某化工公司氯碱装置清洁生产改造项目可行性研究报告及应用颜料、合成树脂一期工程项目环境影响报告书

目录第一章企业基本情况 11.1概况 11.2财务状况 21.3法人代表基本情况 21.4企业生产现状 21.4.1工艺流程 31.4.2企业原材料及能源消耗 61.4.3企业主要生产设备 7第二章项目基本情况 112.1项目名称、建设性质及建设地点 112.2项目建设的必要性 112.3主要建设内容 142.3.1膜法脱硝技术改造 142.3.2“零极距”离子膜电解槽技术改造 252.3.3PVC聚合母液废水生化处理改造项目 262.4投资结构及资金筹措 392.5项目进展 42第三章技术来源及示范效果 433.1膜法脱硝技术改造 433.1.1国内外同类技术情况 433.1.2技术来源及先进性 443.1.3示范效果评价及推广前景 473.1.4对行业清洁生产的作用和影响 483.2“零极距”离子膜电解槽技术改造 483.2.1国内外同类技术情况 483.2.2技术来源及先进性 503.2.3示范效果评价及推广前景 513.2.4对行业清洁生产的作用和影响 523.3PVC聚合母液废水生化处理改造项目 523.3.1国内外同类技术情况 523.3.2技术来源及先进性 543.3.3示范效果评价及推广前景 563.3.4对行业清洁生产的作用和影响 56第四章项目实施条件及项目进展 574.1资金来源 574.2土地条件 574.3环评条件 574.4动力供应条件 574.5项目建设周期 584.6项目前期工作情况 58第一章企业基本情况1.1概况项目单位：********化工有限责任公司********化工有限责任公司是河南省百户重点企业，工业综合实力百强、焦作市18家重点发展企业、国家千家企业节能行动之一。公司始建于1966年，2004年6月改制为股份制企业。下设7个职能部室、3个分公司、5个控股公司、参股2个公司。主要产品年生产规模为：烧碱和聚氯乙烯树脂各40万吨、热电联产机组装机容量16万千瓦、供热170万吨、液氯6万吨、电石30万吨、水泥15万吨、人造革1.5亿米。烧碱和聚氯乙烯树脂规模在全省同行业均排第1位，在全国同行业排名第8位和第4位，产品出口印尼、印度等13个国家。2009年，实现销售收入29.9亿元，净利润4622万元。近年来，公司按照争创一流的企业，一流的管理，一流的效益，一流的信誉的目标要求，坚持自主创新，不断进行技术改造，使企业规模由小到大，经济实力由弱变强。形成了以烧碱、聚氯乙烯树脂为主业，与之配套的热电、电石、工业盐、水泥、PVC深加工、进出口贸易等为一体的综合性企业集团，初步形成了循环经济的格局。公司先后获得“全国资源综合利用先进企业”、“全国化工环境保护先进单位”、“中央企业思想政治工作先进单位”、中国化工集团公司“文明单位”、河南省“先进基层党组织”、“管理达标、示范企业”、“纳税贡献大户”、“节能减排先进单位”，连续三年获得“河南省优秀民营企业”，焦作市“工业项目建设先进企业”、“突出贡献企业”、“研发中心建设先进企业”等多项荣誉称号。2001年，在全国同行业首家通过了ISO19001质量管理体系、ISO24001环境管理体系和ISO28001职业安全健康管理体系三项认证。****牌聚氯乙烯树脂、烧碱和艺龙牌人造革荣获河南省“名牌产品”。引发剂、中止剂、防粘釜剂获河南省“名优产品”。1.2财务状况企业2009年总资产274256万元，资产负债率67.90%，银行AAA信誉，实现销售收入299150万元，净利润4622万元。企业近年财务状况单位：万元年份资产总额固定资产净值净资产负债总额销售收入净利润销售利润率资产负债率2007年26502517226769635195390203323853713.88%73.72%2008年2685691833608340318516633008213939.11%68.95%2009年2742561665998802518623229915046227.63%67.90%1.3法人代表基本情况徐何红，男，1967出生，汉族，中共党员。1988年参加工作，1996年—1999年任公司供销公司副经理，2000年—2003年任焦作化电集团公司副总经理，2003年—2006年任公司副董事长、总经理、党委副书记，现任公司董事长、总经理、党委副书记。2005年、2006年连续两年被省政府授予“优秀民营企业家”称号，获“焦作市劳动模范”、“焦作市优秀民营企业家”等多项荣誉称号。河南省人大代表。1.4企业生产现状********化工有限责任公司下设4个独立生产体系，分别为沁阳氯碱分公司（装置规模为烧碱20万吨，PVC20万吨）、焦作氯碱分公司（装置规模为烧碱20万吨，PVC20万吨）、热电分公司（装机容量16万千瓦）、三达水泥公司（水泥15万吨），本项目涉及的改造范围为沁阳氯碱分公司。********沁阳氯碱分公司位于沁阳市沁北产业集聚区********园区内，占地面积500亩。分公司现有资产总额12.4亿元，主导产品离子膜烧碱、聚氯乙烯年生产规模各20万吨，液氯2.5万吨，下设四个分厂、四个处室，主要工艺技术装备包括离子膜电解槽、离心机，德国透平机，美国DCS控制系统，瑞典阿法拉伐板式蒸发器，以及国产副产蒸汽石墨合成炉、70m3聚合釜、自动包装机等。沁阳氯碱分公司二期工程2010年12月将建成，装置规模为烧碱24万吨，PVC20万吨。1.4.1工艺流程1、离子膜碱生产工艺流程：离子膜碱是连续生产工艺，主要包括一次盐水工段、二次盐水及制碱工段、氯处理工段。主要工艺原理：将精制好的二次盐水送入离子膜电解槽，电解后生成含31％的NaOH、氯气、氢气。31％烧碱经过蒸发制得成品高碱，部分氯气与氢气经合成后生产HCl送至PVC分厂，或部分合成盐酸，剩余氯气液化后制得液氯销售。