现代仪器分析各章习题总结

第第#页第第7页a.待测物高浓度…吸收质点间隔变小…质点间互相作用一对待定辐射的吸收能力发生变化变化b.溶液各组分的相互作用c.溶剂的影响d.胶体、乳状液或悬浮液对光的散射损失（2）仪器因素@.入射光非单色光b.谱带宽度与狭缝宽度3.紫外-可见分光光度计的结构组成及分类组成：光源、单色器、吸收池、检测器、数据处理记录装置分类：单光束分光光度计、单波长双光束分光光度计、双波长分光光度计、光电二极管阵列分光光度计4、紫外-可见分光光度法测量条件的选择及常用的定量方法。测量条件：（1）测量波长的选择：选择最大吸收处的波长作为分析波长（2）狭缝宽度的选择：合适的狭缝宽度就是吸光度不减小时的最大狭缝宽度（3）吸光度范围的选择：控制在0.1-0.8之间（4）有色化合物的选择：组成稳定，化学性质稳定。加入量色剂（5）参比夜选择定量分析：标准曲线法、标准加入法、标准对比法、多组分定量方法、示差分光光度法第五章原子吸收光谱法1、原子吸收光谱产生的机理、影响原子吸收光谱轮廓的因素概念：基于物质产生的原子蒸气对特定的谱线（通常是待测元素的特征谱线）的吸收作用来进行定量分析的方法。基态原子的产生：待测原子原子化：蒸发—气化—离解金属盐的水溶液雾化气溶胶进入火焰或原子化器在高温作用下蒸发金属盐脱水与气化气态的金属盐分子高温下吸收热量金属盐分子被离解基态原子共振线与吸收线：原子从基态跃迁到能量最低的激发态时，要吸收一定频率的光，称为共振吸收线。跃迁回到基态时，则发射出同样频率的光，称为共振发射线。共振发射线与共振吸收线的波长相同，简称共振线。影响因素：（1）自然宽度：约nm,激发态原子的平均寿命越短，谱线的自然宽度越大（2）多普勒宽度：nm--nm，不规则热运动引起（3）压力变宽：吸收原子与蒸气中其它粒子相互碰撞，引起的能级稍有变化，使发射或吸收光量子频率改变而导致变宽。2、原子吸收光谱的基本内容、空心阴极灯产生锐线光源的原理结构：光源、原子化系统、分光系统、检测系统原理：高压直流电--阴极电子--撞击惰性电子--电离--正离子--轰击阴极--待测原子溅射--聚集空心阴极内被激发--待测元素特征共振发射线3、原子吸收光谱分析测量条件的选择（1）分析线的选择：一般选用共振线作为分析线（2）狭缝宽度选择：以将分析线与临=邻近的谱线分开为原则（3）空心阴极灯工作电流的选择：最大允许工作电流的40%--60%（4）火焰及助燃比的选择：易生成难离解化合物的元素，应选择较高温度的火焰，易电离的元素应选用较低温度的火焰。配制一标准溶液喷入火焰，在固定助燃气流量的情况下，改变燃气流量，测定标准溶液的吸光度，最佳助燃比值应使吸光度达到最大。（5）测量高度的选择：最大吸光度所对应的高度第六章色谱法原理1、了解色谱法的分类（1）按两相状态分类气相色谱：气体为流动相的色谱液相色谱：液体为流动相的色谱超临界流体色谱：超临界流体为流动相的色谱化学键合相色谱：化学键合固定的色谱（2）按分离机理分类吸附色谱法：利用组分在吸附剂上的吸附能力强弱不同而得以分离的方法分配色谱法：利用组分在固定液中溶解度不同而达到分离的方法离子交换色谱法：利用组分在离子交换剂上的亲与力大小不同凝胶色谱法：利用大小不同的分子在多孔固定相中的选择渗透亲与色谱法：利用不同组分与固定相的高专属性亲与力进行分离（3）按固定相的外形分类柱色谱：固定相装于柱内的色谱法平板色谱（纸色谱）：固定相呈平板状的色谱法2、掌握色谱流出曲线的定义、参数、获得的信息定义：从色谱柱先后流出的各组分进入检测器，检测器发出响应信号，信号大小与组分浓度成正比，该型号放大后输送到记录仪，记录仪所画出与样品浓度相关的曲线。