注册公用设备工程师基础考试水化学精编附带习题及答案八

14.5氧化还原滴定法••••••••••氧化还原反应原理;指示剂滴定;高锰酸钾法滴定;重铬酸钾法滴定;碘量法滴定;高锰酸盐指数;COD;BOD5;总需氧量(TOD);总有机碳(TOC).一、

氧化还原反应原理氧化还原反应:有电子转移的反应。在氧化还原反应中，存在着两个电对(Ox/Red)。1.电极电位

电极反应:

Ox

＋

ne-

=

Red能斯特公式:

OOx/Redlg

aOxaRed0.059

n+ϕOx/Red

=ϕ

O态的活度a均为1mol/L时的电极电位。只与电对本性和温度有关.但在实际应用时，存在着两个问题：1)活度未知：aOx

=

γOx[Ox]

,

aRed

=

γRed[Red]

，γ为活度系数,

与溶液离子强度有关。2)离子在溶液中可能发生络合、沉淀等副反应。副反应系数：C总浓度,

[M]有效浓度考虑离子强度及副反应的影响,能斯特公式为：'O

Ox/Redlglglg

COxCRed0.059

n

COxCRed0.059

n0.059

n++=

ϕγ

Ox.αRedγRed.α

OxϕOx/Red

=

ϕ

θOx/Red

+

C[M]α

M

=:在特定的条件下,氧化态和还原态的总浓度COx=CRed=1mol/L时的实际电极电位。

条件电极电位与电对本性

、温度、介质条件有关，可通过试验测得。表示在考虑了外界因素影响下电对的实际氧化还原能力。OOx/Red（2）条件电极电位

ϕ'2.统电极聋电位救的应京用（培1缎）户判躬断执氧带化甜剂世、统还钥原左剂跪的奸相盛对拜强版弱使；电极亦电位柴数值哑越大神，其帅氧化扣态的辣氧化召性越揪强；电极侮电位处数值傲越小扫，其改还原也态的佣还原张性越第强。例忙：ϕӨ蜘(据M岔n镰O蝴4奴-宿/而M慕n滔2拜+讲)=1施.圣5轻0龟7趣V；ϕӨ(汽B砌r敏2腐/津B采r段-视)=1馅.嫌0摩6枪6迫V；ϕӨ(精I是2痛/退I绕-兵)=0.汗53菜55种V氧调化绍性百的亿强攻弱微次骗序发是序：M看n坟O4附->B娱r2>I2还原文性的提强弱径次序更是：I－>忍B披r－>M匙n2＋（2影)判侧断反摔应的券次序申和方邀向电筋极有电烟位惧大犯的拍氧画化讨态号可淡氧购化寻电跃极串电栏位揪小垮的堂还欧原态（缓电极库电位党大的廊氧化检态作撕氧化正剂，狗电极歉电位小的店还原桑态作登还原娃剂，映反应愚正向处进行捞）。例述：跨测嗽定F葡e3＋时，宗先用S誓n星C叠l2还今原F恋e3＋为Fe2＋，溶液比中有窗过量牙的Sn2＋和Fe2＋两惹种幅还仿原帖剂斜。K2C逮r2O7作技标档准新溶贫液捧滴脸定Fe2＋时S嫁n2＋会痰干段扰王，因馋为从：为了头防止K2Cr2O7与S芽n2＋反艰应排，弄常叨选脏择帮一涝种树氧誓化剂谁，词只地能童氧翠化S肿n2＋而不面能氧且化F锐e2＋，病一州般卧选Hg斥Cl2，因打为:/Cr3+2−=1.腥33V;ϕθF怖e3+/F阳e2+=0.兰77V;ϕθSn4+/S逐n2+=0.巧15VϕθC组r2O74+/Sn2+=0.悠15V<ϕθH兵g侦C份l2/Hg2Cl2=0是.螺3咐6V<ϕθFe3+/F取e2+=0屈.岛7壳7VϕθSn又例诉：某工更业废危水经五处理大后得符到废艰渣含条铁、乐钴、促镍，尝提取顽钴奸镍吼时撑，景首吵先露要艺除染去条大直量芳的笼铁温。据标丑准电专极电激位知:可柄加抢入Na元Cl村O3氧化耐剂,将Fe2＋氧眼化险为Fe3＋，然江后以晶摧形氧放化铁芳水合遗物的扒形式狱从溶过液中宰析出既。3=0.优77V=1便.拥4丢5V;=1跨.矛8V;3+/Fe2+/Cl−−3+/C时o2+ϕθFeϕθCl约OϕθC精oϕθNi姿O2/N志i2+=2.奴0V;(团3再)群判徒断铺氧粪化辟还缺原棵反呀应锋完掘成当的骡程孔度求猪氧块化冈还瘦原哥反煎应爪的边平富衡负常斜数睬：n2O踩x1+n1Re靠d2=n2Re啄d1+n1Ox2;其臣中n=n1.n2；ϕ1冻O速'；ϕ2陶O'分摩别伏为着氧丑化痛剂毛、牢还请原劫剂陆的怨条正件词电棵极痰电株位晕，可近吩视用葡标准方电极怜电位ϕθ代替盲。例念如锹：伐硼隙氢趁化没钠N故a炕B姓H4，溶并于水元产生宴氢，诉处理台含汞禁废水完，其反言应为蒜：H2+Hg2+＝2H＋＋Hg(ϕ1O'−ϕ2O')n0.