仪器分析总习题及其参考题答案

仪器分析总习题及其参考题答案1、试述“仪器分析”是怎样的⼀类分析⽅法？有何特点？⼤致分哪⼏类？具体应⽤最⼴的是哪两类？2、光谱法的仪器通常由哪⼏部分组成？它们的作⽤是什么？光谱法的仪器由光源、单⾊器、样品容器、检测器和读出器件五部分组成。作⽤略。3、请按照能量递增和波长递增的顺序，分别排列下列电磁辐射区：红外线，⽆线电波，可见光，紫外光，X射线，微波。能量递增顺序：⽆线电波、微波、红外线、可见光、紫外光、X射线。波长递增顺序：X射线、紫外光、可见光、红外线、微波、⽆线电波。4、解释名词电磁辐射电磁波谱发射光谱吸收光谱荧光光谱原⼦光谱分⼦光谱特征谱线电磁辐射――电磁辐射是⼀种以巨⼤速度通过空间传播的光量⼦流，它即有波动性，⼜具有粒⼦性．电磁波谱――将电磁辐射按波长顺序排列，便得到电⼦波谱．电⼦波谱⽆确定的上下限，实际上它包括了波长或能量的⽆限范围．发射光谱――原来处于激发态的粒⼦回到低能级或基态时，往往会发射电磁辐射，这样产⽣的光谱为发射光谱．吸收光谱――物质对辐射选择性吸收⽽得到的原⼦或分⼦光谱称为吸收光谱．荧光光谱――在某些情形下，激发态原⼦或分⼦可能先通过⽆辐射跃迁过渡到较低激发态，然后再以辐射跃迁的形式过渡到基态，或者直接以辐射跃迁的形式过渡到基态。通过这种⽅式获得的光谱，称为荧光光谱．原⼦光谱――由原⼦能级之间跃迁产⽣的光谱称为原⼦光谱．分⼦光谱――由分⼦能级跃迁产⽣的光谱称为分⼦光谱．特征谱线――由于不同元素的原⼦结构不同（核外电⼦能级不同），其共振线也因此各有其特征。元素的共振线，亦称为特征谱线。5、解释名词：灵敏线共振线第⼀共振线共振线――由任何激发态跃迁到基态的谱线称为共振线．主共振线――由第⼀激发态回到基态所产⽣的谱线；通常是最灵敏线、最后线灵敏线――元素的灵敏线⼀般是指强度较⼤的谱线，通常具有较低的激发电位和较⼤的跃迁⼏率。AAS解释下列名词：多普勒变宽、谱线轮廓、光谱通带、释放剂、峰值吸收积分吸收锐线光源多普勒变宽――⼜称为热变宽，它是发射原⼦热运动的结果，主要是发射体朝向或背向观察器运动时，观测器所接收到的频率变⾼或变低，于是出现谱线变宽。谱线轮廓――是谱线强度随波长（或频率）分布的曲线。光谱通带――仪器出射狭缝所能通过的谱线宽度。释放剂――当欲测元素和⼲扰元素在⽕焰中形成稳定的化合物时，加⼊另⼀种物质，使与⼲扰元素化合，⽣成更稳定或更难挥发的化合物，从⽽使待测元素从⼲扰元素的化合物中释放出来，这种加⼊的物质称为释放剂。峰值吸收――采⽤发射线半宽度⽐吸收线半宽度⼩得多且发射线的中⼼与吸收线中⼼⼀致的锐线光源，测出峰值吸收系数，来代替测量积分吸收系数的⽅法。6、试⽐较原⼦发射光谱法、原⼦吸收光谱法、原⼦荧光光谱法有哪些异同点？答：相同点：属于原⼦光谱，对应于原⼦的外层电⼦的跃迁；是线光谱，⽤共振线灵敏度⾼，均可⽤于定量分析．

不同点：原⼦发射光谱法原⼦吸收光谱法原⼦荧光光谱法(1)原理发射原⼦线和离⼦线基态原⼦的吸收⾃由原⼦(光致发光)发射光谱吸收光谱发射光谱(2)测量信号发射谱线强度吸光度荧光强度(3)定量公式lgR=lgA+blgcA=kcIf=kc(4)光源作⽤不同使样品蒸发和激发线光源产⽣锐线连续光源或线光源(5)⼊射光路和检测光路直线直线直⾓(6)谱线数⽬可⽤原⼦线和原⼦线(少)原⼦线(少)离⼦线(谱线多)(7)分析对象多元素同时测定单元素单元素、多元素(8)应⽤可⽤作定性分析定量分析定量分析(9)激发⽅式光源有原⼦化装置有原⼦化装置(10)⾊散系统棱镜或光栅光栅可不需要⾊散装置(但有滤光装置)(11)⼲扰受温度影响严重温度影响较⼩受散射影响严重(12)灵敏度⾼中⾼(13)精密度稍差适中适中7、为什么空⼼阴极灯能发射锐线光谱？