注册公用设备工程师基础考试水化学精编附带习题及答案四

14.3络合滴定法•

络合平衡•

络合滴定•

硬度与测定一.络合平衡金属离子与络合剂(配合剂)形成络合物(配合物)的反应称为络合反应(配合反应)。1.氨羧络合剂：是含有氨基二乙酸基团的有机化合

物，其分子中含有氨氮和羧氧两种络合能力很强

的配位原子，可以和许多金属离子形成环状结构

的络合物。最常用：乙二胺四乙酸（EDTA）2.EDTA及其性质(1)

EDTA结构(2)EDTA性质:EDTA

(

H4Y),

获得两个质子，生成六元弱

酸H6Y2＋；溶解度较小,

常用其二钠盐Na2H2Y.2H2O,溶解度较大。（3）EDTA在溶液中的存在形式在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级解离平衡:有七种存在形式：1)在pH

>12时,

以Y

4-形式存在；2)Y4-形式是配位的有效形式；[M][Y]3.EDTA与金属离子的络合物(1)

与金属离子能形成5个5元环，配合物的稳定

性高；金属离子与EDTA的配位反应：Mn+

+

Y4-=

MYM

+

Y=

MY稳定常数：[MY]

n+4-=稳定常数：

KMY简写为：

[MY][M][Y]=KMY（尊2怀）涌与简大遍多胜数迎金矿属重离臭子膝1杰∶缎1江配殃位晌，计算锐方便储；（3孕）易路溶于贩水;（砌4贯）茫与饲无低色剖金凶属抬离棒子孩形线成捆无沿色渗络配合鼓物月,与有色介金榆属丙离暖子园一家般静生麻成捐颜疤色泳更冈深煎的猪络冈合额物样。4.桐酸度雨对络阶合滴腹定的狸影响（1泡）酸押效应客:由于H＋的存痰在,使贯络源合敏剂贝参暂加泄主黎体反喉应文能情力拳降妇低献的躺现类象牌称娱为权酸落效铜应千。（2）酸刻效抚应坊系昨数:p赛H当溶杜液踏中妄，退E唐D粮T振A狸的娘各货种轨存协在配形式的请总浓事度[院Y']陕，瘦与引能亦参甚加姑配坚位胡反劫应禁的狱有挠效胶存在歼形闪式Y4-的平倦衡浓佩度[脆Y]的池比狂值饲。酸丛效添应缩慧系营数犬αY（兆H）——用来灾衡量藏酸效仙应大卸小的值形。[摧Y酷'担][执Y尤]=定惩义铲：αY(H)(今3淋)坏酸唤效穴应宅系远数姑与置H+浓益度予的楼关严系说明凑：1)酸效斥应系页数αY（H）随丈溶投液挡酸涛度吨增杰加眠而唤增大上，(酸考度上越慨大,网p潮H越低,αY（H）越大)介;2)αY（H）的络数点值垃越拉大象，个表门示武酸纲效栗应剑引倦起糟的副拍反奋应眉越什严烤重竭；3庸)总有悉αY（H）≥1p鹊H～lgαY（H）曲椅线枯称嗓为奋酸效应翠曲线.[张M域]葬[勾Y食][M至][恭Y纤]'5.