摩05别9l怖gk'==28银.62×(筑0塌.仪8共5痰4−0萝)0厅.软0怖5古9K=3帜.主9眼8×1贝028说桥明肤反沙应同进横行茅很检完莲全花，药废熊水匠处辜理授效肾果订好才。l餐gk=3价.外界丽条件吧对电喘极电究位的芹影响外界顾条件扁对电先极电遭位的喉影响矩主要膨表现仙在：(1龄)温度;(2堪)离忽子竖强你度;(枕3旧)有H+(或OH-)参戴与炒反箱应嘉时泰，pH对条顶件电巩极电抬位有薯影响;(卵4坏)配禁位东、臂沉劈燕淀币等段副点反为应鸟使劝有围效稳浓踩度贼降租低.电对熔的氧窜化态(cO报X)生成霸沉淀(或骗配希合遥物)时您，尝电壳极卧电臂位降低惕；还挂原耐态(cRe尝d)生成叙沉淀(或配滚合物)时兵，木电枕极夏电扯位牢增匆加双。例孔：判断丑二价得铜离让子能冲否与崖碘离动子反颗应从臭数钟据慈看腔，伟不潜能森反拥应岁，痕但夏实丹际锐上挣反灾应连完贪全遗。2/醉I−ϕθI+2C细u2联++4I-=2C痒uI+I2=0泊.鱼5元4页VϕθCu2+/C伙u=0.浴16率V;[C场u厘][C哨u稍][脆C牺u握]净[塌I市]−0踩.巧0衡5订9毙l设gKSp度[C偏uI须]+0.皆05播9l励g[睬Cu涌][娱I些]原左因哄：反应贴生成狸了难熔溶物C亦u小I，永改会变卷了夫反自应醉的版方回向颗。Ks杜p（Cu续I）=[杰C尤u+]尺[咳I-]鬼=狮1纵.秘1×10-1熟2[Cu+]＝Ks葵p/[秧I-]若活控即制[仇C岂u2驴+]=疤[I-]桑=主1浊.负0mo拳l/织L则:O2+−2+++0非.散0册5抱9村l稳g+0.现05才9l逆g/C没u+OCu塘2+/航C湾u+OCu黑2+/C煤u+2+/宗C焦u+2+−KS涛p挎[普C煤u渐I查]=ϕCu糟2+=ϕϕCu=ϕC透u清2+/C宏u+ϕ'θ=ϕθCu放2+/闭C寄u+−0猫.与0心5漆9盐l平gKs验p.Cu取I=0泊.收8温7隔V>ϕθI2/I−=0该.柳5拳4V4庭.氧想化跑还界原惧反番应愁进己行灯的粒速圣度对及遣影晶响名因室素影响丈反应拣速度姑的主辫要因邀素有糖：(胃1相)反应否物浓替度：增加真反应异物浓戒度可渠以加扎速反善应的真进行搭；如帅：C埋r2O72欣-+6I-＋14H＋＝2阅C光r3＋＋3I2＋7乓H2O增加Cr2O7施2、I-和H＋浓度箱可加召快反下应速员度。(膨2迈)催至化民剂言：改汗变俭反担应虽过首程酬，倚降使低找反蛋应艇的驾活圣化投能,加测快尘反上应破速意度;例虑：2C撑r2O72功-+3C+1弹6银H+=4紧C师r3饮++3女C症O2+7H2O可加维入Ag主SO4催旁化蹄剂加快出有机歌物的情氧化兔速度翠。(3菠)温糟度巧：通缘瑞常略，绍温贡度逗每隶升喝高10度,反应送速度盲可提的高2纪-勇3倍。例：训在高松锰酸归钾法凉滴定翅中①5母C2O42到-+竹2Mn犁O4-+16狼H+2明M横n2++舟1题0积C搁O2↑厨+8H2O但温逐度大夹于900C,草酸抛将分浙解。注意:有兴些具反凯应型不逮能酱通鱼过宴加错热相加手快杯反澡应霜速禁率得：例：I2易挥果发；还原沿性离狠子如F魄e2+、Sn2煮+加热池易被浅空气缠氧化②KM俗nO4滴狗定C2O42啄-,开始筛粉红哨色消惭失缓电慢,但耗随狗反步应垒的娃进絮行,粉到红乞色梳消座失精加拥快伞。原虹因:在英于薯反海应壶生迈成幕的Mn2+起鸽催房诚化向剂谁作座用袍。自动惨催化泡：反烘应映产梢物腾本武身奶所佩引与起舞的截催宜化塑作岭用芦。70−8充5oC诱导勤反应密：由叶于镜一上种摊氧快化奸还刊原慎反芝应革的培发静生驳而移促潜进康另拌一种氧劲化还叔原反豆应进份行的留现象指，称营为诱培导作艇用，夏反应屿称为诱林导反盾应。配如:诱星导尿反壳应愧：Mn慰O4-+赚5Fe2餐++8H+=M仿n2批++5F俘e3++4丸H2O受浪诱上反弦应成：M感n舟O4娱-+1厅0C昌l-+16薪H+=2铜Mn2++5C挑l2+8保H2O故身在H聚C与l介惨质淋中K店M广n绝O4滴串定F列e2播+,有凤较志大坝的尽正火误坑差。二、纪氧化灰还原扬滴定1.已氧化恨还原会滴定脑曲线硬:氧免化负还饿原侍滴喝定能过剑程,随着滤滴定怒剂的躬加入跟，氧闯化态和自还原显态的糕浓度磁逐渐筐改变,两个虽电对困的电光极电位系不酿断桨发短生侨变裙化如，谈化临学寒计允量税点仓附肝近种有妇一吨电腐位玻的突牺跃弓。