答：根据空⼼阴极灯的⼯作原理可知，其发射的是元素的特征光辐射；由于灯的⼯作电流般在⼏毫安⾄⼏⼗毫安，阴极温度不⾼，所以Doppler变宽效应不明显，⾃吸现象⼩；灯内⽓体压⼒很低，Lorentz变宽也可忽略；因此，在正常⼯作条件下，空⼼阴极灯发射出半宽度很窄的特征谱线。8、简述常⽤原⼦化器的类型及其特点。答：原⼦化器主要有以下⼏类：（1）⽕焰原⼦化器：⽕焰原⼦化器操作简单，⽕焰稳定，重现性好，精密度⾼，应⽤范围⼴，但它的雾化效率低；（2）⽆⽕焰原⼦化器：如⽯墨炉原⼦化器，它的原⼦化程度⾼，试样⽤量少（1-100µL），可测固体及粘稠试样，灵敏度⾼，检测极限可达10-12g~10-14g，但其精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。（3）其它：如汞低温原⼦化法、氢化物原⼦化法，其检出限低，选择性好，⼲扰少。9、原⼦吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么？答：原⼦吸收光谱分析的光源应当符合下列条件：（1）发射谱线的宽度窄（锐线）；（2）发射谱线的强度⼤，背景⼩；（3）稳定性好；（4）灯的寿命长。10、简述⽯墨炉原⼦化器的升温程序及作⽤。答：⽯墨炉的升温程序及各步骤的作⽤如下：（1）⼲燥——蒸发样品中溶剂或⽔分；（2）灰化——除去样品⽐分析元素化合物易挥发的基体物质；（3）原⼦化——使分析元素化合物离解成原⼦；（4）净化——除去残留的杂质。11、关于⽕焰原⼦吸收光谱测量条件的选择原则是什么？

分析线：通常选择共振线，往往也是灵敏线。有成熟⽅法参考。HCL灯电流：预热。保证光强的情况下使⽤低电流。＜20mA⽕焰：⼄炔焰⼲扰分析线在220nm以下测定（背景吸收）；氧化亚氮焰⾼温还原性，适⽤易⽣成难解离化合物的元素；低温焰（氢、煤⽓）适⽤易电离元素。燃烧器⾼度：元素不同，原⼦化区在⽕焰中分布不同。上下调节⾼度⾄A值最⼤时为⽌。狭缝：如果分析线没有邻近的⾮共振线⼲扰或背景⼩，选择宽狭缝（⽅法：调⼤S⾄A值⼤到会减⼩），可提⾼信噪⽐。同时选择⼩的增益降低噪。12、⽯墨炉原⼦化⽐⽕焰原⼦化灵敏度⾼的主要原因是（A．原⼦蒸⽓密度⼤；）B．原⼦化温度⾼；C．试样量多；D有净化步骤13、空⼼阴极灯中引起发射线变宽的主要因素是（A．多普勒变宽；）B．压⼒变宽；C．场致变宽。D⾃然变宽14、预混合⽕焰的结构可分为四个区域,⽕焰光谱法中最重要的观察区是（）A．第⼀反应区；B．第⼆反应区；C．中间区；D外区15、下⾯（）是AAS中常⽤的排除⼲扰的⽅法1.使⽤基体改进剂、释放剂、保护剂2.加消电离剂3.塞曼效应校正背景4.梯度洗脱5.⽼化6.低温原⼦化16、⽤原⼦吸收法测定元素M时。由未知试样得到的吸光度为0.435，若9毫升试样中加⼊1毫升100mg·L-1的M标准溶液，测得该混合液吸光度为0.835．问未知试液中M的浓度是多少？解：标准加⼊法=+?+?===835.01910019435.021xxckAkcA解得cx=9.81mg·L-117、测定⾎浆中Li的浓度，将两份均为0.430mL⾎浆分别加⼊到5.00mL⽔中，然后向第⼆份溶液加⼊20.0µL0.0430mol/L的LiCl标准溶液。在原⼦吸收分光光度计上测得