络合帜滴定存中的违副反染应及泼条件土稳定仆常数滴定笋主反汤应：Mn下++Y4油-=MY(1骆)考碍虑普酸众效奥应戏影笼响域：得举：带皂入稳境定曾常兆数词表傲达遭式得对：[络M裤Y哑]n+4如-=KM缴Y[乱Y巴'本][Y刷]=Y(H)由纸：α4买-[Y[Y竹'反]αY(H)]==K'M欧Y=[袖M仰Y划]n+KMYαY(H)KMY称为域条件装稳定丸常数'KMYαY(贪H)=l些gK成'M盛Y=l帮gKM肠Y–lgαY（H既)[M]KMY=（2）梨考嗓虑悠金尿属肿离删子缩慧发名生傲副醋反雷应金属品离子并副反典应系室数：;;KMYαY(H).αM,αM=[M,]n+lgK,M申Y=l血gKMY−lgαY(H)原.−l鞭gαM若涉酸构效黎应狼为揉主嘴，田可俱不险金擦属诉离佣子袋发谷生样副川反动应，踪蝶忽厕略业金顺属宏离窑子坟副宴反钞应宋系吹数抚：6.茅金属蛾离子醒准确闭滴定苦的条聋件若乏允互许宝的店相鲜对喇误雾差辱为虚±0骄.峰1扭%金属盲离子溜能被币准确组滴定阻的条劲件为倾：lgc饱K塑'M捉Y≥6当c=1鹊0-2mo凉l/斯L时：l样gK'M播Y≥87槐．讲最则小古p楚H舅的际计北算嫂及拖林政旁缴曲期线溶液pH对撕滴宾定沙的蓝影痕响可允归搞结非为罢两隐个有方场面伐：（1）提捐高溶镰液pH，宵酸姑效牙应皇系摔数尤减哀小,K蛛’MY增大赤，有利搜于质滴夏定戚；（2）阳提料高溪溶房诚液p息H，金价属离计子易尸发生先水解库反应,使K’MY减小倦，不漆利于露滴定山。两种挎因素附相互剪制约咱，具耻有最湖佳点(或腥范膝围)。不同聪金属冶离子茎有不议同的暑最小pH值及赚最大p长H值醉。最声小响p撑H炒的值计购算再：由l简gK’M栽Y≥8得爆：l子gKM驳Y-lgαY（H）≥8即：lgαY(戏H)≤l匀gKM秀Y–8l水gαY(类H)=lgKMY–孝8→最红小p潜H将态各昆种策金果属侧离钢子节的lgKMY与其霞最小p压H值乒绘蜡成尝曲线珠，最小p主H值～lgKM而Y称为ED呢TA的储酸凳效亿应雁曲蜜线梦或林旁朱曲线闪。二、幸络合顽滴定1.络良合滴舒定系曲详线在似络盈合补滴西定恼中稻,堂随柄着翅E奖D参T烫A得滴灭定串剂洒的抹不恼断翻加碎入见,被周滴狂定炒金袭属丙离递子备的巨浓营度可不忍断鞭减火少永,以泻被傲测驰金邪属母离子城浓强度宣的生负团对避数砖p蚊M浑(匙p惭M题=白-半l你g弄[季M字]楼)计对盼加率入既滴亩定算剂址体积作爷图，兼可得争络合盾滴定领曲线机即p早M腔～夕V葛曲冷线无。例沿题赠：计算0.饺01煮00徐0mo历l/依LE凤D虑T纽奉A溶孤液笛滴钳定2止0笼.台0针0mL0.处01窑00酱0mo沉l/聋LCa2测+溶战液厅的恨滴撤定太曲洗线决。（1舞）在溶槐液在扰pH困>1著2时廉进行何滴定餐时：酸效积应系钩数αY(伪H)=1；K'MY=KMY=[顶M驼Y肿]/（[M送][Y4俊-]1）滴势定前重：溶液婆中Ca2+离贺子电浓境度务：[靠C拌a2+]=0池.守0训1mo决l/L,pC冬a=-朱l毫g[C击a2+]=-l气g0昂.0增1=2抹.孟0纵02）化学面计量裁点前卧：已效加洪入1服9北.舟9渐8溜m它LE华D违T今A（腊剩赖余0辩.煮0温2局m草L钙碎溶液超，申－0.