Ⅰ、一次盐水工艺流程简述：离子膜电解来的淡盐水，一部分加入BaCl2进入澄清桶沉降，除去部分SO42+后与另一部分淡盐水一起进入化盐水储罐中，化盐水通过盐层，获得饱和的粗盐水，粗盐水进入预处理器至HVM膜过滤至一次盐水储槽。Ⅱ、二次盐水及制碱工段：来自一次盐水的盐水送螯合树脂塔至精盐水高位槽进电解槽，电解生产的Cl2送往氯气处理系统。阴极液由阴极液高位槽加纯水后至电解槽，在阴极室电解产生氢气和NaOH，去阴极液槽，氢气送往氢气处理系统，产品碱液送往烧碱中间槽后去罐区，淡盐水进入脱氯塔，脱氯后送至一次盐水工段。电解反应：2NaCl+2H2O＝2NaOH+H2+Cl2Ⅲ、氯处理工艺流程简述：由电解来的高温湿氯气，进入洗涤塔、钛管冷却器、水雾捕集器、干燥塔、酸雾捕集器进入透平机压缩加压后分别送至液氯和合成，电解来的高温湿氢气冷却进入氢气压缩机加压后，经水雾捕集器送到合成或排空；来自氯气分配台的干氯气由氯气压缩机组压缩加压，进入液化器液化后去包装。废氯气处理系统流程：废氯处理系统为常开设备，来自氯氢、液氯、合成、离子膜电槽的废氯气及事故氯气进入废氯气吸收塔，被碱液高位槽的碱液或碱液循环泵的碱液吸收，尾气被引风机抽出排空。合成反应：H2+Cl2＝2HCl2、聚氯乙烯系统主要生产原理：采用电石乙炔法制得氯乙烯（VC），用悬浮法将氯乙烯聚合成聚氯乙烯高分子有机化合物。生产工艺流程说明：Ⅰ电石破碎系统：将散装电石经破碎机破碎成粒度为25-50mm的电石，再经皮带、斗提机输送至电石料仓。Ⅱ乙炔系统：电石和水在发生器中进行反应生成粗乙炔，经降温、加压后，用次钠溶液除去粗乙炔气中的S、P等杂质，用烧碱溶液除去清净过程中产生的酸性物质，然后降温脱水后送至氯乙烯合成系统。CaC2＋H2O→Ca(OH)2＋CH≡CH↑＋130KJ/mol(3lkCal/mol)Ⅲ氯乙烯合成系统：乙炔与烧碱分厂来的HCL气体经混合器充分混合后，经-35℃盐水深度降温脱水、预热器加热后，进入转化器中，在催化剂的作用下两者反应生成粗氯乙烯，然后经除汞、降温，再净化除去未反应的HCL，送至精馏系统。CHCH+HCl→CH2CHCl＋124.8KJ/mol(29.8Kcal/mol)Ⅳ氯乙烯精馏系统：粗氯乙烯气体经压缩机提升压力，经全凝器冷凝成液相后，再分别经低沸塔、高沸塔除去粗氯乙烯中的低沸物、高沸物后，经成品冷凝器冷凝成液相进入单体槽，由泵送至聚合系统。Ⅴ聚合系统：氯乙烯单体在分散剂、引发剂等助剂的作用下在聚合釜中反应生成聚氯乙烯，然后回收未反应完的氯乙烯，再经汽提塔脱除浆料颗粒内部的氯乙烯后，进入浆料槽，送至离心系统。nCH2＝CHCl→(CH2CHCl)n＋96.3～108.9KJ/molⅥ干燥系统：PVC浆料经离心机脱除其中的水份后，经旋风干燥器进行深度脱水，然后再经旋风分离器进行气固分离、振动筛分离除去其中大颗粒等塑化物后，送至成品料仓，经自动包装后入库。1.4.2企业原材料及能源消耗********公司生产所需的主要资源和能源为盐、电石、水、电、煤等，其消耗水平在国内同行业中处于领先地位。企业各生产系统主要原材料及能源消耗见表。物料及能量消耗表厂区原盐单耗（烧碱）电石单耗（PVC）备注沁阳分公司1.6t/t1.41t/t********现有生产系统能耗表单位产品产量能耗（标煤）备注沁阳分公司烧碱20万吨361kgce/tPVC20万吨182kgce/t1.4.3企业主要生产设备沁阳氯碱分公司氯碱及PVC设备一览表序号设备名称规格型号数量备注1鄂式破碎机（小破机）PEX250*120022回转反吹袋式除尘器ZC144-300023回转反吹袋式除尘器ZC144-400024鄂式破碎机（大破机）PE600*90025乙炔发生器Φ320056循环液冷却器130平方17文丘里反应器DN320*1470281#清净塔φ2200*17800192#清净塔φ2200*17800110中和塔φ2200*17800111水洗塔φ2600*17600112乙炔气柜（气柜)3000方113氯乙烯气柜（气柜）3000方114混合器φ2400*5400115水洗塔φ2200*17800116碱洗塔φ2200*17800117氯化氢冷却器YKB280平方118合成气冷却器YKB188平方219稀酸冷却器YKB210平方220热水预热器YB310平方221转化器Φ30005622三塔冷凝器E-2306123低沸塔124全凝器E-2301225成品冷凝器E-2304226尾气冷凝器E-2302327高沸塔128VCM储罐（VCM储存）629VCM变压吸附装置130无填料冷却塔CWLT-500431厢式压虑机（板框压虑机）XMZ800/2000-U532安全水封罐533乙炔发生器仪表气缸φ100/20*17001034逆水封罐535正水封罐536蒸汽冷凝水回收装置TDQI-5F137冷水换热器AU15/85/PN10/304238回收单体过滤器FIL-1F/2F439汽提塔φ1800*10*20115240纯水加热器HE-1B241气流干燥塔0616-001-30-03242气力输送系统设备143固体粉粒体（PVC）气力输送装置（气流输送系统）144旋流干燥床0616-001-30-10245自动包装成套设备246带式浓缩脱水一体机JHSND-1500147自吸式潜水曝气机55-YBER348自吸式潜水曝气机22-YBER449变压吸付制氮机EVD-400250微热再生干燥器FHWR-L251仪表空气储气罐5000*7200252无填料凉水塔L92-6653全自动无阀过滤器JHSQ154加氯机ZL-1/2型3557度冷冻机组YKWFVBJ45DHFS356-35度冷冻机组RWB-II676E357多介质滤器SDF