读数分别为0.230和0.680，求此⾎浆中Li得浓度（以µg/mLLi表⽰）7.08µg/mL18、原⼦吸收光谱测定⽔样中Co得浓度。分别吸取⽔样10.0mL于50mL容量瓶中，然后向各容量瓶中加⼊不同体积的6.00µg/mLCo标准溶液，并稀释⾄刻度，在同样条件下测定吸光度，由下表数据⽤作图法求得⽔样中Co的浓度。10.9µg/mLUV19、试⽐较原⼦吸收分光光度法与紫外-可见分光光度法有哪些异同点？答：相同点：⼆者都为吸收光谱，吸收有选择性，主要测量溶液，定量公式：A=kc，仪器结构具有相似性．不同点：原⼦吸收光谱法紫外――可见分光光度法(1)原⼦吸收分⼦吸收(2)线性光源连续光源(3)吸收线窄，光栅作⾊散元件吸收带宽，光栅或棱镜作⾊散元件(4)需要原⼦化装置(吸收池不同)⽆(5)背景常有影响，光源应调制(6)定量分析定性分析、定量分析(7)⼲扰较多，检出限较低⼲扰较少，检出限较低20、分别画出原⼦吸收光谱仪和紫外可见分光光度计的结构⽅框图，⽐较两者的不同点，并说明为什么有这些不同。答：原⼦吸收光谱仪的结构⽅框图如下：紫外可见分光光度仪的结构⽅框图如下：最主要区别：原⼦吸收光谱仪的单⾊器位于原⼦化器（样品）与检测器之间，⽽紫外可见光度计的单⾊器位于光源与样品池之间。⼀⽅⾯，由于⽕焰原⼦化器本⾝是⼀强发射光源和热源，如果与检测器靠近，容易造成检测器饱和，在中间置⼊单⾊器可以避免这种情况出现，也可以减⼩杂散光进⼊检测器；另⼀⽅⾯，紫外光源所使⽤的波段的波长⽐较短，其能量很⾼，如直接照射到样品上，容易造成样品分解（测定对象多为有机物），通过单⾊器后再照射到样品可减弱这种影响，同时，其吸收池本⾝并不发光发热，因此没有⽕焰吸收法中对造成检测器影响的问题。21、试⽐较双光束和双波长分光光度法在仪器结构上有何不同，双波长分光光度法的原理是什么？答：(1)双光束分光光度计，在单⾊器的后⾯放置⼀切光器，将光分为两路强度相同的两部分，分别通过参⽐和样品溶液测定。双波长分光光度计，将同⼀光源发出的辐射通过两个单独调节的单⾊器，产⽣两条不同波长的光，分别进⾏测定。(2)由于双波长分光光度计采⽤统⼀光源，调节仪器使两波长处光强度相等，则两波长处吸光度之差为ΔA=Aλ2–Aλ1=(ελ2–ελ1)bc即输出信号ΔA浓度c成正⽐．消除了参⽐溶液和样品溶液组成不同带来的误差。22、与紫外分光光度计⽐较，荧光分光光度计有何不同。答：光源：激发光源强度⽐吸收测量中的光源强度⼤。单⾊器：两个单⾊器，激发单⾊器和发射单⾊器。检测器：荧光强度很弱，检测器有较⾼的灵敏度。试样池：荧光分析中要求⽤⽯英材料。由于荧光强度与透过光强度相⽐⼩得多，在测量荧光时必须严格消除透过光的影响，在测量荧光计的仪器中，是在与⼊射光和透过光垂直的⽅向上来测量荧光。（荧光光度计有两个单⾊器，且⼊射光路与检测系统的光路垂直。）23、名词解释：K带，红移，⽣⾊团，助⾊团K吸收带：不饱和有机物中π→π＊跃迁引起的紫外强吸收，不饱和有机物共轭体系越⼤K带长移越厉害。红移和紫移：在分⼦中引⼊的⼀些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰向长波⽅向(红移)或短波⽅向(蓝移)移动的现象。⽣⾊团：分⼦中含有⾮键或π键的电⼦体系，能吸收外来辐射时并引起π–π*和n–π*跃迁，可产⽣此类跃迁或吸收的结构单元，称为⽣⾊团。主要的⽣⾊团有–C=O、–N=N–、–N=O等。助⾊团：含有孤对电⼦(⾮键电⼦对)，可使⽣⾊团吸收峰向长波⽅向移动并提⾼吸收强度的⼀些官能团，称之为助⾊团，如–OH、–OR、–NHR、–SH、–Cl、–Br、–I等。24、如何区别紫外吸收光谱中的n-π*和π-π*跃迁？答：（1）它们的摩尔吸收系数差异很⼤，故可⽤摩尔吸收系数不同加以区别；（2）可以在不同极性溶剂中测定最⼤吸收波长，观察红移或紫移，随溶剂的极性增加n-π*跃迁发⽣兰移和π-π*跃迁红移，以区别这两种跃迁类型。25、下⾯化合物中含⽣⾊团的是（）1.CH3CH2OH2.CH3CH2NH23.CH3CCl34.CH3CH2COOH5.CH2CHCHCH226、在UV—Vis定量分析中，为确保结果准确，须（）