竭1％）[C对a2+]=0.俘01应00挺0×0.地02/(犬2兼0煤.底0办0腹+仔1华9订.阁9积8敬)备=5×10-叛6m宽o膀l梁/偿L弟,p辜C已a=躬5舞.惩33）毯化摩学晨计社量皇点摔：此尊时Ca2+几乎并全部耕与E新D冲T猫A络各合祸，[C粥aY安]=泡0.块01饮/2查=0只.0竭05m蜻o观l踢/慰L；[C珠a2+]垮=脉[巷Y4厕-]准=雾X；KCa搜Y=1倡01钢0樱.筐6苍9由稳铲定常柴数表笋达式牵，得:0滋.0朴05布/X2=1检01焰0吧.球6赤9,[C口a2标+]=转3.纽奉2×1别0-7m相o唐l葱/积L；p饰C偶a休=值6岩.贿4利94）化学蛮计量住点后腔：ED讽TA溶液屠过量0澡.苹0述2拐m妥L（牲＋0.进1％）[真Y4-]附=贸0扬.田0驻1抖0垂0苹0×0肉.越0稻2猴/保(盆2流0守.股0病0兄+棕2晚0窗.庆0坑2堤)竟=疗5袄.喇0研0×10-走6m暑o浸l违/些L[膝C朋a满Y块]乌=丙0拣.从0雪1况0钥0采0×2缩慧0东.昆0姿0渐/样(遥2劲0棒.钟0昆0令+扇2滩0托.椅0猎2岭)印=心5跳.恼0完0×10-3mo妻l/卧L由稳走定常覆数表扫达式勺得：[C拿a2+]鹊=明2锋.谦0团0×1况0-8mo水l/喇L；p益C郑a凡=怠7圣.砌6储9由计疤算可常得:滴定骗突跃险范围:p柳C瓶a踩=胶5城.访3～7.瞧69;化亏学兽计忘量愉点:p蒸C榴a孟=书6待.面4欲9(待2吊)溶液房诚pH零小于王12推时滴积定当溶狐液pH小错于12时，冶存在诊酸效听应；lgK炒’MY=枪l死gKMY-茅l腊gαY（H）将原滴券定p陶H所装对答应岸的斩酸菜效退应陪系特数稳代钳入叔上园式器，险求筐出K’MY后烂计妹算陆。2.营影响取滴定摘突跃疲的主津要因友素（乘1迅)络合恭物的购条件倡稳定很常数棉：K’M橡Y越帅大姥,绑滴械定蜂突跃越偿大。（篇2岭）郊被治滴路定剧金帝属户离校子梁的沟浓不度窝：CM越兔大运,略滴驼定堤突甚跃越涝大。3付.陕计镰量半点呼p轰Msp的勾计铲算计苍量估点pMs梯p的计侨算通辛式为帽：CM.彻sp=CMCM.烈sp:计量在点时如金属罩离子蔽总浓撕度;CM:起帐始牌金冰属吃离可子刻总任浓窜度.CM/岛2K'MYCM.spK'M钱Y=[M御]s圆p=12124答.易金抹属逆指驱示卵剂（1践）作暴用原碗理金掏属捕指易示容剂换是煌一图种冲有幸颜歇色因的闹有桶机倡络效合国剂(I限n,甲色)，盖能泄与乡丰金景属情离珍子跃生柳成宿另疼一筒种桂颜候色誉的浅有描色亿络碑合物(甜M隆I纺n若,乙乌色)咸,且捐指际示稻剂踩络秧合秃物MI窜n稳定括性小极于ED烘TA络见合形物M尺Y稳定附性(追K胀’MI包n<K雅’MY)跪,达到森计量这点竭时,稍是过摆量白的ED护TA便置故换出公指示填剂络结合物MI牙n中的搅金属养离子,释俱放落出大游挥离句的骨金欣属唱指文示戚剂,溶液泼随之投由乙欣色变为甲色.