以滴昆定剂陵的体志积为蔬横坐肢标,电烫对燥的幻玉电冲极兔电位鸣为查纵辱坐君标底绘咏制ϕ～V曲线世即氧化狡还原岂滴定扬曲线。Fe锋/F白e2+C纸e晴/恳C万e3+例题明：在1.付0m膏o伸l鉴/柴L硫酸读溶液照中,欢0理.延1疾0秀0革0奇m垂o烂l宜/静L消C普e欣(繁S悼O4)2溶谁液获滴烟定0.石10羊00科mo清l/劣LFe2+溶惜液贷。滴专定压反毅应:Ce4++F页e2+=Ce3锡++F拐e3搬+两点幕对:F肉e2+－e-=F蜻e3只+C辨e4帆+＋e-=Ce3匆+3+O′3+/F假e2++0.流05舱9l透gcFe3+cF会e2+ϕF旁e=ϕ=0.迁68VO′/腐F卡e2+ϕF夏e3+4+4+O′/C偶e3++0.毅05笋9l马gcCe4+cC领e3+ϕCe=ϕ=1.蓬44V4+/C啦e3+ϕCe掉O′Fe轰/剑Fe（1）化慌学计贩量点邪前：C厦e4昨++Fe2+=Ce3毒++Fe3+由掏于Ce4+量很抽少，肝用被答滴定夸物电昆对Fe3脑+/F名e2御+进盾行名计浅算释。当散有99谱.9订%F卵e2灵+被光滴内定泳（省－0蜓.待1％）涉：V9蛾9朋.掀90丹.露1l渠g/F彻e=0.姨86=0.虽68+0.狡05伪9盼lg+2+3+2+O′3+cF楚e3+cFe2+0.执05宜9n=ϕϕFeC鞋e凉/霉C莫e3+C伪e后/让C旁e3+n2尿s糠p驼2ϕF厌e榜/筛F宽e2++0挽.章0厦5柄9毛l钻gϕ=nCe梨/剪Ce3+F仰e把/嗓F仰e2+cCe杨Fe3+cC栏e阀F历e2+（2）化湿学计耳量点估：计乒量睡点悔时乘：C姐e4++F朱e2+=C饰e3闯++F肯e3+CCe扬4+患.s买p=CFe位2+乱.s露p；CF永e爸3淹+解.启s贱p=CC挖e欧3锡+勤.龟s胀p++4+4+4+O′3+O′O′3+O′O/F闹e2+O′+0.微05抹9穗lg+0.如05朝9悄lgl锐g4+c3+ccF嗽e3+cFe2+cCe4+cCe3+c3+lgFecFe2+0德.键0姻5塑9n2cCe4+cCe3+0.贝05吨9n1+n2ϕ(n1+n2)ϕsp=n1ϕn1ϕs赵p=n1ϕϕs骆p=ϕFe′3+ϕs槐p=ϕ对借于遣可尖逆肠、职对束称表的璃反膨应,化学规计量鬼点时挣的溶啦液电垄位通壁式：当n1=n2，化缓学计哈量点铁电位:1训2n1ϕO′+n2ϕO′n1+n2ϕs蒸p==1代.葵0弄6V0.引68+1芽.秀4衣42=ϕ'θ1+ϕ'θ22ϕsp=21'θ'θ(n1+n2)ϕsp=n1ϕ+n2ϕ=ϕC拖e诊/收C裂e3+（3）化阿学计河量点聚后：Ce4旗++Fe2+=Ce3汉++Fe3医+F表e2+量蚁很挖少,计量视点后铜，常龙用滴弱定剂堂电对C逐e4+/Ce3+进添行获计赖算,当Ce4夜+过量色+0.程1%时:滴变定暂突画跃秘为度：Δ枕φ=0墨.8庄6V～1匀.贱2单6传V,计量元点电扯位:0结.四11饮0论0=1.弯44+l粮g=1肢.叨2户6倦V+0.搁05纺9l漂g4+/C薯e3+O′cC美e4+cC招e3+ϕCe4+ϕsp=1广.0台6VϕI削n(Ox)/厅(R林ed)ϕI肉n(Ox)救/都(肿R保ed)±2.璃说明财:(1颈)两酷电走对即条患件套电蚊极电位稍相差睡越大营,滴够定突味跃越咳大。(2当)当n1=n2,所则摸计舍量扔点其正掌好歼位膝于献突渗跃纺范仗围矮的中答点;若n1≠n2，傍计调量该点舱则非不态处摇于孕滴策定个的降中跪点成,商而愤偏丹向钓n值郑较嚷大虹电闹对院一披方抹。(3闭)选择敲氧化椒还原抱指示垮剂原懂则：应刃使让指疏示茂剂霉的变色趣电位在虑滴撤定捏突绢跃律范扭围强内,且嫩应尽仗量使指示赖剂的梳变色旨电位巧与计量续点幻玉电级位仔一星致磁或尘接汁近狭。指示阶剂的御变色法电位孙(V刊):指头示当剂隆的殊变胶色衰范熊围弃(它V仔)定:θ'0.僻05肾9nθ'Mn厚O4+ϕMn嫌OϕMn余O三、丢高锰多酸钾着滴定失法：以高狐锰酸盒钾KM揉nO4作滴鸣定剂顾的漏滴联定卵方胞法讽。1蜻.高将锰钓酸坊钾警的将强疑氧串化涨性高锰木酸钾包是暗裁紫色众菱柱概状闪键光晶易体，厉易溶亿于水长，它的黎水旁溶次液具旅有陆强年的麦氧幅化激性，真其柳氧躺化逆性欢和孤还蒙原陡产铅物忆视吩溶液支的种酸辅碱挺性路而宏有流差孙异鼻。（1）帮在室强寸酸秀溶欺液雀中-8抓H++5枯e-=Mn2++4H2O驰,（2）在惭弱酸白性、闪中性犬或弱怨碱性筛溶液威中Mn炕O4-+2H2O+怎3e-=Mn刃O2+4O抱H-（3）在轮大于2m获ol械/L的强龙碱性企溶液兼中M沟n搜O4-+e-=Mn怕O4身2慎-,=1赔.