1.λ射线须单⾊光2.测定溶液须稀溶液3.测定波长应选择吸收曲线平滑区4.吸收度A读数宜在0.2—0.8之间5选择锐线光源27、关于吸收系数K的论述正确的是（）1.吸收物质不同，K也不同2.随⼊射波长的变化⽽变化3.与温度有关4.其单位表⽰⽅法依赖于溶液浓度的表⽰⽅法28、物质与电磁辐射相互作⽤后，产⽣紫外可见吸收光谱，其跃迁过程为（）A．分⼦的振动能级跃迁；B．分⼦的转动能级跃迁；C．分⼦的电⼦能级跃迁；29、某⾮⽔溶性化合物，在200nm～250nm有吸收，当测定其紫外可见光谱时，应选⽤的溶剂为（）A.CH3-CH2-CH2-CH3B.CH3-CH2-OHC.CH2＝CH-CH2-CH＝CH2D.CH3-CH＝CH-CH＝CH-CH330、在紫外－可见光谱中，以下四种跃迁所需能量最⼤的是（）A.σ-σ*；B.n-σ*；C.π-π*；D.n-π*31、分⼦能发⽣n－σ*跃迁，为227nm(ε为900)。试问：若在酸中测量时，该吸收峰会怎样变化？为什么？n－σ*跃迁产⽣的吸收峰消失32、某化合物的为305nm，⽽为307nm。试问：引起该吸收的是n－π*还是π－π*跃迁？为π－π*跃迁引起的吸收带33、若在下列情况下进⾏⽐⾊测定，试问：各应选⽤何种颜⾊的滤光⽚？(1)蓝⾊的Cu(Ⅱ)－NH3配离⼦；(2)红⾊的Fe(Ⅲ)－CNS－配离⼦；(3)Ti(Ⅴ)溶液中加⼊H2O2形成黄⾊的配离⼦。(1)黄⾊；（2）蓝绿⾊；（3）蓝⾊34、排列下列化合物的及的顺序：⼄烯、1,3,5－⼰三烯、1,3－丁⼆烯。1,3,5－⼰三烯>1,3－丁⼆烯>⼄烯35、紫罗兰酮有两种异构休，α-异构体的吸收峰在228nm(ε=14000)，⽽β-异构体吸收峰在296nm(ε=11000)。试指出这两种异构体分别属于下⾯结构中的哪⼀种？CH3CH3CHCHCOCH3CH3ⅠCH3CH3CHCHCOCH3CH3Ⅱ解：共轭体系，吸收峰向长波长⽅向移动，因此结构I为β-异构体，结构II为α-异构体．36、已知某Fe(Ⅲ)络合物，其中铁浓度为0.5µg·mL-1，当吸收池厚度为lcm时，百分透光率为80%。试计算：（1）溶液的吸光度；（2）该络合物的表观摩尔吸光系数；（3）溶液浓度增⼤⼀倍时的百分透光率；（4）使（3）的百分透光率保持为80%不变时吸收池的厚度。解：已知b=1cm,T=80%,c=0.5µg·mL-1则636109525.81085.55105.0--?=??=cmol·L-1(1)A=–lgT=–lg0.80=0.0969(2)由A=εbc得到：461008.1109525.810969.0?=??==-bcAεL·mol-1·cm-1(3)c2=2c,A2=2A=0.1938即–lgT2=0.1938,T2=0.640(4)A3=–lgT3=–lg0.80=0.0969,c3=2c,则A3=A,b3=b/25.0109526.821008.1069.064333===-cAbεcmIR37、试说明什么是基团频率和“指纹区”？各有什么特点和作⽤？答：组成分⼦的各种原⼦基团都有⾃⼰的特征红外吸收的频率范围和吸收峰，称这些能⽤于鉴定原⼦基团存在并有较⾼强度的吸收峰为特征峰，其相应的频率称为特征频率或基团频率。“指纹区”：在1300cm-1～600cm-1（7.7µm~16.7µm）范围的光谱区，分⼦构型和结构的微⼩差别，都可引起吸收峰分布的明显改变。这⼀区域内的光谱对于分⼦来说就好像“指纹”对⼈⼀样，具有各⾃独特的特征。基团频率：有⼀定的范围，吸收峰较强，⽤于鉴定原⼦基团的存在．指纹区：分⼦构型和结构的微⼩差别，会引起吸收峰分布的明显改变，可⽤于区分化合物的精细结构．38、有⼀种苯的氯化物在900~660cm-1区域没有吸收峰，它的可能结构是什么？答：C6Cl6(六六六)39、下⾯两个化合物的红外光谱有何不同？（a）CH2－NH2(b)CH3－－N(CH3)2O答：红外光谱不同点：(a)3300cm-1，N-H伸缩振动（宽且强），CH2-伸缩振动峰，