金袍属宿指侮示匀剂值变惜色偷过呈程塘：滴定德前加兰入指购示剂,溶液耳呈乙色M+I侦n甲色=M饱I置n乙色以E缎D相T认A进行国滴定,滴胁定涉反糟应棕为:M+Y=M疑YM受I良n+Y=MY+I箩n溶并液哀由乙捐色变为终则点,甲详色乙色甲漫色（2滋）金厨属指卡示剂报应具左备的亦条件1）在鸭滴定喇的pH范围流内，简游离求指示么剂与题其金撤属配在合物脾之间应有奥明显排的颜柴色差配别;注涂意:金葵属瓣指捧示射剂穷的曾适羽用p昆H范厘围桌，总如限铬主黑T不亿同pH时的邮颜色格变辣化趣：H2In-==对==暑==独=H从I滋n2-==侄==瓜==外==I性n3-pH<6紫红横色8～1都1蓝合色>奋1联2橙激色其指赔示物剂驱络案合夕物铺为紫霞红冤色,故腔适灯用椅范泰围p林H绕=栋8～11泰.2）指务示剂弊与金勺属离洽子生含成的醋配合迈物稳客定性菠应适输当不确能哈太炊小托：否则播未到夜终点趁时指股示剂屑游离长出来推，终桑点提前；不替能蜂太碎大珠：指示碗剂应述能够桐被滴南定剂反置换梦出来删；指示盆剂封刃闭——指示萄剂与词金属鸡离子毛生成渠了稳偏定的愚配合物(即K’M敌I洁n>K’M草Y)邪,终点枕时不亭能被诉滴定华剂置叉换出香来的现串象。例览：牙铬殖黑T能卵被Fe3+、A痒l3+、Cu2+、Ni2筒+封闭含，可加思三愿乙男醇产胺票掩寇蔽F专e3绵+、A校l3粗+,加K废C肥N或Na2S掩吴蔽C祥u2兔+、Ni2+3京)指示侍剂与靠金属婶离子信生成喉的配裤合物逝应易配溶于振水。指抽示饼剂个僵倚化——如济果雨指精示已剂张与堪金啊属讲离烈子亦生拥成杜的翼配合县物尸不怖溶树于谣水,生捡成脸胶振体亭或意沉回淀伟，族在为滴瞒定踪蝶时明，飘指示剂检与ED泄TA的瓣置较换撞作或用牲进紧行怠的絮缓纸慢描而挣使气终耗点拖即后山变疏长妖现进象哨。例：P旦A抛N指酷示毙剂会在幅温雕度什较料低植时恳易辉发剖生加僵担化益；可通社过加有繁机溶厦剂、灾加热扰的方犯法避谣免指陷示剂洲僵化。三、硬历度与暮测定1薪.赴硬库度企及未分渗类⑴按雁致硬辣阳离嚷子分赚:总硬寸度=减钙硬透度[陶Ca2储+]+镁利硬度久[M预g2密+].(害2瞧)槐按掏阴潮离赴子乏组外成炒分送:总洒硬升度降=留碳耳酸傲盐粗硬李度顶+应非深碳剥酸庸盐聋硬筝度碳酸籍盐硬露度:包山括谜重砍碳驻酸杆盐摆如晴C批a鸭（勾H帽C风O3）2、M些g月（绣H按C伪O3）2和诸碳可酸巡寿盐片如判M仰g哗C驻O3,C用a莲C喘O3的总核量。一闯般称加烘热冷煮百沸献可陵以脑除惧去购，凡因径此古称轨为暂时营硬度。非洗碳仍酸膏盐事硬粒度斜:包括迟Ca侨SO4、顷M姥g芬S型O4、个C姜a腊C殊l2、紫M芽g示C轧l2等的总理量。经仔加献热讲煮柄沸喂不浪能巾除擦去跌，般故冶称适为永贤久肢硬智度雹。2锄.勉硬刺度胡的逐单临位（1）m厨m炼o婚l模/仓L：这是坡现在节的通即用单码位。（2骨)引m窜g剥/创L；1)博mgC真a2+/赵L冬;mg夹Mg2获+/曾L;2恒)劳m赌g损C边a蜂C啊O3/丸L唐,1胜m雅m胸o吸l览/驾L倾=蒸1种0顺0盯.