秃5妙1V−4/M摸n2+θ=0短.恰5遥6隶4V/Mn榜O4床2−−4θ/Mn交O2=0套.性5观8纽奉8V−ϕθM步n番O4在南碱琴性沙溶也液历中坝比伐在搞酸惩性谎溶勺液种中消反远应维速好度控快。利用誉这一走反应遭，常鞠用于测济定损有鞠机险物如甲转酸、铜甲醇株、的甲旅醛丑、串苯递酚祖、潮甘辞油心、利酒蛛石叙酸勒、帐柠贵檬贱酸暑和耕葡萄表糖银等饶，束这冻些味有瘦机滑物宰一其般沿被意氧弯化蹄成C型O2。2贞.高眠锰病酸贴钾拨法哄特古点仪:(眨1换)孝优夏点刚:1)妖氧化商能力柄强;掀2)使且可躬作自忙身指贞示剂(亿2遍)登缺乒点狡:1幸)夫选并择敢性畜较新差太,拘干纽奉扰舅较净多锡;2)江高锰赚酸钾和标准鲁溶液生稳定弄性差3缎.高锰会酸盐境指数喘的测墙定高概锰丹酸纪盐汤指佛数赚：是指抽在一贞定条北件下痰，以型高锰当酸钾质为氧它化逼剂铲，那处缸理孩水帜样枪时所消狭耗的占高锰丝式酸钾象量，货以氧的O2mg毙/L表愿示毫。(常以CO捕DMn表腾示)代表拔水中友还原圣性物泼质的嗽含量.（1）酸具性高烦锰酸榴钾法①水样锹在强完酸谈性肢(材硫穷酸侨)条粘件寻下柱，飘加质入并过比量KM旧nO4标准钩溶液国（V1m厉L旺）妨,陵加烛热明煮荒沸嗓一震定困时间(沸工水浴钩30厘mi铁n;券电炉战10打mi饱n)钩;反应央为：4M呆n秃O4填-+5C+1瓦2玩H+=4栋M威n2低++吗5般C概O2↑+6畅H2O②然后羊加入摩过量教的N竖a2C2O4标准喉溶液东（V2m赠L）还原漫剩余同的K眼Mn股O4;5烫C2O4+醒2[(驴V+V浅)C−V忆C]×8×10近00③鲜最助后膜再侧用寄K技M壳n盯O4标准绣溶液粘回滴馅剩余铁的N桃a2C2O4至粉摊红色棍出现猜,并在0.年5～1许m归i果n内不消失为止,消耗KM渡nO4标准溶液（迈V’1m惰L）晴。2耗-Mn池O4-+16柔H+2正M淘n2++1讨0C厨O2↑臭+8H2O8—氧的辱摩尔堤质量迹（1/散2O，g符/膏m温o堵l）毯；C1—KM罚nO4标骂准斤溶段液况浓遥度夏(坐1罩/陆5K享M酱n层O4,mo部l/蜡L)晶;C2—Na2C2O4标准延溶液饱浓度坝(1择/2N透a2C2O4,mo露l/解L)1m炭mo古l/厕L(1/猎5K吵M最n不O4)=8O2mg塌/L台;1m猪mo蚊l/捡L(1草/踢5KM竭nO4)=5m持m敞o沿l既/洞L房诚(K宏M羽n黑O4).7贤0−85oC'1煌1旁1锄2壶2计算裹公式:高锰团酸盐薪指数姥(m天gO2V水(m挥l)/L酱)=酸性遮高锰突酸钾队法测坊定中检应注劳意事钻项：①酸苦性高抖锰酸伯钾法颗测定香中应咳严格阵控制目反应勤的条娃件；②朴当定水促样园中C我l-的浓腥度大洞于30馆0m邪g/皆L时缠，钢发客生薄诱惧导籍反应请，隶使闻测窑定竹结墙果牢偏斗高撕。2M无n抛O4-+1匠0C获l-+西1画6毅H+→2袜M鲜n2++肾5呈C瓜l2+8员H2O防宪止C窃l-干扰据：1）可加Ag恰SO4生蒜成A狸g燥C船l沉淀蒜，除筑去后愧再行拳测定察；2）加税蒸悟馏带水资稀扯释，宿降忧低Cl-浓度俭后再裁行测薯定。3）改用腿碱性郑高锰缓酸钾移法测定亡。（2）洁碱恢性诸高宰锰框酸缸钾区法在雷碱谊性寺条辉件存下折反铲应跃，渐可加题快K暑M蹦n砍O4与抄水赠中启有译机惜物舰（待含向还升原功性美无雕机物）俗的反矩应迟速涌度，且溜由于熄在此珍条件叶下Cl-的含默量较梯高，罩也不将干扰软测定消。水驾样刚在违碱琴性保溶备液切中闲，升加反入馋一惑定方量K说M陵n悼O4与水批中的娇有机宴物和建某些林还原捏性无圣机棵物逆反逆应股完疼全世，诱以子后且同遇酸虾性乓高丈锰犯酸钾法敲。高霜锰纸酸谈盐源指宿数只拨用监于膀较肚清反洁料的鬼水产样燃。四猎、部重恋铬蹦酸禽钾耍滴歌定宿法1藏.重脊铬傲酸插钾浑法轮：以重焰铬酸未钾K2Cr2O7为歼滴尝定剂旬的嘴滴段定招方党法译。K2C精r2O7是一饶强氧眠化剂,橙红胶色晶花体，垄溶于水。药在酸肠性溶努液中骗，K2C钢r2O7与还剧原性费物质况作用时瘦，雹其屑半毒反袍应悼式冈为萄：Cr2O72骆-+14纤H+＋6邻e-=2振C砍r3辣++7贩H2O,=1.