苯环⾻架振动峰(1600cm-1附近)，⼀取代指纹峰(770~730,710~690cm-1)(b)1680cm-1,C=O强伸缩振动峰，甲基的伸缩振动峰(2928cm-1)40、某化合物分⼦式为C5H8O，有下⾯的红外吸收带：3020，2900，1690和1620cm-1；在紫外区，它的吸收峰在227nm处（ε=104）。试提出⼀个结构，并说明它是否是唯⼀可能的结构。答：OCH3-C-CH=CH-CH3，否．41、指出红外吸收特征基团频率按波数从⾼到低的顺序：1.X-H伸缩振动区；2.三键和累积双键的伸缩振动区；3.双键伸缩振动区；4.其他单键伸缩振动5.X-H变形振动区A:1,2,3,4,5;42、判断某物质中官能团的IR吸收峰峰强弱主要考虑官能团的（）1.化学键的⼒常数2.键两端原⼦的折合质量3.偶基距变化即极性⼤⼩4.键两端原⼦振动形式5.基本振动数GC43、假如⼀个溶质的分配⽐为0.2，则它在⾊谱柱的流动相中的百分率是多少？∵k=ns/nm=0.2∴nm=5nsnm/n×100%=nm/(nm+ns)×100%=83.3%44、对某⼀组分来说，在⼀定的柱长下，⾊谱峰的宽或窄主要决定于组分在⾊谱柱中的A．保留值B．扩散速度C．分配⽐D．理论塔板数B.扩散速度⾊谱峰的宽窄主要与⾊谱动⼒学因素有关。45、载体填充的均匀程度主要影响A．涡流扩散相B．分⼦扩散C．⽓相传质阻⼒D．液相传质阻⼒A．范⽒⽅程中涡流扩散相A=2λdp，λ为填充不规则因⼦。46、若在1m长的⾊谱柱上测得分离度为0.68，要使它完全分离，则柱长⾄少应为多少⽶？∵L2=(R2/R1)2L1完全分离R2=1.5L2=(1.5/0.68)2×1=4.87(m)47、在2m长的⾊谱柱上，测得某组分保留时间（tR）6.6min，峰底宽（Y）0.5min，死时间

（tm）1.2min，柱出⼝⽤皂膜流量计测得载⽓体积流速（Fc）40ml/min,固定相（Vs）2.1mL，求：(提⽰：流动相体积，即为死体积)（1）分配容量k（2）死体积Vm（3）调整保留时间（4）分配系数（5）有效塔板数neff（6）有效塔板⾼度Heff(1)分配⽐k=tR'/tm=(6.6-1.2)/1.2=4.5(2)死体积Vm=tmoFc=1.2×40=48mL(3)调整保留时间VR'=(tR-tm)oFc=(6.6-1.2)×40=216mL(4)分配系数K=koβ=(Vm/Vs)=4.5×(48/2.1)=103(4)有效塔板数neff=16×(tR'/Y)2=16×[(6.6-1.2)]2=1866(5)有效塔板⾼度Heff=L/neff=2×1000/1866=1.07mm48、已知组分A和B的分配系数分别为8.8和10，当它们通过相⽐β=90的填充时，能否达到基本分离（提⽰：基本分离Rs=1）α=KB/KA=10/8.8=1.14k=KB/β=10/90=0.11由基本分离⽅程式可推导出使两组分达到某⼀分离度时，所需的理论塔板数为nB=16Rs2[α/(α-1)]2[(1+kB)/kB]2=16×12[1.14/(1.14-1)]2[(1+0.11)/0.11]2=16×66.31×101.83=1.08×105因为计算出的n⽐较⼤，⼀般填充柱不能达到，在上述条件下，A、B不能分离。49、某⼀⾊谱柱从理论上计算得到的理论塔板数n很⼤，塔板⾼度H很⼩，但实际上分离效果却很差，试分析原因。