怕1Ca冬CO3m伪g信/团L;3饮)mgC补a袭O舒/充L冤,1昂m晴m扣o弦l大/序L企=激5马6珍.巧1C俊a碌O堵m晚g赏/色L(获3天)德女国严度格（糠简绝称决度扭）:1度=1卷0m炼gC出aO后/L所半引踏起灵的套硬栋度葬。(拿4骗)法国娃度:1法国伟度=1奴0m趴gCa链CO3/L所引户起的俗硬度。3.造硬度茫的测仆定（1关)总硬衫度测冻定:[联Ca2++摧M种g2+]的测冻定在一拒定体骡积的芦水样挨中,加扎入参一福定纠量尘的NH3—泄N辉H4C哭l缓冲幅溶液,调节p寸H奥=仙1痛0续.胃0，(加入揭三乙婆醇胺,掩蜓蔽Fe3小+,A抹l3+),加入铬黑T指示牵剂，溶嫌液呈舞红色,用ED立TA标准也溶液桌滴定细至由饼红色盘变为书蓝色搭。CE票D桃T胆A：ED暖TA标准霞溶液颤浓度摇，mo抬l/阁L;VED缝TA:消耗ED拥TA标催准仓溶工液犯的棉体社积,m外l;V水:水样举的体挥积,退m辩l×10弃00mm选ol涂/L温）＝计竭算永公迅式泛：总窝硬劣度煌（CED则TAVED档TAV水C拣a坡(昼m裁g忠/炼L叶)=Mg孩(m帐g/暖L)=⑵C偏a2+测定:一定雅体积凝水样,用N街a婚O歼H街(沉李淀主掩娇蔽箭剂)调退节pH﹥12,此时M和g2晃+以沉末淀形糖式被反掩蔽,加调入钙指茫示剂,溶浓液别呈灾红耗色,用ED组TA标杜准便溶买液灰滴忙定直至乎由诵红雾色俊变业为你蓝托色笔。计算贞公式欠：MCa=40蜻.0嘴8g乳/m我olMM歌g=24托.3士0g菠/m方ol×10总002+C看aCED更TAV'E统D骆T拾A×MV水×10窑002+CE篇D演T活A(VE酒D袋T弹A−V'ED薄TA)×MMgV水4.相天然伞水中浩硬度塑与碱杏度的担关系（1）总若碱度逼＜总寒硬度:即C（HC或O3－）＜C（1/泳2C蜡a2晋+）＋C（1腔/崭2Mg2+）碳洋酸宋盐舌硬锐度=总碱巡寿度;非薪碳肢酸墓盐毛硬项度=总硬梦度-总碱错度（2）总店碱度死＞总贞硬度:即C（H枯C拆O3－）权＞C（1驼/逃2Ca2+）谱＋C（1轧/滋2Mg2秀+）碳酸闯盐硬杰度=总桌硬置度;无绵非府碳宾酸沉盐泽硬甲度稳，负硬跑度=总碱晶度-总硬岛度N早a敢H育C兽O3、K油H谈C纹O3、Na2CO3、K2C输O3等甩称严为萝负甲硬椒度污。（3）总蚀硬度=总碱宏度:即C（HC以O3－）=C（1/覆2Ca2指+）＋C（1狼/躬2Mg2+）只有刑碳酸牧盐硬抬度，剩且碳笨酸盐森硬度=总气硬疫度=总碱扒度/[椒H+]例愧题1.燥金属富离子杯与已捎二胺贸四乙座酸的狮络合偏比为灶（C）A1脆：今2B2劳：撒1C1简：悉1D2它：搂22.键ED缎TA悔酸效劣应系防数的赴定义纳是（B）B起，祝[葵Y援]总/饺[僻Y包]C读，纠[卡H+]同/义[涝Y骗]总D洲,[Y胸]A最,[Y革]/虾[Y惭]总总3.在ED谋TA配位读滴定荣中，膜下列效有关ED雕TA酸渠效肉应娇的互叙润述帅，痛何站者槽是唯正吃确的掘？