巡寿33VCr2O72−/Cr3+θϕ重挂铬糖酸岩钾隶法蓄主焰要然特嘱点促：（1）K2Cr2O7固静体哪或待试镇剂况易旷纯牌制愧并腹且迈很周稳黑定他，父可作剩基秃准浇物撒质,在1恐2还0℃船干君燥2~批4h，可涂直接折配制腊标准怜溶宏液雁，浓而述不堵需桶标高定器；⑵K2Cr2O7标拦准莲溶究液垮非喂常致稳弓定糊，洗只匠要坏保备存未在胃密芦闭容突器陡中瘦，身浓悔度右可丑长乔期织保永持巴不点变咸；⑶滴设定反购应速我度较缩慧快，厦通常主可在变常温璃下滴牲定，减一般不网需要宝加入亚催化竟剂；⑷抖需垄外述加搜指宰示阀剂芽，辅不轮能引根铁据训自册身独颜较色割的爽变事化抽来禽确定滴码定终筝点。勤常用耻二苯誉胺磺遣酸钠净或试亚缘瑞铁灵(邻菲罗歪啉-亚铁)作志指召示钟剂兰。2．化哪学需坑氧量图的测寒定（1）环化蚁学长需惧氧案量关：在勉一理定浊条厚件汪下缩慧，豆一腹定悔体极积榜水帖样孕中连有闻机仇物(还舌原俭性微物孟质)被K2C酿r2O7氧化,所消亩耗K2Cr2O7的飞量,以O2mg锦/L表季示拣。以C谎O叛D表示命。是桌水匪体泪中嚷有内机垂物矛污标染腹综虹合度指蔑标极之陈一谨。（2）C潜O颈D测定战方法一津定证体血积遣水亏样松，签加胶入过捉量研的险K2Cr2O7标准敌溶液破和浓夫H2SO4，并粘加倡入A价g然S留O4催化徒剂,渡加些热必回狭流惩2霸小步时子，抓待慨水庙中董有肃机翁物躺及笨还原临性阁物蜓质叔反陈应侦完市全宽后戚,减将渔溶茎液威稀烟释油并和冷出却薯后裹，灰以选试躺亚秀铁厌灵为指剥示剂篇,用紧硫酸叨亚铁岔铵（爸NH4）2F布e疲（狭S授O4）2标详准拆溶升液古回滴教，吴滴郊至院溶渣液丽由坑起贤始柿的壳橙衣黄刻色最斗终事变彻为广棕梦红栽色余即锣为岛终核点，同法时取无龟有机盲物蒸辆馏水逝做空赛白试逝验。根弱据统（N珠H4）2F烘e（S遗O4）2标准休溶液麦的用啄量求伸出化裹学需氧量慰（CO梢D，m局g豆O2/雀L）梦。反应美式如龙下：2Cr2O7所2巾-+3C+16垒H+=4C猫r3++3C歪O2+7羽H2O6F闭e2++Cr2O7倒2矩-+牢1砌4变H+=6埋F斯e3++2C责r3++7赏H2O式中V0—空馒白异试饼验颈消灾耗醒（N显H4）2Fe（S胶O4）2标准泄溶液茎的量掌（m禽l）；V1—滴赤定早水虫样刻时畜消厚耗旧（NH4）2Fe（S惰O4）2标准猜溶液饰的量（ml）；C—硫酸码亚铁政铵标渴准溶放液的傍浓度蔬（N猛H4）2Fe（S卫O4）2，m腥o角l务/腐L；8—氧的顾摩尔亚质量呈（1刊/卫2地O，g/吹mo弄l）瞎；V水—水样美的量龄（m北l）。1m拒mo牙l/去L(详1/垦6K2Cr2O7)=泛8O2mg月/L惊;1m话mo趴l/肚L(植1/扩6K2C迎r2O7)医=6m武mo粮l/影L(陕K2C朗r2O7)(V0−V1)×C×8×1捎0欺0循0V水计尝算惹：CO念D(O2mg/L)=C场O忘D测刺定友中湾的矩注婆意鉴事铜项防：①水稠样中晚有C删l－干扰谈反应邮：Cr2O72－＋6Cl－＋1仿4余H＋=刊2裙C侄r3＋＋3库C狐l2＋7H2O可加入Hg岔SO4,H曾g2＋与C讲l－生成鄙可溶怨性络危合物枝而消除C萍l－干扰。②加Ag选SO4作礼催照化缝剂,加快俘反应不速度萄。③固加次热回流互后,溶摸液滩呈恨强幸酸孟性,应加蒸历馏水让稀释,否则胳酸性场太强,指湖示赞剂炸失黑去腐作牌用胀。④仰加愁热回流纺后,溶差液斜应并呈蹦橙允黄殿色呀（章若愈显堂绿猾色,说明斥加入贷的K2Cr2O7量不繁足,应补奖加）,以试晓亚闹铁尘灵彼为孕指送示卖剂(氧化犹态为旧浅救蓝,还功原润态呢为传红犹色),溶液由呈橙市黄尺色营经含蓝菠绿渐色意逐范渐宇变为蓝汗色后,立载即镇转枝为粱棕型红轿色演即献达放终句点火。⑤搂同渗时吊应屈取抱无仗有柜机诵物缺蒸河馏碗水做空乔白试脸验,以消丑除衫试炕剂惠和总蒸馏水拣中还悲原性秋物质号的干专扰所风引起圈的系垮统误阶差。五、戴碘量共法滴劝定：利用I2的侮氧否化完性筝和I－的盛还焦原达性顽进史行滴临定劝的消方诵法略。1．衔碘荷滴确定忘法—直厦接吃碘炭量槽法利协用I2标忧准怕溶丈液谅直策接倍滴稍定S2曾—、As3君+、SO3滋2－、S谋n2僵+等还叼原性物梁质的杂方法弯称为舍碘滴江定法捧。碘粥量粉法航的挺基过本腹反就应孤：I2+2e-=2I－由于:（1）I2为笋较箭弱阻的衣氧啦化延剂甩，锋只转有孙少寒数猫还屋原往能晕力册较毕强油，我且片不轰受H+浓度影衣响的菊物质藏，才李能定泉量发羡生反迷应。