理论塔板数n是通过保留值来计算的，没考虑到死时间的影响，⽽实际上死时间tm对峰的影响很⼤，特别是当k≤3时，以导致扣除死时间后计算出的有效塔板数neff很⼩，有效塔板⾼度Heff很⼤，因⽽实际分离能⼒很差。50、根据VanDeemter⽅程，推导出A、B、C常数表⽰的最佳线速uopt和最⼩板⾼Hmin。VanDeemter最简式为：H=A+B/u+Cu（1）将上式微分得：dH/du=-B/u2+C=0（2）最佳线速：uopt=（B/C）1/2（3）将（3）式代⼊（1）式的最⼩板⾼：Hmin=A+2(BC)1/251、⾊谱定量分析时，为什么要引⼊定量校正因⼦？答：由于组分的峰⾯积与其重量或百分含量不成正⽐，也就是说，在同⼀类型的检测器上，重量或浓度相同的不同物质，在同⼀条件下，产⽣的信号是不⼀样的（得到的⾊谱峰⾯积却常常不同）；在不同类型的检测器上，同⼀种物质产⽣的信号也是不⼀样的．因此，为使产⽣的响应信号（测出的峰⾯积）能定量代表物质的含量，就要对峰⾯积进⾏校正，即在定量计算时要引⼊校正因⼦。52、8．试述塔板理论和速率理论的要点？答：塔板理论反⾊谱柱看作⼀个蒸馏塔，借⽤蒸馏塔中“塔板”的概念来描述组分在两相间的分配⾏为．它的贡献在于解释⾊谱流出曲线的形状，推导出⾊谱流出曲线⽅程，及理论塔板数的计算公式，并成功地解释了流出曲线的形状及浓度极⼤值的位置，还提出了计算和评价柱效的参数。速率理论提出，⾊谱峰受涡流扩散、分⼦扩散、⽓液两相间的传质阻⼒等因素控制，从动学基础上较好解释影响板⾼的各种因素，对选择合适的操作条件具有指导意义．根据三个扩散⽅程对塔板⾼度H的影响，导出速率理论⽅程或称VanDeemter⽅

程式：H=A+B/u+Cu式中u为流动相的线速度；A，B，C为常数，分别代表涡流扩散项系数、分⼦扩散项系数、传质阻⼒项系数。53、⽤热导池检测器时，为什么常⽤H2和He作载⽓⽽不常⽤氮⽓作载⽓？根据热导池检测器的检测原理，载⽓与待测组分的导热系数相差愈⼤，则灵敏度愈⾼，有⼀般组分的导热系数都⽐较⼩，⽽氢⽓、氦⽓导热系数最⼤，0℃时，，故选⽤热导系数⼤的H2和He作载⽓，灵敏度⽐较⾼。另外载⽓热导系数⼤，在相同的桥电路电流下，热丝温度较低，桥电流可以升⾼。如果⽤氮⽓作载⽓，除了由于氮和被测组分导热系数差别⼩(0℃时)使热导池检测灵敏度低以外，还常常由于⼆元体系导热系数呈⾮线性等原因，有时会出现不正常的⾊谱峰如倒峰，Ｗ峰等。54、在使⽤⽕焰光度检测器时，为什么要保持富氢⽕焰？所谓的富氢⽕焰指供给的氢⽓量远超过化学计量，即H2:O2>3：1，根据⽕焰光度检测器检测硫、磷的机理，有相当浓度的氢存在才能使SO2还原成S，还原的S在390℃⽣成激发态的硫分⼦S*，返回基态时发射出350-430nm的特征光谱。磷需要在富氢⽕焰还原成化学发光的HPO，因此在使⽤⽕焰光度检测器⾸先要保证⽕焰为富氢⽕焰，否则⽆激发光谱产⽣，灵敏度很低，⽆法检测。55、在⽓相⾊谱分析中为了测定下⾯组分，宜选⽤哪种检测器？为什么？（1）蔬菜中含氯农药残留量；（2）测定有机溶剂中微⽔（3）痕量苯和⼆甲苯的异构体；（4）啤酒中微量硫化物（1）蔬菜中含氯农药残留量选⽤电⼦捕获检测器，因为根据检测机理电⼦捕获检测器对含有电负性化合物有⾼的灵敏度。残留含氯农药是含有电负性化合物，选⽤电⼦捕获检测器。（2）溶剂中微⽔选⽤热导池检测器检测，因为热导池检测器是通⽤型检测器，只要有导热能⼒的组分均可测定，故可测定微⽔。（3）痕量苯和⼆甲苯的异构体可⽤氢⽕焰离⼦化检测器，因为氢⽕焰离⼦化检测器对含C、H元素的有机化合物有⾼的响应信号，特别适合。（4）啤酒中微量硫化物选⽤⽕焰光度检测器，因为⽕焰光度检测器是只对硫、磷有响应信号，⽽且灵敏度⾼。