BA、酸损效应循系数猛愈大深，配虫合物电的稳亏定性耗愈高轰；B、酸效再应系足数愈浓小，为配合课物愈供稳定蕉；C、反裙应的pH愈大夏，ED货TA酸棉效页应刃系贡数色愈朽大第；D、ED需TA的酸侵效应暴系数赵愈大煎，滴且定曲饱线的p怠M突跃倍范围痰愈宽链。4戚.叶铬赏黑嗽T标指望示地剂较：卧色姓变祸如蒸下H2In-红雾色p垮k析a2=芹6盈.们3H螺I飞n2羞-蓝剖色p蝇k高a3=蓬1菊1叙.们6In3京-橙驴色铬黑竖T与详金属殃离子塘M生放成红柳色配蹈合物蝴MI尾n，幸可见典铬黑羞T应村用于E赶DT拦A滴赴定中躺的p齿H条砍件为午：（C）A线、芹p覆H扛≤羊6碰.划3B、异pH嚼≥1逝1.赴6C绞、辽6搅.膏3疼≤六p晴H杂≤蓝1坐1掀.撤6D、踪蝶pH羽≥1询27个.ET接DA努容量吊法是鸟目前系测定繁总硬蛾度的鱼常用协方法封，请蚁指出益本法所用各的指菌示剂够为（A）。A.签铬黑轧T;B机、很酸斗性丢铬协蓝元K裳;快C城、部酚撒酞上络搂合臣剂毒;矛D艰、炭甲菠基吵百牛里灶酚酞9：测定月自来肃水的猛总硬饺度时呼，常渡用的德滴定锹方法愉为：A。粒ED样TA谋滴定晃法B霸。刚酸胃碱爽滴狸定耽法C群。父氧沙化万还框原惑滴到定切法D。肿沉淀嘉滴定倍法2桂.测发定茄某住水步样嚷总求硬趋度绍，1双0抢0吴m输l水销样绒，黑共衡消册耗0开.秆1旷0鸽0蕉0这m吵o带l归/酬L很E肆D峡T物A标准指溶液1贿0皆.惹0汗0膝m雅l，问水样恶中总埋硬度麦为：A,银50状0.缠05胳mg年Ca刊O/触L;B里,辩1支0嘉0效1mg阀Ca希O/宏LC被,5桨0道0须.偏0感5粮m私g幅C辉a命C橡O狼3胁/童L晋;D湖,渐1您0圆0吹1m靠gCa果CO派3/锈L10戚.E雨DT损A滴牲定C惭a2候+离妇子咬反壮应扮的嚼l歉g书KC季a邮Y=侄1破0死.圈6袋9嘱,劲若效该献反肺应爆在某酸宅度条缠件下某的l裳gKC锹a贱Y冶,=8县.0形0,必则该址条件羊下Y4坐-离子足的酸俘效栽应杨系围数般l呀gα等于产(B)A8.存00B2卖.汇6称9C10雷.6图9D-2友.6妥91殃1、已忍知0泻.忽1辣0超0械0哪m途o构l泛·添L-吧1E援D扮T茂A溶丑液演，未在弱某荷酸每度抄下Y4-离屑子的酸社效应住系数怜的对推数为1g张a=很7.固24，深则常该寸溶光液赔中[析Y4喇-]等于：CA、10-7．24m叠o郑l煮·谷L-袜1;B、107。24mo丝式l·而L-拳1；C、1杯0-氏8。2聪4mo弓l·痰L-循1；D、1桃0-坡6陪.劝2按4m犹o夫l君·茄L-1；1扰3虽.用ED还TA滴定C肢a2呼+离子反应的1g而KCa秋Y=貌1哑0润.卧6摘9。当p法H握=志9宵.聋0时桥，Y4-离子的1蓬g灯a肃=虹1绑.喜2序9，则该反应的1赢g传K’C剃aY等于差：DA、1之.助2崭9；B、-9票.4船0；C、1曾0厨.梨6演9；D、9桑.钉4报