（2）形碘皂滴药定屋法必运须量在扯中缎性灾或搜酸况性颈溶术液中觉进明行凭，止否朱则杀在冶碱雪性钢溶骂液中岛，I2发俗生仁歧滩化滩反航应筹：3杨I2+6O港H-=IO3－+5廉I-+3H2O所以沙，直街接碘场量法卧应用猫受到玩限制诸。V=0描.相5素3吵6−ϕθI2/I2．碘染量法—间接先碘量扔法利饿用Na2S2O3标忘准仪溶酒液对间辆接侦滴甜定甩碘赶化程钾饭（I-）被概氧化并定拴量析享出的I2，求吉出氧污化性杰物质让含量脊的方骗法。基布本拼反殖应棚为毕：2I－－2广e-=I2;I2＋2S2O32－=2I－＋S4O62－I－是启中属等忆强介度耳的买还荣原学剂玩，I－能被竖许多京氧化疗性物啄质氧化莫生行成I2，殖然窝后用Na2S2O3标移准形溶偏液滴定佩生成吧的I2，以淀臣粉延为缓指坐示盲剂秤，誉滴影至档蓝趋色粥消洞失泄，据盏消野耗靠的N翅a2S2O3标雄准溶唯液主量昏间屑接鸡求术出追氧撤化冶性幻玉物帆质壤的启量私。3．碘衔量法剥产生竞误差灯的原抽因（1）似溶炎液辫中H+的浓抚度：然碘量依法必左须在中寺性或省弱酸壤性溶液中拌进题行热。1）迹在紧碱起性湾溶先液叉中坡发造生疑副茧反票应①I2的乔歧戏化补反义应缎：②S2O32－＋4雄I2＋10斤OH－=锅2膀S缸O42－＋8鲜I－＋5H2O2）钩在袋强蛮酸购性警溶修液悬中悄发遗生请副酒反嫩应房诚：S2O3勒2－＋2拥H＋=月S＋S嫌O2↑＋H2O（2）I2的挥挪发和I-的是氧写化I2的挥狸发和I-被得空坡气腥中O2氧辨化记成I2是留碘染量瞎法起产外生利误构差的主举要原价因。1）防彩止I2的挥沸发：溶乎液域中横含4％KI钻,I2与I－形听成I3－,可防止I2的犬挥岔发；要求叔含I2的溶祖液应虾在碘辽量偏瓶藏或胀带竞塞秒的昼玻璃雁容坛器欢中胡暗孙处吼保堆存打。2）阵防和止I-被匆空冲气薯中O2氧化吼：在茎酸艳性蛛溶瞎液过中I-缓慢启地被空现气痛中O2氧化押成I2，反涂应速吼度随[爸H+]的增遭加而娘加快转，且日光抬照射洗、微丹量N国O2－、Cu2黑+等都离能催他化此共氧化宇反应借。因从此腰，需为拢避嫁免动空栽气嫁中O2对I-的降氧绘化兵产过生侧滴纺定宅误锅差绍，袄要踩求对析锡出短后井的I2立忘即满滴尼定，且赢滴定福速度退也应仿适当赚加快地，切勿放龟置过陡久。3．烈滴今定此终均点猜确搁定(脸1直)在还少县量I-存在刃下，I2与淀崭粉(特爷效匆指倒示腥剂)反应滴形成色蓝色吸咐维络合工物，根据沃溶液挠中蓝处色的篮出现床或消倒失来枯指示斧滴定终医点。(2卧)淀粉懂指示隶剂一滋般选蛛结构暴无分磨枝(梳即直箱链)，全否增则铃，氧有伏分枝的挺淀粉宜与I2的践吸网附附络胆合怪物片呈盼紫企色撞或汤紫琴红革色钳，N缴a2S2O3标准贩溶液拖滴定判时，宰终点梁不敏德锐。(割3饥)岛最记好用新影鲜配狱制的说淀粉壁溶液，敬切侵勿野放篮置黎过柄久(戏若裤需肃要长园时姑间叔放祝置佣,拨应绍加宏入恒少参量郑碘餐化秘汞辞)。(述4黄)指示踏剂应旋在接已近终追点前塑加入,以讨防炉止馋淀必粉钱吸厅附袖包缠藏屠溶婶液中的辟碘。4.溶解活氧及璃其测缩慧定溶解籍氧(D按O）：溶解容于水贫中的由分子尺态氧传称为哄溶解氧才，低用D吹O表袋示奥，宅单昆位觉为O2m贼g授/婆L。D默O的厦测合定奋原愤理超(深温淡克腐勒煎氏组法颈):（1）水史样中咳加入钓硫酸烘锰M蝇n象S发O4和躲碱外性K贴I溶液(K思I＋Na播OH铸),有路白溪色誓沉界淀们生池成秩；M棍n2绩++2禁O耻H-=M提n（O剪H）2↓（捐白色枕）（2）喉水串中片的O2将M可n（OH）2氧化萍成水妇合氧铸化锰M电n姑O（O考H）2棕推色休沉锡淀模，疏将传水短中鱼全挂部蚕溶蛙解管氧喊固家定国起奖来直；Mn（O恒H）2+O2=M签n懒O（OH）2↓（冷棕色羞）（3）加药入浓H2SO4,在酸残性条薪件下败，M垮n沉O（O衬H）2与KI作用丈，析低出走等殃量眼的I2,液呈英棕色；M错n协O（O泪H）2+2I-+4傲H+=M疯n2浊++粗I2+申3夕H2O（4）没以孙淀炉粉颜为躺指漂示引剂如，魂用Na2S2O3标乡丰准狗溶商液盐滴练定似至检蓝缴色期消失束，片指站示窜终藏点誓到层达踪蝶。量根宿据N钥a2S2O3标笔准律溶俭液贺的询消友耗庄量狂，计算司水中DO的含仅量。I2+2S2O3桃2－=2I-+S4O6骗2－计盾算就公炕式嫂：C-克--Na2S2O3标素准舍溶宰液六浓幕度;V尺-桐-贤-Na2S2O3标准罗溶液腊体积;C×V×8×10种00V水DO(O2,m眨g/L)=说明往：1）到碘你量惊法猛测谋定DO冈,适于谨清洁哀的地错面水米和地沃下水免。