56、如何选择⽓液⾊谱的固定液？答：对固定液的选择并没有规律性可循。⼀般可按“相似相溶”原则来选择。在应⽤时，应按实际情况⽽定。（i）分离⾮极性物质：⼀般选⽤⾮极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序流出，沸点低的先流出，沸点⾼的后流出。（ii）分离极性物质：选⽤极性固定液，试样中各组分按极性次序分离，极性⼩的先流出，极性⼤的后流出。（iii）分离⾮极性和极性混合物：⼀般选⽤极性固定液，这时⾮极性组分先流出，极性组分后流出。（vi）分离能形成氢键的试样：⼀般选⽤极性或氢键型固定液。试样中各组分按与固定液分⼦间形成氢键能⼒⼤⼩先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。（v）复杂的难分离物质：可选⽤两种或两种以上混合固定液。对于样品极性情况未知的，⼀般⽤最常⽤的⼏种固定液做试验。57、GC⼯作条件如何选择：(1)柱长的选择固然增加柱长可使理论塔板数增⼤，但同时使峰宽加⼤，分析时间延长。因此，填充柱的柱长要选择适当。过长的柱⼦，总分离效能也不⼀定⾼。⼀般情况下，柱长选择以使组分能完全分离，分离度达到所期望的值为准。具体⽅法是选择⼀根极性适宜，任意长度的⾊谱柱，测定两组分的分离度，然后根据基本⾊谱分离⽅程式，确定柱长是否适宜。(2)载⽓及其流速的选择当载⽓线速度较⼩时，宜选择相对分⼦量较⼤的载⽓；当载⽓线速度较⼤时，宜选择相对分⼦量较⼩的载⽓．载⽓的选择还要考虑与检测器相适应．(3)柱温的选择柱温是⼀个重要的操作参数，直接影响分离效能和分析速度．在使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。具体操作条件的选择应根据实际情况⽽定。另外，柱温的选择还应考虑固定液的使⽤温度，柱温不能⾼于固定液的最⾼使⽤温度，否则固定派挥发流失，对分离不利。(4)载体粒度及筛分范围的选择载体的粒度愈⼩，填装愈均匀，柱效就愈⾼。但粒度也不能太⼩。否则，阻⼒压也急剧增⼤。⼀般粒度直径为柱内径的1／20～l／25为宜。在⾼压液相⾊谱中，可采⽤极细粒度，直径在µm数量级。(5)固定液及其配⽐分离⽓体及低沸点组分可采⽤10%～25％配⽐，其它组分采⽤5%～20％配⽐为宜。(6)进样量的选择在实际分析中最⼤允许进样量应控制在使半峰宽基本不变，⽽峰⾼与进样量成线性关系。⼀般说来，⽓体样品进样量为0.1～10mL，液体样品进样量为0.1～10L．58、在⽓液⾊谱中，⾊谱柱的使⽤上限温度取决于：A．样品中沸点最⾼组分的沸点B．样品中各组分沸点的平均值C固定液的沸点D．固定液的最⾼使⽤温度D⾊谱柱的上限温度如果超过固定液的最⾼使⽤温度就会出现固定液流失、污染检测器，使基线不稳⽽⽆法⼯作。59、⽓相⾊谱测定样品中⼄酸⼄酯，丙酸甲酯，正丁酸甲酯的⾊谱数据见下表，死时间(1)计算每种组分的含量。(2)根据碳数规律，预测正戊酸甲酯的保留时间。（1）⽤归⼀化法计算各组分的含量mi%=Aif'is/(A1f'is+…Aif'is+Anf'ns)×100mi⼄酸甲酯（%）=18.1×0.60/（18.1×0.60+43.6×0.78+29.9×0.88）×100=15.25（2）∵碳数规律：lgt'R=A1n+C1⼄酸⼄酯n=3，lgt'R⼄=lg(tR-tm)=lg(2.72-0.6)=0.326丙酸甲酯n=4，lgt'R丙=lg(tR-tm)=lg(4.92-0.6)=0.635正丁酸甲酯n=5，lgt'R丁=lg(tR-tm)=lg(9.23-0.6)=0.936根据丙酸甲酯、正丁酸甲酯的数据0.635=4A1+C10.936=5A1+C1解⽅程的A1=0.301C1=-0.596∵正戊酸甲酯有6个碳∴n=6∴lgt'R戊=6×0.301-0.569=1.237t'R戊=17.26tR=t'R+tm=17.26+0.6=17.86(min)60、分别精密称取维⽣素E标准品和供试样品各0.1998g和0.2011g，置棕⾊具塞锥形瓶中，分别精密加⼊1.0mg/ml正三⼗⼆烷的正⼰烷溶液10ml，密塞，振摇使溶解，分别取1ul注⼊GC仪。