液相计量检定的不确定度

液相色谱仪检定装置作业指导书 "DCS液相色谱仪检定装置液相色谱仪测量不确定度的评定与表示本作业指导书是对校准结果测量不确定度进行评定和表示的规范化程序。在实际运用中，应注意人员、标准、环境、方法等引入的标准不确定度分量与本作业指导书采用的评定条件的区别，并按实际情况和本作业指导书规定的程序进行评定。1测量方法测量依据：JJG705-2002《液相色谱仪检定规程》测量方法1.2.1用天平和秒表检定输液系统的性能1.2.2用数字温度计检定柱温箱温度1.2.3用液相色谱检定用标准溶液检定仪器的定性、定量重复性按规程要求设置色谱条件，在相同条件下连续进样6次做色谱分析，计算色谱峰的保留时间和峰面积的相对标准偏差，进行定性、定量重复性的检定1.2.4、 用紫外波长标准溶液检定仪器的波长准确度和重复性1.2.5、 用低浓度的液相色谱检定用标准物质（如1X10-7g/ml的萘/甲醇溶液）进行最小检测浓度的检定按规程要求设置色谱条件，注入1X10-7g/ml的萘/甲醇溶液，记录色谱图，根据色谱峰高和基线噪音计算最小检测浓度。环境条件温度：（10~30）°C、相对湿度：V85%、无强光直射、无强机械振动和电磁干扰测量标准：液相色谱仪检定装置测量对象：液相色谱仪测量不确定度评定评定的对象：选一台性能稳定可靠、美国water仪器公司生产的液相色谱仪（型号： 、编号： ）一、泵流量设定误差的不确定度1、泵流量设定误差是通过收集一定时间流出的流动相，称重，除以流动相的密度和收集时间得到流量的实测值，与设定值比较给出流量设定误差，则流量的计算公式为：(1)c2=合△「C4(Crep)m 收集到的流动相质量gc2=合△「C4(Crep)m 收集到的流动相质量g; 流动相的密度g/ml。传=1^△rep/^rep=1t--收集流动相的时间s;灵敏系数： c「^△m/Qm=1c3=Q^p/Qp=12、流量设定误差检定不确定度的来源如下:不确定度分量u,.、⑴不确定度来源检测时数值标准不确定度相对标准不确定度c.1c U1u1流动相质量m2.99140.00050.02%-10.02%u2流动相的密度p0.7910.0030.38%0.38%U3时间t3000.10.03%0.03% u 测量重复性rep1.0000.0050.5%10.5%3、合成标准不确定度的计算u=cu=c0.62(%)4、扩展不确定度的评定取k=3U=kXuc=3X0.62e2.0(%)、温箱温度设定误差的不确定度1、柱温箱温度设定误差的检定，使用一台分度值为0.1°C、测量范围为0〜100°C的数字温度计，柱温箱温度设定误差为：^T=Tb-Ts 式中：Tb、Ts分别为标称值和标准温度（C）。2、温度检定不确定度来源如下： S不确定度分量七、不确定度来源检测时数值标准不确定度相对标准不确定度(i)Tb45Cu「、测量出的标准温度45.2C0.1C0.22%u…测量重复性rep45.2C0.07C0.15% rep 3、合成标准不确定度的计算uc=*TS2+"2 = 0.27(%)4、扩展不确定度的评定取k=3U=kXuc=3X0.27e0.9(%)三、最小检测浓度的不确定度检测器最小检测浓度是通过20pl1.0X10-7g/ml的萘/甲醇溶液，记录色谱峰高，在S/N=2是按下式计算。1、数学模型:c1、数学模型:cl2NCV20Hu=c3.8(%)式中 c「---最小检测浓度g/ml Nd----u=c3.8(%)V----进样体积pl H----标准溶液的色谱峰高mm灵敏系数： ci= ^ANd /*d = -1 c2= ^AC/6C= -1 c3= ^AV/6V=-1c4= 6AV / 6V =-1 c5（cre）= 6Arep/ 6rep =12、最小检测浓度检定不确定度的来源如下：不确定度分量u,.、⑴不确定度来源检测时数值标准不确定度相对标准不确定度c.icuiu1基线噪音Nd4.0X10-5AU0.1X10-5AU0.3%-10.3%u2标准溶液的浓度C1.0X10-7g/ml1.0%1.0%u3进样体积V20pl0.5pl2.5%2.5%u4色谱峰高H1.47X10-3AU0.01X10-3AU0.7%0.7% u 测量重复性rep4.480.112.4512.453、合成标准不确定度的计算4、扩展不确定度的评定取k=3U=kXuc=3X3.8e12(%)四、波长示值误差的不确定度

波长示值误差是用被测的紫外-可见光检测器直接测量以知波长的标准溶液，用测得值与标准值之差表示。1、数学模型： △入=无-入s式中 △入--波长示值误差 入--波长示值的算术平均值 入s--标准溶液的波长2、波长示值误差检定不确定度的来源如下：入的不确定度主要来源于紫外-可见光检测器的测量重复性，可以通过连续多次测量(例如，连续8次测量)方式，用单次测量标准偏差表示；入的不确定度主要来源于标准溶液波长定值的不确定度，标物s证书给出的结果为：土0.1nm，包含因子kg=1.96,则标准不确定度为u(入s)=a/k=0.1/1.96=0.051nm。(以257mm为例)不确定度分量u(i)不确定度来源检测时数值标准不确定度相对标准不确定度(i)u(X)波长测量的平均值257mm1mm0.4% u^ 标准溶液波长定值257mm0.0510.023、合成标准不确定度的计算uc=1、板/卫+c2=0.5(%)4、扩展不确定度的评定取k=3U=kXuc=3X0.5e1.5(%)(其他波长示值误差不确定度的评定可参照以上进行。)五、定量重复性检定的不确定度R(x-歹)21、 液相色谱仪定量重复性用6次测量结果的相对标准偏差来表示，即RSD6= 2、 定量重复性检定的不确定度：色谱仪定量重复性的检定使用GBW(E)130167萘/甲醇标准溶液，含量为1.0X10-4g/ml。检定时溶液开瓶后连续测量6〜7次，在此过程中因溶剂挥发引起溶液浓度的变化估计为0.05%，微量注射器的检定不确定度为1.0%，定量重复性检定的不确定度汇总于下表：不确定度分量u,：、不确定度来源检测时数值相对标准不确定度u.(i)u1标准溶液浓度CBY1.0X10-4g/ml0.05%0.05%u2注射器的体积V20口l1.0%1.0% u 测量重复性