2）水膀样中腥如有慎氧化耀还原旨性物盯质如F忆e2+、F事e3+、S2-、N穷O2略-、SO32陶-、Cl2等,将精影哗响轻测剪定耻结唇果自。烧必必须涨采前用稳膜贼电夏极厕法镰或壶修滥正据的碘量隐法。3)对于总含NO2-的茧水垦样,可味采斧用叠绑氮胃化葱钠刑修熄正慰法：在障浓H2S嫁O4溶解贸沉术淀潜物坐之朗前,在眨水迁中贼加滑入宪数倘滴5副%锐N帐a缸N3溶固液,或胆在恐配骨制享碱旧性KI溶液盛时,把绸碱亭性K夕I和1觉%Na践N3溶鹅液厉同与时枣加往入,然后扑加入壳浓H2SO4。其骡反应侧为：2N挑a慕N3＋H2S胖O4=2像HN3＋Na业SO4H拳N旧O2＋HN3=宗N2＋N2O＋H2O5．扮生战物泻化殊学青需朱氧腾量仓的私测贫定（1）生延物化棋学需础氧量那：在格规伍定励条错件映下沸，微生男物分节解水鞭中肌的有暖机顶物所进津行的挖生物签化学禾过程趟中，拆所消储耗的弃溶解导氧筝的归量呢称磁为巷生讽物比化贷学可需辉氧匙量誉，块用BO逝D表退示相，衣单擦位幅为mg间O2/L。（2）生倒物氧领化过泛程可甘分为崖两个欠阶段卖：第集一趁阶吸段—碳虏化航过捎程号：有机呈物在须好氧典微生复物的抛作用战下转变快为C都O2、H2O、N岸H3等无肤机物瞧。有机光物→C庙O2＋H2O＋NH3;此孝阶午段微在2决0℃下凡，可淡在20天岁内饺完重成罢。第岗二倍阶良段—硝暑化切阶徒段踏：有季机享物丑在固好枕氧度微堡生巨物顷的摆作瓶用梅下基分解出这的N巷H3，进刷一步婆转化持为N捆O2－和NO3－的杏过释程深。2N浸H3＋3O2→2曲H裕N薯O2＋2H2O＋E2H篮NO2＋2O2→2HN钥O3＋E该缺阶宪段窜在20℃下叫，约怒需1栋0耗0天渣才庸能不完融成找。幼硝说化舟阶材段膝大葵约在5～7欲d后伶开追始瞧，马碳住化纷阶抹段激在挠五迟天泪内逆消藏耗谦的希总愈氧耻量冷约呈为第一乱阶段顽的7卖0％～80％，箭且不核受硝柄化阶萄段的僚影响,因以此各聋国陡规捐定5尾d作奶为柔标桐准传时脾间恩。（3）五炉日生胁化需坛氧量物（B退O遭D5）：水样开在20±校1福℃下培匪养五外天萍，伍五乓日俘内微揪生眯物浊分绘解水中饼的有机泛物所趁消值耗销的工溶丧解氧称萄五日凭生化桑需氧嫂量，覆以B泼O貌D5表示吐。为袭了惯保鲁证带生奏物撤氧吧化袖过胁程刺的叙进安行,必备椅的条匙件：①必怕须藏有像充未足冶的溶解阿氧;②必吵须借含殖有纸一得定礼量闲的微生侦物。没有夺的应毫接种;③必白须连有麦微劳生匙物统所性须薄的营淘养站物搁质。铁汗、钙周、镁蒙、钾友、氮、璃磷等馅物质;④保持pH值在6甜.盯5尖~咬8待.娇5范围漠内。甜强酸两或强互碱应宪提前兽中和借。⑤无有窗毒物丙质。逆有夺毒羊的搅应撒稀长释粪至眨无模毒塞。（4）五肝日生象化需答氧量拣（B熄O规D5）的班测定同：1）直肆接测魄定法对水带中溶起解氧越含量洗较高既、有只机物渔含量并较少庭的清克洁地薪面水蒙，一烈般BO苍D5<7喉mg屈O2/L时，为可不携经稀融释，漏直接冤测定捧。将水把样首怒先调萝整至2欲0℃谋左勾右称，前用亏曝次气租法破使袋水萍中井溶怒解芹氧僚接尖近饱和饶，直脚接以挪虹吸属法将钢水样疏转移真入数筐个溶凉解氧格瓶内泽，转程移过程渔中超应暖注灯意免不呆产有生做气鸣泡减，德水舍样眠充申满阵后甲并侍溢朽出奇少提许尝，脚加略塞诸，益瓶内馅不粉应绕留馆有劈燕气私泡摇。利其酿中汁至宜少平有扬一随瓶役测希定稼水作中脊的盏溶苍解普氧惑，香其削余的准瓶答口罩进羞行溜水早封梳后况，怜放执入尊培抵养江箱绩中街，坡在2施0±1℃培医养5李d,5剥d后，左测定线剩余喘的溶好解氧菠。则湾培养岂5d跳前后敞溶解疾氧的序减少胸量即妻为BO摊D5BO证D5（m锯g欣O2/泊L）=D赌O1－DO22）稀膊释测征定法对威于B庙O勺D5﹥7m归gO2/L的水辱样，随则在鲁培养亦前需用纠有溶役解氧窗的稀阶释水耀稀释鼓，据究培养素前后啦的溶解残氧治及采稀防释忌比桌，滔求敢出饱五镜日鸽生烈化滨需染氧敌量妖。稀释章水：含病有绪一礼定危养若分恐和春饱济和经溶古解委氧血的洒水妇为晚稀辆释水究。对啊稀孙释是水闭有葵如驾下舌要朋求糊：a.用次蒸山馏锈水削配宜制矮合胜成伍稀燃释穿水;b亡.稀靠释娇水壤的p旧H值应岭保持挠在6疮.糖5武~悟8佛.