2分，共计50分）(1用热力学方法不能测热力学能的绝对值；(2理想气体的热力学能只与温度有关，且与气体物质的量成正比；(3)N种气体混合物的热力学能等于混合前N种气体的热力学能之和；(4)热力学能是系统状态的单值函数。2.在隔离系统内(1)热力学能守恒，焓守恒；(2)热力学能守恒，焓不一定守恒；(3)热力学能不一定守恒，焓守恒；(4)热力学能、焓均不一定守恒。3.理想气体从状态I等温自由膨胀到状态II自发性。（1）G（2）U（3）S（4）H4.公式dG－SdT+dp可适用下述哪一过程：(1)在298，100kPa下水蒸气凝结成水的过程；(2)在一定温度压力下，由N(g)+3H(g合成NH(g的过程；223(3)电解水制H(g和O(g的过程；22(4)理想气体膨胀过程。5.下述说法哪个是正确？(1)水的生成焓即是氧的燃烧焓(2)水蒸气的生成焓即是氧的燃烧焓(3)水的生成焓即是氢气的燃烧焓(4)水蒸气的生成焓即是氢气的燃烧焓共7页第16.对一个化学反应，若知其∑C(B)>0，则：Bp,m78（1）H随温度升高而减小；r（2）H随温度升高而增大；r（3）H不随温度升高而改变；r（4）H随温度变化没有规律；r7.克拉贝龙克劳修斯方程式可用于：（1）固（3）固气两相平衡；固两相平衡；（2）固（4）液液两相平衡；液两相平衡。8.下列关于偏摩尔量的理解,错误的是：(1只有广度性质的物理量才有偏摩尔量;(2偏摩尔量是广度性质;(3纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量（4）偏摩尔Gibbs自由能是化学势9.指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是：（1）溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同；（2）溶质必须是非挥发性溶质；（3）温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确；（4）对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体,与其他气体的分压力无关。10.当用三角形（顶点为ABC）坐标来表示三组分物系时，若某物系其组成在平行于底边BC的直线上变动时，则该物系的特点是：(1)B的百分含量不变(3)C的百分含量不变(2)A的百分含量不变(4)B和C的百分含量之比不变11.对恒沸混合物的描写，下列各种叙述中哪一种是不正确的？(1)与化合物一样，具有确定的组成；共7页第2(2)恒沸混合物的组成随压力的改变而改变；79(3)平衡时，气相和液相的组成相同；(4)其沸点随外压的改变而改变。12.二元合金处于低共熔温度时，系统的自由度是1）f=03）f=32）f=14）f=213.在等温等压下，化学反应达平衡时，下列诸式中何者不一定成立:（1）θ0（2）G0GrmrmG（3）()0（4）0vBT,pB14.电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为：（1）随浓度增大而单调地增大；（2）随浓度增大而单调地减小；（3）随浓度增大而先增大后减小；（4）随浓度增大而先减小后增大。115.时，电池反应H+O=HO所对应的电池标准电动势E，反应122222HO(l)=2H(g)+O(g)所对应的电池标准电动势E，E和E的关系为：212222（1）E=2E；（2）E=E；2121（3）E=2E；（4）E=E。212116.用补偿法测定原电池的电动势时，主要为了:（1）消除电极上的副反应；（2）减少标准电池的损耗；（3）在可逆情况下测定电池电动势；（3）简便易行。17.电解金属盐水溶液时：共7页第3（1）还原电势越正的粒子越容易析出；（2）还原电势越负的粒子越容易析出；（3）还原电势与其超电势之和越正的粒子越容易析出；80（4）还原电势与其超电势之和越负的粒子越容易析出。18.对于任意给定的化学反应＋B2Y，则在动力学研究中：（1）表明它为二级反应；（2）表明了它是双分子反应；（3）表明了反应物与产物分子间的计量关系；（4）表明它为基元反应。19.二级反应2A其半衰期：（1）与的起始浓度成反比；（2）与的起始浓度成正比；（3）与的起始浓度无关；（4）与的起始浓度平方成反比。20.反应A当实验测得反应物的浓度c与时间成线性关系时则该反应为：A（1）一级反应；（2）二级反应；（4）零级反应。（3）分数级反应；321.在反应ABA中，活化能E>E>E，是所需要的产k1kk2123物,从动力学角度考虑，为了提高产物的产量，选择反应温度时应选择：(1)较高反应温度；(3)适中反应温度；(2)较低反应温度；(4)任意反应温度。