参数：（1）峰高：色谱峰顶点与基线之间的垂直距离（2）死时间：不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需时间（3）保留时间：试样从进样开始到柱后出现峰极大值时所经历的时间（4）调整保留时间：某组分的保留时间扣除死时间（5）死体积：色谱柱在填充后，柱管内固定相颗粒间所剩留的时间，色谱仪中管路与连接头间空间以及检测器空间的总与（6）保留体积：从进样开始到被测组分在柱后出现浓度极大点是所通过的流动相体积（7）相对保留值：某组分2的调整保留值与组分1的调整保留值之比获得的信息：根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组分的最少个数根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析根据色谱峰的面积与峰高，可以进行定量分析色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据色谱峰两峰间的距离，是评价固定相选择是否合适的依据3、色谱定性、定量分析的方法定性分析：（1）利用纯物质对照定性（2）相对保留值法（3）加入已知物增加峰高法（4）保留指数定性法定量分析：（1）归一法：所有出峰组分的含量之与按100%计（2）内标法：将一定量的纯物质作为内标物加入到准确称量的试样中（3）外标法第七章气相色谱法1、气相色谱仪的基本设备包括哪几部分，各有什么作用？（1）气路系统：获得纯净、流速稳定的载气（2）进样系统（3）分离系统：分离样品（4）控制温度系统：对色谱柱炉、气化室、检测器三处的温度控制（5）检测与数据处理系统：样品经色谱柱分离后，各成分按保留时间不同，顺序地随载气进入检测器，检测器把进入的组分按时间及其浓度或质量的变化，转化成易于测量的电信号，经过放大传递给记录仪或计算机的变化，最后得到该混合样品的色谱流出曲线及定性定量信息。2、气液色谱对载体与固定液的要求？如何选择固定液？载体的要求：具有足够大的表面积与良好的孔穴结构。表面呈化学惰性，没有吸附性或吸附性很弱，不与被测物引起反应。热稳定性好。形状规则，颗粒均匀，具有一定机械强度。固定液要求：选择性好。有良好的热稳定性与化学稳定性。对试样各组分有适当的溶解能力，在操作温度下有较低的蒸气压，以免流失太快。固定液的选择：（1）分离非极性物质，一般选用非极性固定液，试样中各组分按沸点次序流出，沸点低的先流出（2）分离极性物质，选用非极性固定液，试样中各组分按极性次序流出，极性小的先流出（3）分离非极性与极性混合物，选用极性固定液，非极性组分先流出（4）分离能形成氢键的试样，选用极性氢键型固定液，试样中各组分按固定液分子间形成的氢键能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出（5）复杂的难分离物质，选用两种或两种以上混合固定液3、优良检测器的性能指标有哪些？灵敏度高，检测限低，最小检出量，线性范围宽，响应时间短，死体积小4、色谱分离操作条件的选择（1）柱长的选择：以使组分完全分离，分离度达到所期望的值为准。（2）载体及其流速的选择：曲线最低点，塔板高度最小，柱效最高，相对应的流速是最佳流速（3）柱温的选择：在使最难分离的组分尽可能好的分离前提下，采用适当的低温，以保留时间适宜，峰形不拖尾为度柱温不能高于固定液使用温度（4）载体粒度及筛分范围：粒度直径为柱内径的1/20--1/25为宜（5）进样量的选择：色谱柱越粗越长，固定液含量越高，进样量越大第八章高效液相色谱法1、高效液相色谱法HPLC与经典液相色谱、气相色谱有何异同？（1）与经典液相色谱相比：高速。高效。高灵敏度液相色谱HPLC依靠重力进样，速度慢采用高压输液设备，速度快（2）与气相色谱：气相色谱HPLC分析气体与沸点较