-3200658软化器SSN-2500559离子交换混床SMB-1600360微热再生干燥器FHWR-L61软化器SSN-250062离子交换混床SMB-160063盐水加热/冷却器板式AS30/282/PN1.0/TiF=120.83m2164文丘里混合器V=0.07m3265气水混合器V=0.06m3666戈尔膜过滤器HVM-150-CS/R-TMB467反应槽(立式)V=119.2m3268化盐水贮槽(立式)V=1145m3169预处理器(立式)V=1185m3270一次盐水槽(立式)V=1145m3271电解槽F=2.7m2872过滤盐水槽V=780m2173废盐水储槽V=201m2174废水储槽V=201m2175阳极液放净槽V=194m3176阴极液放净槽V=167m3177螯合树脂塔V=30m3378氯气液化器F=289.7m2279氯气压缩机AB600F280氯气缓冲罐V=53m3181液氯贮槽V=53m3482氢气压缩机2BEA-403-1BG2383氯化氢合成炉Q=100tHCI/d584一级石墨吸收器F=100m2585二级石墨吸收器F=70m25

第二章项目基本情况2.1项目名称、建设性质及建设地点项目名称：********化工有限责任公司氯碱装置清洁生产改造项目建设性质：改造建设地点：河南省沁阳市（企业沁阳氯碱分公司现有厂区空地）2.2项目建设的必要性20世纪70年代以来，全球社会经济得到了迅速发展，但同时也造成了资源过度消耗和日益稀缺，环境问题日益严重，人们不得不开始对过去的经济发展模式进行反思，重新审视经济与环境和环境资源间的关系。通过过去几十年的环境保护实践，人们逐渐认识到，仅依靠开发更有效的污染控制技术所能实现的环境改善十分有限，关心产品和生产过程对环境的影响，依靠改进生产工艺和加强管理等措施来消除污染更为有效，于是清洁生产战略应运而生。清洁生产是环境保护战略具有重大意义的创新，是工业企业可持续发展的必然选择。目前，我国经济发展是以大量消耗资源的粗放型经营为特征的传统发展模式，工业污染控制以“末端治理”为手段。末端治理作为目前国内外控制污染最重要的手段，对环境保护起到了极为重要的作用。然而，随着工业化发展速度的加快，末端治理这一污染控制模式已不能满足新型工业化发展的需要。清洁生产彻底改变了过去被动、滞后的污染控制手段，强调在污染产生之前就予以削减，它通过生产全过程控制，减少甚至消除污染物的产生或排放，这样不仅能减少末端治理设施的建设投资，同时也减少了治污设施的运行费用，从而大大降低了工业生产成本。我国政府对清洁生产战略积极响应，2002年全国人大通过了《中华人民共和国清洁生产促进法》，2009年财政部、工业和信息化部又提出了《中央财政清洁生产专项资金管理暂行办法》，优先支持重点行业、流域、区域的重大清洁生产技术示范项目，用以加快清洁生产技术应用推广，提高企业清洁生产水平。工信部在《聚氯乙烯等17个重点行业清洁生产技术推行方案》中明确提出烧碱行业清洁生产总体目标为：1、到2012年，烧碱单位产品综合能耗平均约700.5千克标准煤/吨，全行业降低消耗215.5万吨标准煤/年；单位产品盐泥产生量降低9.1千克,盐泥产生总量减到90万吨/年，减排20万吨/年；单位产品废水产生量降低1吨/吨，废水排放总量减到6050万吨/年，减排2200万吨/年；废石棉绒产生量减到460吨/年，减排620吨/年。2、加大技术攻关力度。加大氧阴极技术攻关力度，争取在2012年之前建立10万吨级生产示范工程。3、加强新技术的示范应用。加强国产化离子膜技术、隔膜法烧碱三相流蒸发技术和超声波防除垢节能技术应用示范工程建设。4、推广先进适用的清洁生产技术。到2012年，离子膜法烧碱比例达到85%；普通隔膜法烧碱全部完成扩张阳极、改性隔膜改造；完成300万吨烧碱产能应用零极距电解槽；完成约1000万吨烧碱产能应用膜法脱硝技术，行业普及率达到40%；推广200万吨烧碱产能应用三效逆流膜式蒸发技术；推广300万吨产能氯化氢合成余热利用技术。聚氯乙烯行业清洁生产总体目标为：1、到2012年，力争我国电石法聚氯乙烯行业低汞触媒普及率达50%，降低汞使用量208吨/年，并全部合理回收废汞触媒；盐酸深度脱吸技术推广到50%以上，处理废酸25万吨/年；全部利用电石渣，减排电石渣1258万吨；废水排放减到4230万吨/年，减排3990万吨；COD排放减到5770吨/年，减排13460吨；节约标煤200万吨。2、加大分子筛固汞触媒技术研究力度，加大无汞触媒技术投入。3、争取控氧干馏法回收废汞触媒中的氯化汞与活性炭技术及高效汞回收工艺的示范工程建设。4、推广先进适用的清洁生产技术。到2012年实现我国电石法聚氯乙烯行业低汞触媒产能普及率达50%；完成260万吨产能的干法乙炔工艺的新建及技术改造，并配套完成780万吨干法水泥生产装置的投产；完成3600万吨的聚合母液废水处理工程；盐酸深度脱吸技术配套硫氢化钠处理含汞废水技术普及率达到50%；进一步推广精馏尾气变压吸附技术。********化工有限责任公司是以烧碱、聚氯乙烯树脂为主业，与之相配套的自备热电厂、电石厂、盐厂、水泥厂和PVC深加工为一体的综合性企业集团。公司的主导产品是烧碱和聚氯乙烯，其烧碱和聚氯乙烯树脂规模在全省同行业均居首位，均达到40万吨。在河南省16家氯碱企业中，公司规模和效益均排名第一。公司的主导产品均属高能耗产品，公司对此有着非常清醒的认识，为此开展了许多节能减排工作。目前公司的各项技术经济指标虽在国内同行业中处于领先地位，但与国际先进水平相比仍有一定差距，具有较大的挖掘潜力。为此公司加强资源管理力度，不断进行技术创新，快速发展循环经济，通过节能降耗增强企业自身的竞争力。