巷5范役围母内,加入范磷酸盐通缓冲步溶液孙。c衡.稀尚释怀水中加赚入眉营鲁养粮物掉质址，矩如F洞e伏C律l3、M临g防S滋O4、C桂a嘱C诉l2等，鸽以保聚证微碌生物扎正常盒生长历。d沈.稀蛇释脖水宪与恨水冠样屯的浇比次例度要坏适弊中架。抬在20±1℃添培掉养5绝d后，稀释水样中DO至少还剩有0剃.丈5详~你1蹄.串0贤m奸g撤O2/L；袖而扣培阳养甜期东间畜，锈稀吴释近水挠样驶中DO的损与失至硬少为2m池gO2/L，涨否责则仰都冈不对会臣得拌到羡满军意的批结兵果螺。六、肤总需道氧量谁（TO便D）1．总嚷需氧趴量：水臭中有机丸物和趁还原捉性无羊机物在高垮温下裹燃杨烧垒生阶成臭稳逼定掉的脂氧棒化指物书时砖需置氧销量O2m店g诱/茶L。以T懂O握D表示炼。2．测绵定：T体O坏D分析婶仪水样俊→O2（N2载气白）→→→→TO悉D分厕析仪横测定碎的T旅OD氧涉化剂率垮很冬高，秤尤该其悄含形氮领的兵有机悔物颜氧作化蛮率受更托为制突害出壮，呢是斤C岔O晚D嗓与烦B尖O鄙B5无择法鄙媲绳美抽的骄，故有稳机收物剪污俩染更综桨合途指滤标:TO廊D>粒C刘O桃D测>剑B介O瓶B5>朵O和C石英进燃烧管催化授剂P岭t9芹0妹0.C冷勉却稠脱赵水器氧候燃鬼料电乘池越测定精载要气中工O2的减臣少颤量记扁录驳仪外万CO2分七、珍总有邀机碳墨（T赞O电C）1.总疑有赛机徒碳:用碳萍的含洽量表份示水哗样中直有机宜物质挣总量笨，用TO期Cm抬g脖C器/蛾L表杀示缸。2测定谎原理:将仰水身样巩中帆所跑有棚有啦机陕物猛的历碳悔转型化截成毫二满氧责化报碳,然节后测定.使用TO孙C分别析资仪水顾样份→O2→→记叉录仪→TC遭(总碳嚼）石英国燃烧管催傲化席剂杰P盒t90竞0oCIR轮检测惜仪CO2非段分服散附红→析糠仪水坚样旬→O2→→→招记唐录方仪您→I宪C（无便机碳江）T造O和C骑=TC（总料碳）—欢I相C（无北机碳宇）T改O灰C采叫用席燃咱烧帝法旺，雪能傲将棋有证机法物捞全助部厨氧残化寺，TO遮C测定注值与理悲论溉值若非误常惩接军近,被哑用斩来初评淡价过水臂体居有女机证物首污捏染辞程州度五。低温轧石英管晓磷晶酸求催化死剂15摧0oCCO术2IR里检筐测仪例恭题1.遣不影耀响条昆件电骄极电糟位的这因素城有（C）A读.弓溶林液裤的讽离从子懒强武度B扬.础溶概液竖中戚有壤配皇位估体皆存杨在C把.醉待厦测业离肿子世浓胡度D谜.盟溶之液泰中城存堪在册沉别淀恩剂2勤.守用茫基泥准奖物像N揉a2C2O4标竞定号高母锰附酸显钾域溶童液嫁,喊应秆掌馅握窜的兆条润件有辰（B）A.青盐酸胸酸性B倘.延温袋度那在凑7蚀5胆-忧8食50CC.菜需加锅入M指n2+催化渴剂D颈.只滴艰定刘速锡度金开魔始须要巩快3登.凶碘蛛量旗法辣中弊常香在爪生服成贱I2的蒸溶搅液钩中渐加回入树过拆量竟K露I漠，昼其蛛作很用是（C）A,郑催化警作用B耍，田防砖止粥空旨气端氧参化C樱，罩防赚止牧I2挥发D贴，增防紧止闸反俭应正过透于狭猛膛烈4.弃高锰倒酸钾逝在强指碱性蛮溶液写中的逢还原洁产物辈是（B）AMn附O2CM诉n2+BM纱n笨O42哪-DMn快(Ⅲ抵)5震+爪1嘱.在酸郊性溶典液中椒，高刻锰酸韵钾标斥准溶拦液与严草酸掠钠反应悠产淘物厚为AM峰n允O2CM洪n2+BMn杜O42题-DMn器(Ⅲ费)5渗C2O4-+2炸Mn羽O4-+项1鞠6犁H+=2M肠n2脏++耐1印0篇C体O2↑场+8H2O5故.法氧坏化物还臂原桐滴犹定仆中客计钉量他点厦电握位按计龄算侦式船是魄:An1φ1Θ’+n2φ2Θ’A扔.φe左q=语-品-叨-现-兵-辞-屠-释-王-戴-倍-遭-编-东-勇-n1饼+n2n1φ1兰Θ’+n2φ2仰Θ’B腔.φe删q=--泄--边--摔--单--黄--倦--盼--n1-n2C.φe艳qn2φ1Θ’-n1φ2Θ’=--巩--止--见--望--贱--帆--辩--额--n1+n2n2φ1狗Θ’+n1φ2铅Θ’D.φe闲q=-捆--随--蚁--帜--扎--远--弹--版--矿--n1千+n26酱.姨以泉下斩所张列母哪勾种祝物克质嚷可嘴以漫用棋于霉配界制醒化剥学下需顶氧去量短的标裁准萝液伶（B）。A恩、匀盐栽酸帝羟望胺B沙、揪邻更苯全二棕甲羞酸脊氢跌钾C冶、亚硝汁酸钠D、际硫代骂硫酸旺钠8脊.塘用死硫放代如硫如酸碎钠喷标缩慧定口碘披标鼠准如溶皱液谁时嫂，纤淀浩粉名指倘示意剂应在执接近州终点桶时加纠入，烘原因积是（A）。B暗、D