22.根据简单碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是：共7页第4(1)活化能降低(2)碰撞频率提高(4)碰撞数增加(3)活化分子所占比例增加23.温度与表面张力的关系是：（1）温度升高表面张力降低；（2）温度升高表面张力增加；（3）温度对表面张力没有影响；81（4）不能确定。24.描述固体对气体吸附的BET朗格缪尔理论的最主要区别是认为（1）吸附是多分子层的（3）吸附作用是动态平衡（2）吸附是单分子层的（4）固体表面是均匀的25.298KLangmuir400.05，当0.5时，苯蒸气的压力为Pa时，覆盖度(1)400Pa(2)760Pa(3)1000Pa(4)2000Pa二．回答下列问题：（每小题5分，共计50分）1.1mol温度为T的理想气体，经绝热不可逆膨胀，体积增加一倍，没有对外做功，有变化？2.使火车的速度加快？说明原因。3.100℃、1P水向真空中蒸发为100℃、1P水蒸气，经计算此相变过程的ΔG=0，说øø明此相变过程是可逆的，此结论对吗？为什么？4.间后，两杯液面的高度将如何变化？5.若在容器内只是油与水在一起，虽然用力振荡，但静止后仍自动分层，这是为什共7页第5么？6.如何求强电解质和弱电解质的无限稀释摩尔电导率?为何要用不同方法？7.设计一测定水的离子积KKww需要什么数据？8..产生极化作用的原因主要有几种？原电池和电解池的极化现象有何不同？829.温度升高时，反应Ak,11B的正、逆反应速率都增大，为什么反应的平衡E1,E1k常数K还会随温度而改变？PP10.碰撞理论中为什么要引入概率因子？小于1的主要原因是什么？三．计算题（每小题10分，共计50分）1.4mol单原子理想气体从始态750150，先恒容冷却使压力降至50，再恒温可逆压缩至100C=1.5RW，，mV△H，△。2.某水溶液含有非挥发性物质,水在271.7K时凝固,求:(1)该溶液的正常沸点;(2)298.15K时该溶液的蒸气压;(3)298.15K时此溶液的渗透压。已知水的凝固点降低常数,K=1.86K·kg·mol水的沸点升高常数-1fK=0.52K·kg·mol-1,298.15K时纯水的蒸气压为3167Pa。b3.NO(g)的热分解反应为2NO(g)2N(g)O(g)，在一定温度下，反应的半衰期2222与初始压力成反比。在970K时，NO(g)的初始压力为39.2，测得半衰期为21529s；在1030K时，NO(g)的初始压力为48.0，测得半衰期为212。2（1）判断该反应的级数；（2）计算两个温度下的速率常数；共7页第6（3）求反应的实验活化能；4.已知298K时下述电池的电动势E。Cu（s）∣（）（0.1mol·kg）∣（s）（s）-12温度升至308K时，E=0.374V，又已知298K时E=0.799V，Ag+，E=0.337V。2,（1）写出电极反应和电池反应83（2）298K2molΔG，rmΔH，和ΔS。设电动势E随T的变化率有定值。rmrm（3）求醋酸银AgAc(s)的溶度积K）sp5.A，B二组分凝聚系统相图如右图所示,(1)列表标明图中各相区的相态及成分；(2)绘出样品a冷却至a'相态及成分的变化情况。842012年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一．选择正确的答案：（每小题2分，共计50分）1.理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程则(A)可以从同一始态出发达到同一终态。(B)不可以达到同一终态。(C)不能确定以上、B中哪一种正确。(D)可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。2.H＝Q此式适用于哪一个过程:p(A)理想气体从101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5Pa(B)在0℃、101325Pa下，冰融化成水(C)电解CuSO的水溶液4(D)气体从，可逆变化到，10132.5Pa)3.在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的:854.对于等容等熵且不做非体积功的封闭系统的自发过程，下列关系肯定成立的是：(A)∆G<0(C)∆H<0(B)∆A<0(D)∆U<022211227.已知B两液体可组成无最高或无最低恒沸点的液态完全互溶的系统，则将某一组成的溶液蒸馏可以获得：（）无法确定8.9.