为贯彻落实《中华人民共和国清洁生产促进法》，进一步加强环境保护、节能减排工作，提高清洁生产水平，企业提出了利用国家推荐的清洁生产技术对现有氯碱装置进行技术改造。2.3主要建设内容本项目是针对企业沁阳氯碱分公司20万吨烧碱及20万吨PVC树脂装置，采用国家推荐的清洁生产技术建设的清洁生产示范项目，具体改造内容如下：1、利用烧碱用盐水膜法脱硝技术对企业现有一次盐水工序进行改造，新增一套膜法脱硝和冷冻装置，处理脱氯淡盐水规模为180m3/h，副产芒硝3200t/a。2、利用“零极距”离子膜电解槽技术，改造企业现有8台高电密自然循环式电解槽。3、利用生化处理技术，对PVC聚合母液废水进行处理，设计处理规模为200m3/h，使其可回用于生产。2.3.1膜法脱硝技术改造1、企业生产现状企业现有脱氯淡盐水脱硝系统采用化学沉淀法，向盐水中添加氯化钡脱除硫酸根，年消耗BaCl23600吨，存在钡法工艺需要投入氯化钡，有毒、有害，副产品为硫酸钡，作为废弃物对环境存在危害，不符合环保的要求。配制氯化钡溶液对人的身体健康造成危害，且氯化钡的运输保管不方便。钡法化学沉淀法还存在产生大量固体废物垃圾等问题。2、膜法脱硝工艺流程简述工艺说明（1）水源情况水源是经电解槽后的淡盐水。设计NaCl含量200～215g／l，Na2ClO3含量～10g／l，SO42-含量～8g／l，PH值为8-11，游离氯≤20ppm，温度～75℃，压力～0.35MpaG，流量～180m3/h（2）一级钛板换热器经过电解槽后的淡盐水先进入一级钛板换热器降低温度，冷源用一级膜法产水，回收热量用于化盐系统等。（3）二级钛板换热器用于进一步降低淡盐水的温度，以满足膜脱硝系统装置的运行要求35℃±3℃。冷源用工业循环冷却水。（4）亚硫酸钠加药装置为保证淡盐水进膜前的游离氯始终稳定，系统配套自动加亚硫酸钠装置，该装置根据ORP表信号自动启动并调节加药量。（5）PH调节装置由于电解槽后的淡盐水的PH一般在8～11，需通过PH调节装置将PH值调节在6～8之间，以满足膜脱硝系统的运行要求。该系统可以根据PH值数据通过高位水箱用阀门调节加药量。（6）缓冲水槽缓冲水槽对淡盐水的供给起到缓冲作用，协调淡盐水的供给量与增压水泵的输入量。当淡盐水的供应量超过增压水泵的输水量时，缓冲水槽水满，通过缓冲水槽的液位控制使淡盐水供给停止。当淡盐水供应量小于增压水泵的输水量时，缓冲水槽空，增压水泵停止运行，起到保护输送泵的作用。缓冲水槽采用FRP材质制造，并配置液位控制。（7）增压水泵设置3台增压水泵(二用一备)。用于对淡盐水加压，为后续设备提供稳定的流量和压力。该泵具有耐腐蚀、体积小、高效率及低噪音等特点。（8）活性炭过滤器活性碳过滤器其内部装填的滤料是活性炭颗粒，该颗粒的多微孔结构可吸附水中的余氯，以防止后级膜系统中的膜元件受其氧化降解。虽然正常运行时淡盐水中的余氯很微量，但考虑到系统有可能会因为某一故障可能会导致余氯透过，损害膜系统，故设置活性炭过滤器。同时活性炭过滤器还能吸附从前级漏过来的低分子有机物等污染性物质，对水中重金属离子、COD等有较明显的吸附去除作用，也能减少水中异味，色度和臭味。经过活性炭颗粒处理的产水，其游离氯含量正常情况下小于0.1mg/L。作为膜脱硝系统前处理装置，活性碳过滤器可有效防止反渗透的有机物污染及氧化降解，而不受本身进水温度、pH值和有机混合物的影响，可以进一步降低反渗透进水的SDI值。（9）保安过滤器为防止微小颗粒进入膜系统，堵塞膜元件，系统设置1台过滤精度为5微米的过滤器。（10）特殊反渗透膜脱硝系统本系统的主要作用是把经过预处理后的淡盐水进行膜分离脱硝，由于它的膜孔直径刚好介于一二价离子之间，并具有负电荷，所以它对硫酸盐有极高脱除能力，而氯化钠溶液有很好的透过能力，且运行安全、灵活，操作简单。它包括下列单元设备：一/二级高压泵；一/二级膜本体装置；清冲洗系统。本系统按二级膜法脱硝系统装置设计：一级出力为2×24.8m3/h；二级出力为2.6m3/h；并配置相关的附属设备。1）一/二级高压泵高压泵的作用是为膜脱硝系统本体提供足够的进水压力，保证膜组的正常运行。根据膜本身的特性，膜组需要一定的推动力去克服渗透压等阻力，才能达到设计的产水量及脱盐效果，根据膜本身的特性，设计温度为35±30C时要求提供的进水压力不小于2.0MPa。本系统选用优质高压泵，该泵具有耐腐蚀、体积小，效率高，噪声低，维护量低，节省能量的特点。2）一/二级特殊反渗透膜脱硝装置（膜组）膜脱硝系统装置（膜组）是本工艺方案中的关键设备，且造价昂贵，为了保证膜脱硝系统装置的长期稳定运行，必须对进入膜脱硝系统装置前的淡盐水的各项指标进行严格监控，以避免膜元件被氧化或受到其它损害，监控范围包括：余氯含量、水温、压力及PH等。3）中间水槽中间水槽对淡盐水的供给起到缓冲作用，协调一级浓缩液的排放量与二级高压泵的输入量。当浓缩液的供应量超过高压泵的输水量时，中间水槽水满，通过中间水槽的液位控制使浓缩液供给停止。当浓缩液供应量小于增压水泵的输水量时，中间水槽空，高压泵停止运行，起到保护高压泵的作用。中间水槽采用FRP材质制造，并配置液位控制。4）PH调节装置由于膜法除硝后的浓水的PH偏低，需通过PH调节装置将PH值调高，以满足膜脱硝系统的运行要求。该系统可以根据PH值数据通过高位水箱用阀门调节加药量。保证PH始终稳定在8之间。5）膜组清洗系统膜脱硝系统装置运行压力一般在2.0Mpa左右，在膜组长期运行后，会受到某些难以冲洗掉的污染，如长期的微量盐份结垢和有机物的积累而造成膜组件性能的下降，运行压力升高，所以必须用化学药品进行清洗，以恢复其正常的除盐能力。一般情况下，约3-6个月清洗一次，每次清洗约2-5小时。本系统设置一套清洗装置，由一台清洗泵和一个清洗药箱组成。（清洗时必须用纯水）同时用于停机纯水冲洗或用于压差变化及浓缩液减少时的纯水冲洗。