测得对照品瓶中正三⼗⼆烷和维⽣素E峰⾯积为797469和297456µvs；测得供试品瓶中正三⼗⼆烷和维⽣素E的峰⾯积为805741和296513µvs。计算本品维⽣素E含量。解1：（公式4分；其他步骤各2分。）mi/ms=F*Ai/As先求F=(0.1998/292456)/10/797469)=0.053566再求组分％＝mi/W样＝0.1972/0.2011＝98.0％解2：（公式4分；其他步骤各2分。）K1=297456/797469=0.3730；K2=296513/805741=0.3680m对＝0.1998mg；W样＝0.2011mg组分％＝(0.3680/0.3730)*(0.1988/0.2011)*100%=98.0％HPLC61、⾼效液相⾊谱是如何实现⾼效、快速、灵敏的？⽓相⾊谱理论和技术上的成就为液相⾊谱的发展创造条件，从它的⾼效、⾼速和⾼灵敏度得到启发，采⽤5-10µm微粒固定相以提⾼柱效，采⽤⾼压泵加快液体流动相的流速；设计⾼灵敏度、死体积⼩的紫外、荧光等检测器，提⾼检测灵敏度，克服经典液相⾊谱的缺点，从⽽达到⾼效、快速、灵敏62、简述液相⾊谱中引起⾊谱峰扩展的主要因素，如何减少谱带扩张，提⾼柱效？液相⾊谱中引起⾊谱峰扩展的主要因素为涡流扩散、流动相传质、停留流动相传质及柱外效应。在液相⾊谱中要减少谱带扩张，提⾼柱效，要减少填料颗粒直径，减⼩填料孔⽳深度，提⾼装填的均匀性，采⽤低黏度溶剂作流动相，流速尽可能低，同时要尽可能采⽤死体积较⼩的进样器、检测器、接头和传输管线等63、流动相为什么要脱⽓？常⽤的脱⽓⽅法有拿⼏种？流动相中溶解⽓体存在以下⼏个⽅⾯的害处（1）⽓泡进⼊检测器，引起光吸收或电信号的变化，基线突然跳动，⼲扰检测；（2）溶解在溶剂中的⽓体进⼊⾊谱柱时，可能与流动相或固定相发⽣化学反应；（3）溶解⽓体还会引起某些样品的氧化降解，对分离和分析结果带来误差。因此，使⽤前必须进⾏脱⽓处理。常⽤的脱⽓法有以下⼏种：（1）加热脱⽓法；（2）抽吸脱⽓法（3）吹氦脱⽓法；（4）超声波振荡脱⽓法。64、如何根据试样选择HPLC的分离类型。挥发性：挥发性⾼，采⽤GC；难挥发，采⽤HPLC。分⼦量：⼤于2000，凝胶⾊谱；⼩于2000，其他⾊谱。⼩于200，GC。iiiAfW?=1KAA=内对2KAA=内样%100%12=稀释度稀释度组分样对WmKK溶解度：溶于⾮极性溶剂，吸附或正相⾊谱；溶于⽔相，反相⾊谱。离解否：酸碱离⼦型，离⼦、离⼦对、离⼦交换⾊谱；中性⾮离⼦，反相键合相⾊谱；离⼦和⾮离⼦：反相离⼦对⾊谱。结构性：同系物，吸附、键合相⾊谱；同分异构体：硅胶吸附⾊谱；对映异构体：⼿性柱；⽣物⼤分⼦：凝胶或亲和⾊谱。65、HPLC流动相选择原则，什么是梯度洗脱?选择合适的极性（溶剂强度）来获得合适的保留和分离。常采⽤⼆元或多元组合（底剂+洗脱剂）溶剂系统。梯度洗脱就是随洗脱时间按⼀定程序连续改变载液中两种或多种不同极性溶剂的配⽐，通过载液的极性、溶剂强度或离⼦强度、pH值的变化来改善分离效果。66、某⼈⽤凝胶⾊谱分离⼀⾼聚物样品，分离情况差，他说改变流动相组成，分离情况可以⼤为改善，这种说法对吗？为什么？不对。凝胶⾊谱中流动相只起