挥发性溶质溶于溶剂中形成的稀溶液，溶液的沸点会：10.当克劳修斯克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则：_(B)p必不随T而变(D)p随T之升高可变大或减少11.某系统存在、HO(g)、CO(g)、CO、H五种物质，相互建立了下述三222HO(g)+C(s)H(g)+CO(g)22CO(g)+H(g)HO+CO(g)222CO(g)+C(s)2CO(g)2则该系统的独立组分数为：(A)；(B)2；12.温度升高时，固体氧化物的分解压力（分解反应是吸热反应）(C)；(D)4。（）降低；（）恒定；（B）增大；（）无法确定。13.气相反应2NO+O=2NO是放热的，当反应达到平衡时，可采用下列哪组条22件，使平衡向右移动(A)降低温度和降低压力(C)升高温度和降低压力14.热力学第三定律认为：(B)升高温度和增大压力(D)降低温度和增大压力（）在0时任何物质的熵等于零；（B）在0时任何晶体的熵等于零；（）在0时任何完整晶体的熵等于零；（）在0时任何完整晶体的熵都等于一个定值。15.在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，电导率变化为：(A)强电解质溶液与弱电解质溶液都增大；(B)强电解质溶液与弱电解质溶液都减少；(C)强电解质溶液减少，弱电解质溶液增大；(D)难以确定。16.在25℃时，0.002mol/kg的CaCl溶液的平均活度系数（γ）与CaSO溶液的2±14平均活度系数（γ）是±2(A)（γ）＞（γ）(B)（γ）＜（γ）±1±2±1±2(C)（γ）＝（γ）(D)无法确定±1±28717.电池在恒定温度、压力和可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为(A)一定为零(C)T△S(B)△H(D)与△H和T△S均无关18.实际电解时，在阴极上首先发生还原作用而放电的是(A)标准还原电极电势最大者(B)标准还原电极电势最小者(C)考虑极化后实际上的不可逆还原电势最大者(D)考虑极化后实际上的不可逆还原电势最小者19.某一级反应的半衰期在℃时为500037℃时为1000(A)125kJ·mol；(B)519kJ·mol；-1-1(C)53.9kJ·mol；(D)62kJ·mol。-1-120.按照简单碰撞理论，阿仑尼乌斯公式中的指前因子、活化能Ea是否与温度T有关？（）仅与T有关；（B）仅E与有关；a（）A，E都与有关；（D）A，E都与无关。aa21.对于催化剂特征的描述，那一点是不正确的？(A)催化剂只能缩短反应达到平衡的时间而不能改变平衡状态。(B)催化剂在反应前后其化学性质和物理性质都不变。(C)催化剂不能改变平衡常数。(D)催化剂的加入不能实现热力学上不可能进行的反应。22.在一定温度下，若在固体表面上发生某气体的单分子层吸附，则随着气体压力的不断增大，吸附量是：(A)逐渐趋向饱和(C)恒定不变(B)成倍的增加(D)成比例的增加和带负电的SbS溶胶系统的相互作用，下列说法正确的23.对于带正电的Fe(OH)32388是(A)混合后一定发生聚沉(B)混合后不可能聚沉(C)聚沉与否取决于正、负电荷量是否接近或相等(D)聚沉与否取决于Fe和Sb结构是否相似24.微小晶体与普通晶体相比较，哪一性质是不正确的？(A)微小晶体的溶解度较小(C)微小晶体的溶解度较大(B)微小晶体的熔点较低(D)微小晶体的蒸汽压较大25.下列哪点不能用以衡量液体在固体表面上的润湿程度？(A)固液两相接触后物系表面自由能降低的程度(B)固体在液体中分散的程度(C)测定接触角的大小（对于固体具有光滑平表面时）(D)测定湿润热的大小（对固体粉末）二．回答下列问题：（每小题5分，共计50分）1.热不是状态函数，而与途径有关。但同样始态、同样终态间不同途径的等容热相同；同样始态、同样终态间不同途径的等压热相同，这与热是途径函数是否矛盾？说明理由。2.用1:3的N和HT和T时放出的热量分别为2212ΔH（T）和ΔHT，用Kirchhoff定律验证时发现实测值与计算值不符，试解释rm1rm2原因。H3.（1）等温等压的可逆相变过程中，体系的熵变ST（2）体系经历一自发过程总有S0上述两种表述正确吗？为什么？4.试回答假如有1molNaCl固体溶于20dm3上的蒸气压p(HO)应大于、小于、还是等于p*(HO)·x(HO)?为什么?222895.在水、苯和苯甲酸的系统中，若指定温度，压力和苯中苯甲酸的浓度，问该系统中最多可能有几个相？6.今有（）两个吸热反应，其标准平衡常数分别为K和K，反应的标准摩尔焓变HH，则温度升高10K时,哪一个的标准平衡常数变化rr较大，为什么?7.