6）控制仪表为了控制、监测膜脱硝系统装置的正常运行，系统配有一系列在线测试仪表，包括ORP表、PH表、温度表、流量计、压力表、取样装置和高低压保护开关等控制和监测仪表。系统操作为全自动，系统产水侧设高压保护爆破膜。（11）浓水预冷板换热器用于降低二级膜法浓缩液的温度，降低结晶器降温负荷，以满足膜脱硝系统装置的运行要求。冷源用循环冷冻清液。（12）结晶槽、浓缩液循环水泵、板式交换器、结晶体输送泵、沉硝槽、离心机结晶槽收集二级膜法浓缩液，结晶槽分结晶区和清液区。清液由循环水泵输送至板式交换器与冷媒交换降温，使清液温度降至3℃以下，再与膜法浓缩液混合，结晶槽罐内温度始终控制在5℃左右，使浓缩液的硫酸钠达到饱和结晶，沉淀下来的结晶混合液体由结晶体输送泵送旋流器，使晶种形成大颗粒晶体沉淀下来，再通过管道将结晶液体送至离心机进行固液分离。（13）回水槽、回水输送泵回水槽收集离心机分离出来的清液，再由回水泵输送至缓冲水槽。回水槽采用FRP材质制造，并配置液位控制。（14）冷水机装置冷水机组是水冷螺杆低温冷水机，冷媒（20%乙二醇水溶液）由冷水循环泵不断通过冷水机组的蒸发器来降温，使冷媒温度控制在0℃以下，循环回流到冷水槽，冷水槽要作保温。然后冷媒由冷冻液循环泵输送到板式换热器与浓缩液进热交换，换热后使浓缩液温度控制在5℃以下，循环回流到结晶槽，使浓缩液的硫酸钠达到饱和结晶释出来。3、处理指标（1）膜脱硝装置（分二级）：一级透过液流量2×24.8m3/h二级透过液流量2.6m3/h总透过液与进料液（按回流后流量计算）比率≥90.5％透过液用于化盐膜法去除SO42-根后全部综合淡盐水去化盐指标如下：NaCl～200g/lNaClO3～10g/lSO42-≤2g/l温度～60℃游离氯0PH8硫酸钠脱除量400kg/hr（如果淡盐水硫酸钠浓度降低则该脱除量相应降低）（2）十水芒硝：硫酸钠质量分数：≥40.0％钙镁（以镁计）质量分数：≤0.10％氯化物（以Cl计）：≤0.9％4、公用工程主要指标（1）供电条件（厂用电）装机负荷总功率：527KW低压电源50HZ±0.1%380V±5%三相四线制220V±5%单相高压电源50HZ±0.1%10KV三相三线制注：配套电机功率≥250KW，选用高压电源10KV，50Hz（2）循环冷却水总循环水流量627m3/h（二级钛板降温需循环水流量：357m3/h、冷水机降温需循环水流量：270m3/h）供水温度32℃回水温度40℃供水压力≥0.4MPaG回水压力≥0.25MPaG温差8℃污垢系数3.44×10-4m2.K/W（3）工艺水生产上水流量10m3/h（连续供给水流量：6m3/h、间断供给水流量：4m3/h：）温度常温供水压力0.3MPaG（4）纯水脱盐上水流量8m3/h（间断供给水流量）电导率5μs/cmSiO20.1wtppmFe3+0.3wtppm温度常温供水压力≥0.2MPaG（5）仪表用压缩空气供气量1m3/min压力≥0.5MPaG温度常温露点比环境极端最低温度低至少10℃含油、尘无油、尘（6）蒸汽压力高压0.8～1.0MPaG低压0.18～0.3MPaG温度饱和（7）氮气含油、尘无油、尘露点比环境极端最低温度低（操作压力下）温度常温压力≥0.4MPaG（8）亚硫酸钠：浓度：3%5、主要设备清单设备一览表一预处理单元序号设备名称材质/规格数量1一级钛板换热器钛材料/21.6㎡1台2二级钛板换热器钛材料/84㎡1台3亚硫酸钠加药装置24.8L/h1套4PH调节装置11.9L/H、75L/h配套正负水封各1套5缓冲水槽FRP30m³1个6增压水泵钛材料30m.35.3m³/h3台7活性炭过滤器碳钢衬橡胶35.3m³/h2台8保安过滤器碳钢衬橡胶35.3m³/h2台二膜分离单元1一级高压泵钛材料2台2一级膜法脱硝装置2×24.8m3/h1组（1）膜元件8”×40”64支（2）压力容器FRP16支（3）支架及其它配套1套3二级高压泵钛材料1台4二级膜法脱硝装置2.6m3/h1组（1）膜元件8”×40”6支（2）压力容器FRP2支（3）支架及其它配套1套5中间水槽FRP1个6膜化学清洗装置26m3/h1套（1）清洗水泵SS3161台（2）清洗水箱PE1个（3）清洗过滤器SS316L1台三冷冻脱硝单元1PH调节装置11.99L/h1套2预冷板式换热器316L3.36㎡1台3板式换热器316L54㎡2台4结晶槽Φ5000碳钢衬玻璃鳞片1台5沉硝槽Φ1600碳钢衬玻璃鳞片1台6浓缩液循环泵150m³/h3161台7结晶体输送泵6.6m³/h3161台8离心机1-2t/hP-401台9回水槽2m³FRP1个10回水输送泵2m³/h3161台11淡盐水冲洗贮槽8m³FRP1个12淡盐水冲洗泵3161台13冷冻机装置1套（1）冻机组LJL-270WSM1台（2）冷水循环泵3041台（3）冷水槽FRP1台（4）冷冻液循环泵3041台4、土建工程本项目装置需建设厂房一座，建筑面积为576平方米，两层，采用框架结构，结晶槽采用露天化布置，其它土建工程主要为设备和管道基础。2.3.2“零极距”离子膜电解槽技术改造1、企业生产现状企业现有8台高电密自然循环式电解槽。现有电解槽阴阳极之间的极间距为1.8～2.2mm，溶液电压降为200mv左右，吨碱电耗2280kwh。较原来的隔膜槽从电解槽的结构、电极的材质、涂层的活性、膜性能等方面都有了很大提高。在最佳的操作条件下，无论是电流的均匀、合理分布，还是电解液充分的自然循环及气体的顺利溢出，都达到了较为理想的效果。要获得更低的槽电压，从而降低电耗，缩小电极间的距离，减少电极间溶液的电压降是非常有效的方法，在实际生产中，起到节能降耗的目的。2、改造方案零极距单元槽的阴极和普通高电流密度电解槽区别较大,主要区别在于阴极的结构。其阴极由集电板、弹性体和极网组成，集电板是和普通高电流密度电解槽阴极网一样的镍拉网，但没有活性涂层；弹性体是一种镍材的，近似清洁球一样的材料；极网是由直径为0.2mm的镍丝编织成，带有特殊涂层，且经过特殊加工，表面光滑的网。极网用镍条固定在槽框上，且可拆卸。电解槽阴极外凸且具有弹性，所以，安装后阴极、离子交换膜、阳极处于紧贴状态，实际的电极距离只有离子交换膜的厚度。从而将电极间的距离降至最小，即零极距电解槽。根据企业现有高电密自然循环式电解槽的运行参数指标、实际结构和材料，确定改造方案为将阴极卸出后，委托蓝星（北京）化工机械有限公司进行加工改造，按零极距电解槽的相关技术要求增加阴极弹性网，然后重新在原位置进行安装，即可满足要求。目前，企业已委托蓝星实验改造了三个电解单元槽，运行效果良好。零极距单元槽的阴极结构详见下图高电流密度零极距单元槽阴极3、改造内容企业现有8台电解槽，每台电解槽有170个电解单元槽，共170×8块阴极需要进行检修改型，主要配套增加1360块阴极弹性网。2.3.3PVC聚合母液废水生化处理改造项目1、企业生产现状企业目前PVC母液废水主要来源于悬浮法PVC生产过程中所使用的去离子水在聚合反应完成后，经过离心分离工序后排放的废水。其水质特征：（1）水量大。每生产1吨PVC需要用3～5吨去离子水。（2）硬度、氯根低。工艺用水为去离子水，工艺过程中也没有增加水质硬度的环节，硬度较低，处理后可循环使用。（3）浊度高。主要是PVC颗粒。（4）有机物浓度高。CODcr为260mg／L。（5）有机物降解难。作为分散剂使用的聚乙烯醇（PVA），85％左右吸附在PVC颗粒表面进人产品．15％随离心母液排放，是离心母液中主要污染物：母液中还含有少量其他添加剂以及这些物质反应或衰变后的产物．这些物质多具有毒性和难生物降解性。（6）温度高。一般在70℃左右。企业PVC母液废水目前的处理方法是加氯气氧化后，直接送至企业污水处理站，流量在90m3/h，造成排放污水中的COD含量高，污水站运行负荷大。并且污水无法重复利用，水资源浪费严重。2、设计进水水质根据现场取回水样，经化验人员测得具体数据如下：项目名称CODcr(mg／L)SS(mg／L)氨氮(mg／L)电导率(μs/cm)浊度（倍）温度（ºC）pH值混合母液水260≤2008.1127.9≤260≤7073#母液水360≤2009.2105.8≤260≤7075#母液水480≤200997.5≤260≤707企业目前PVC母液废水流量在90m3/h，本次考虑到企业二期24万吨PVC工程2010年底即将建成，因此PVC母液废水处理本次统一考虑，装置处理规模按照200m3/h考虑，日最大排放量：Q=4500m³/d。3、设计出水水质PVC母液废水处理后回用于生产用水，根据PVC生产工艺要求、企业提供的数据资料，现确定工艺出水指标。本方案中设计出水水质达到《污水再生利用工程设计规范》（GB50335-2002）中的电厂循环水的回用水标准，主要水质指标如下所示：水质概况项目名称CODcr(mg／L)BOD(mg／L)悬浮物(mg／L)pH值循环回用水≤30≤10≤106-94、工艺流程确定作为企业基础设施的重要组成部分和水污染控制的关键环节，本PVC废水处理工程的建设和运行意义重大。由于废水处理工程的建设和运行不但耗资较大，而且受多种因素的制约和影响，其中处理工艺方案的优化选择对确保处理厂的运行性能和降低费用最为关键，因此有必要根据确定的标准和一般原则，从整体优化的观念出发，结合设计规模、废水水质特性以及当地的实际条件和要求，选择切实可行且经济合理的方案，经全面经济技术比较后优选出最佳的总体工艺方案和实施方式。在该废水回用工程的总体工艺方案确定中，将遵循以下原则：处理效果稳定可靠工艺控制调节灵活工程实施切实可行运行维护管理方便投资运行费用节省整体工艺协调优化5、推荐污水处理方案根据处理相关污水的成功经验，同时也考虑到工程投资、运行费用、工艺的稳定性等多方面的原因，确定采用物化+生化+深度处理的全新工艺组合，使出水COD≤30mg／L，使出水污水100%回用于生产。本工程产生的污泥属有机污泥，有机质含量高，经过浓缩脱水后送自备电厂焚烧。处理工艺流程图6、工艺流程特点该工艺的预处理采用高效混凝+一级厌氧工艺，主体工艺部分采用两级好氧+深度处理方式，对难降解化工废水有很好的处理效果，最后采用BYS化工废水降解设备深度去除废水中的难降解有机物。最终实现了PVC母液废水的回用目标。7、构筑物设计与设备选型（1）调节池主要功能：调节水量水质以及水温。池数：1座设计参数：设计流量：Q=4500m3/d停留时间：12h有效水深：5.0m总容积：2160m3主要设备：原水冷却系统主要功能：由于生化系统中的微生物对温度要求较高，设立一原水冷却系统目的是将用于将废水冷却至生化适合温度（35-40℃）。设计参数：有效处理水量：212m3/h进水温度：≤70℃出水温度：≤40℃（2）气浮沉淀池主要功能：结合溶气气浮与斜管沉淀于一体的综合池，利用水在不同压力下溶解度不同的特性，对沉淀处理后的水进行加压并加气，增加水的空气溶解量，然后溶解在水中的空气在常压情况下释放，空气析出形成尺寸微细、粒度均匀、密集稳定的微小气泡，同时通过加入混凝剂，一方面微小气泡粘附在絮体上，使部分密度小于水的絮体而上升；另一方面，在压缩双电层、吸附电中和、吸附架桥、沉淀和网捕等反应机理作用下产生的密度大于水的絮体，该絮体快速变大，形成矾花，完成絮凝反应及微絮凝造粒后，废水中颗粒在重力作用下滑到锥形污泥区。结构形式：地上钢混结构池数：1座2格设计参数：设计流量：Q=4500m3/d总容积：600m3有效水深：4.0m主要设备1：溶气塔设计参数：尺寸：Φ600×3200mm材质：钢制防腐附件：带安全阀和液位计、吸气针形阀、电磁阀、恒压排气阀、压力表、手孔、取样阀。