试问电池ZnHCl(aq)AgCl(s)Ag是否为可逆电池？为什么？8.温度升高、分子碰撞数增大，反应速率也增大，这种说法正确吗?9.溶胶在热力学上是不稳定体系，为什么还能够长期存在？10.油在水面的铺展往往进行到一定程度便不再扩展，为什么？三．（本题10分）在100℃，3kPa下的1mol液态水与℃的热源接触，使它向真空蒸发成为100℃，3kPa下的水蒸气，试求该过程的，S和G。能否用G来判断过程的方向性？能否用克劳修斯不等式来判断过程的可逆性，简述一下理由。已知在100℃，3kPa时水的汽化焓为64·mol，设蒸气为理想气体。-1四、（本题10分）下图为，B二组分气、液平衡系统相图，横坐标为B的质量分数。（1）写出图中①,②,③,④,⑤,⑥各区的相态及组分；（2）10.8kg纯A液体与7.2kg纯B液体混合物加热，当温度无限接近t（t=t-dt）时，有哪几个相平衡共存？各相质量是多少？119015分）25℃时，Cu(s)|CuO(s)|NaOH(1.0mol/kg)|HgO(s)|Hg(l)2电池的电动势E=。（1）写出上述电池的两电极反应及电池反应；（2）如果电池中的电解质溶液改用2mol/kg的NaOH水溶液，电动势为多少？（3）已知E(OH|HgO|Hg)=，计算E(OH|CuO|Cu)。－－2（4）已知℃时，HgO(s)分解压力为7.9×10Pa，求Cu的分解压力。16－2六、（本题15分）乙烯热分解反应：CH(g)CH(g)+H1073.2时，反应24222经10有转化率为250.8kJmol10s-1内有转化率为60%的乙烯分解，问温度应控制在多少？91（请把答案写在答题纸上，写在试卷上的答案无效）60分，每小题2分）1、从同一始态出发，理想气体经可逆和不可逆两种绝热过程（）、可以到达同一终态、可以到达同一终态，但给环境留下不同影响2、在一定温度范围内，某化学反应的H与温度无关，那么该反应的S随温度B、不可能到达同一终态、以上说法都不对rmrm升高而（）、升高B、降低、不变、可能升高也可能降低923、关于熵的概念正确的是（）、构成平衡的两相的物质摩尔熵相等B、绝热过程中系统的熵值不变Q、等温过程中ST、任何实际过程中系统的熵变都不能小于热温商的和4、单组分过冷液体的化学势与固体的化学势比较，它们的关系为（）、前者比后者高、二者相等B、前者比后者低、不可比较5、不挥发性溶质溶于溶剂中形成溶液之后将会引起（）、熔点升高B、沸点降低、蒸气压降低、总是放出热量6、NaCl（NaCl水溶液及水蒸气平衡共存时，系统的自由度为（）、f=07、压力升高时，单组分系统的熔点（）、升高B、降低、不变B、f=1C、f=2D、f=3、无法确定8、二元恒沸混合物的组成（）、固定B、随温度而改变、无法判断、随压力而改变9、等温等压下，当反应的、能正向进行时,该反应（）G5KJmol1rmB、能逆向自发进行、不能进行、不能判断10、影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为（）、催化剂B、温度、压力、浓度11、下列说法正确的是（）、对电解池来说，负极是阴极，正极是阳极93B、对电解池来说，负极是阳极，正极是阴极、对原电池来说，负极是阴极，正极是阳极、对原电池和电解池来说，均是正极为阳极，负极为阴极12、不能通过测定电解质溶液的电导来计算的物理量是（）、离子迁移数B、难溶盐溶解度、弱电解质的电离度、电解质溶液的浓度13、科尔劳施离子独立运动定律适合于（）、任意浓度的强电解质溶液B、任意浓度的弱电解质溶液、无限稀释的强或弱电解质溶液、只适用于无限稀释的强电解质溶液14、在测定电池电动势时，标准电池的作用（）、提供标准电极电势、提供标准电位B、提供标准电流、提供稳定的电压15、盐桥的作用是（）、将液接电势完全消除B、将不可逆电势变为可逆电势、使双液可逆电池的电动势可用能斯特方程进行计算、增大液接电势16、金属和溶液间的电势差的大小和符号主要取决于（）、金属的表面性质B、溶液中金属离子的浓度、金属和溶液的接触面积、金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度17、理论分解电压是（）、当电解质开始电解反应时，所必须施加的最小电压94B、在两极上析出的产物所组成的原电池的可逆电动势、大于实际分解电压、电解时阳极超电势与阴极超电势之和18、在有电流通过时，电极极化的结果使（）、原电池负极的电势变得更低B、电解池阴极的电势变得更低、电解池的分解电压变得更小、原电池的端电压变得更大19、在海上航行的轮船，常将锌块嵌于船底四周，这样船身可以减轻腐蚀，此种方法称为（）、阴极保护牺牲阳极法、金属