数量：2台主要设备2：空气压缩机设计参数：型号：W-0.36/7功率：3kw数量：2台主要设备3：溶气水回流及释放系统设计参数：材质：钢制防腐附件：溶气泵，无堵塞溶气释放器数量：2套主要设备4：刮渣系统设计参数：刮渣方式：链条式刮板材质：不锈钢功率：0.55kw数量：2台主要设备5：出水系统，2套主要设备6：底泥排放系统，2套主要设备7：加药系统，2套主要设备8：布水系统，2套（3）HUSB厌氧反应池主要功能：HUSB高效厌氧反应池是针对化工、制药等行业难降解废水所开发的高效厌氧反应系统，通过投加厌氧菌种对有机物进行降解，其采用先进的布水技术保证了废水与污泥菌种的充分混合降解，并解决了常见厌氧反应器短流的缺点，厌氧填料采用化工厌氧专用填料，保证了菌种的高效降解。结构形式：半地上钢混结构池数：1座设计参数：处理水量：4500m3/d总容积：3600m3有效水深：5.0m主要设备1：专用厌氧填料填料采用在普通水处理填料基础上开发的化工污水专用厌氧填料，用于难降解化工污水的处理与回用，与普通填料相比具有污泥浓度高、菌种数量多、使用寿命长、去除率高等优点。设备参数：材质：聚丙烯规格型号：Φ150×3000mm比表面积：350m2/m3数量：2520m³主要设备2：填料支架设备数量：2套（4）曝气接触氧化池主要功能：曝气接触氧化池是在普通好氧反应池基础上经国内多家院校及科研机构研发改进后形成的目前最高效的好氧生物膜法反应池，内部采用化工好氧专用填料，保证了好氧菌的降解环境，曝气设备采用先进的PMDY型曝气设备，充氧效率高，产生独特的好氧环境，保证了好氧处理效果。池内投加专用降解菌种，通过微生物的作用，将水中污染物进行转化。结构形式：钢混结构处理方式：两级梯度式池数：2座设计参数：处理水量：4500m3/d总容积：8640m3有效水深：5.0m主要设备1：专用好氧填料填料采用在普通水处理填料基础上开发的化工污水专用好氧填料，用于难降解化工污水的处理与回用，与普通填料相比具有污泥浓度高、菌种数量多、使用寿命长、去除率高等优点。设备参数：材质：改性醛化纤维丝规格型号：Φ150×3000mm比表面积：1246m2/m3孔隙率：99%片间距：80mm数量：5700m3主要设备2：罗茨鼓风机设备参数：规格型号：RSR200风量：32.03m3/min功率：45kw数量：4台（3用1备）主要设备3：PMDY型曝气设备PMDY型曝气设备克服了普通曝气器不能解决的氧传递效率低、利用率低、气水混合不均匀、动力效率高等缺点，具有气泡直径小，气液界面积大，气泡扩散均匀，不会产生孔眼堵塞，耐腐蚀性强等优点。设备参数：规格型号：Φ260服务面积：0.3~0.5m2/个氧利用率：≥20%充氧能力：0.19kgO2/m3.h数量：1800套（5）初沉池主要功能：将一级接触氧化池出水经过沉淀后，部分污泥回用至厌氧池，剩余污泥送至污泥浓缩池进行处置，上清液进入二级接触氧化系统。结构形式：钢混结构池数：1座设计参数：设计流量：4500m3/d有效水深：3.0m总容积：1080m3主要设备1：污泥回流泵将一沉池内沉淀的污泥回流至厌氧反应池。设备参数：流量：Q=110m3/h扬程：H=10m功率：N=5.5kw数量：2台(1用1备)（6）二沉池主要功能：将二级接触氧化池出水中含有的污泥进行沉淀，沉淀的污泥送至污泥浓缩池进行处置，上清液进入深度处理系统。池体结构：钢混结构设计参数：设计流量：4500m3/d总容积：1200m3有效水深：3.0m主要设备1：斜管填料采用浅池原理与零速度原理研发地斜管沉淀填料用于斜管沉淀池内部填充，可提高表面负荷并有效降低沉淀池高度，设备参数：规格型号：Φ50材质：PP片厚：0.45mm容重：7kg/m3数量：400m3主要设备2：提升水泵主要功能：将二沉池出水加压至BYS化工废水降解设备。设备参数：流量：Q=65m3/h扬程：H=15m功率：N=5.5kw数量：4台(3用1备)（7）一级BYS化工废水降解设备主要功能：BYS化工废水降解设备是改进的高效过滤设备，废水中的难降解有机物通过生物滤料的吸附与水分离，并被聚合的微生物分解，经过BYS降解设备深度处理后的废水，最终回用于循环冷却水，节约了大量的水资源。设备参数：尺寸：Φ2.5×5m材质：碳钢防腐数量：6台主要设备：反冲洗水泵用于BYS化工废水降解设备的反冲洗。设备参数：流量：Q=200m3/h扬程：H=25m功率：N=11kw数量：2台（1用1备）（8）污泥浓缩池主要功能：对沉淀池产生的污泥进行浓缩，浓缩后的污泥可通过压滤机脱水外运处理。结构形式：钢混结构池数：1座设计参数：有效容积：600m3有效水深：5.0m主要设备1：浓桨泵设备参数：流量：Q=6m3/h扬程：H=50m功率：N=1.1kw数量：1台主要设备2：板框压滤机设备参数：压滤面积：25m2功率：N=3kw数量：1台（9）操作区包括值班操作人员的休息室和电控柜的存放处、鼓风机间、臭氧发生区、板框压滤间等，采用砖混结构，占地约200平米。8、结构设计水池地板均采用现浇钢砼结构，砼C20或C25，钢筋Ⅰ、Ⅱ级。砖混水池的壁厚不得小于37cm；用1：2防水砂浆抹面，迎水面3cm，背水面2cm。房屋采用砖混结构，墙壁为24cm墙。土建工程量一览表序号名称数量有效容积m3备注1调节冷却池1座2160钢混2气浮沉淀池1座1800钢混3厌氧反应池1座3600钢混4接触氧化池2座8640钢混5初沉池1座1080钢混6二沉池1座1200钢混7污泥浓缩池1座600钢混设备材料表序号项目名称规格单位数量备注1冷却塔处理水量200t/h台12气浮沉淀池设备配套设备项23厌氧区配水、出水设备碳钢防腐套14厌氧区填料专用填料立方25205曝气接触氧化池配水、出水设备碳钢防腐项26接触氧化池填料专用填料立方57007曝气氧化池专用曝气设备专用曝气设备套24008罗茨鼓风机RSR200台49提升泵Q=110m³h,H=15m台610反冲洗水泵Q=100m³hH=25m台213污泥回流泵Q=110m³h,H=10m台214加药装置专用设备套315斜管填料孔径50mm立方36016斜管支撑套117一级BYS化工废水降解设备Φ2.2×5m台621浓浆泵Q=6m³/h,H=50m台122板框压滤机25m²台124构筑物、管道防腐、保温项125管道阀门项126电气控制设备项12.4投资结构及资金筹措项目总投资4848万元，全部由企业自筹资金解决。总投资估算表序号工程项目名称估算价值（万元）设备购置费安装工程费建筑工程费其它费用合计一工程费用2992.26290.431317.964600.651膜法脱硝技术改造664.4699.6977.76841.911.1一级钛板换热器8.161.229.381.2二级钛板换热器19.52.9322.431.3亚硫酸钠加药装置2.20.332.531.4PH调节装置4.40.665.061.5增压水泵121.813.81.6活性炭过滤器162.418.41.7保安过滤器3.60.544.141.8一级高压泵40.66.0946.691.9一级膜法脱硝装置32248.3370.31.1二级高压泵19.42.9122.311.11二级膜法脱硝装置507.557.51.12中间水槽3.80.574.371.13膜化学清洗装置20.83.1223.921.14PH调节装置1.20.181.381.15预冷板式换热器1.50.231.731.16板式换热器8.41.269.661.17结晶槽324.836.81.18沉硝槽6.81.027.821.19浓缩液循环泵1.20.181.381.2结晶体输送泵1.20.181.381.21离心机263.929.91.22回水槽0.80.120.921.23回水输送泵20.32.31.24淡盐水冲洗贮槽1.20.181.381.25淡盐水冲洗泵20.32.31.26冻机组53.17.9761.071.27冷水循环泵1.50.231.731.28冷水槽1.50.231.731.29冷冻液循环泵1.60.241.841.3厂房77.7677.762“零极距”离子膜204010202142电解槽技术改造项目2.1阴极改造204010221423PVC聚合母液废水287.843.191240.21571.19生化处理改造项目3.1冷却塔60.96.93.2气浮沉淀池设备192.8521.853.3厌氧区配水、出水设备60.96.93.4厌氧区填料25.23.7828.983.5曝气接触氧化池配水、出水设备121.813.83.6接触氧化池填料578.5565.553.7曝气氧化池专用曝气设备28.84.3233.123.8罗茨鼓风机142.116.13.9提升泵4.80.725.523.1反冲洗水泵1.20.181.383.11污泥回流泵0.90.141.043.12加药装置13.52.0315.533.13斜管填料182.720.73.14斜管支撑3.50.534.033.15一级BYS化工废水降解设备487.255.23.16浓浆泵0.80.120.923.17板框压滤机3.60.544.143.18构筑物、管道防腐、保温4.50.685.183.19管道阀门152.2517.253.2电气控制设备60.96.93.21调节冷却池140.4140.43.22气浮沉淀池1171173.23厌氧反应池2342343.24接触氧化池561.6561.63.25初沉池70.270.23.26二沉池78783.27污泥浓缩池39394外网（水、汽、电）45.5545.55二其他费用246.88246.881建设单位管理费69.8169.812勘察设计费73.6173.613工程监理费50.6150.614招投标费27.8527.855可研报告编制费15156环评编制及评估费1010三基本预备费387.8387.8总投资2992.26290.431317.96246.884847.532.5项目进展本项目属于技术改造项目，备案、环评等各项前期手续完备，各项所需技术和关键设备已作了大量的考察比选工作，项目所需资金已全部到位，目前各项建设工作正在按计划顺利进行，预计2011年12月可以按计划建成投产。第三章技术来源及示范效果3.1膜法脱硝技术改造3.1.1国内外同类技术情况随着离子膜制碱技术的普及，盐水纯度对离子膜制碱的制约越来越突出，盐水中硫酸根的富集是目前影响离子膜经济效益的重要因素。硫酸根的带入主要原因是生产原料含硫酸根及电解后盐水使用化学脱氯添加还原剂亚硫酸钠，产生硫酸根。硫酸根由阴极产品带出和随盐水损耗流失，可忽略不计。硫酸根对离子膜制碱的影响主要有以下几方面：1、硫酸根离子在阳极放电释放出氧气，降低阳极电流效率和氯气纯度；2、与其他物质形成三聚盐对离子膜的使用寿命造成影响；3、硫酸根离子偏高，影响盐水中氯化钠含量，当硫酸根含量过高时，会导致系统中大量盐结晶，致使管道或泵的叶轮堵塞。目前使用在离子膜制碱工艺上的除硫酸根方法有以下几种：（1）化学沉淀法，包括添加氯化钡法、添加氯化钙法、添加碳酸钡法；（2）离子交换法，包括NDS法、RNDS法、DSR法及其他离子交换方法；（3）膜法及冷冻法。化学沉淀法是目前国内大多数装置使用的工艺，依靠在盐水中添加氯化钡脱除硫酸根，添加氯化钙只有少数装置在使用，而添加碳酸钡只有个别装置在使用。离子交换法国内基本没有使用。膜法作为一种新工艺，其脱硝原理在于对道南效应的利用，膜对盐的截留性能主要是由于离子与膜之间的静电作用。盐离子的电荷强度不同，膜对离子的截留率也有所不同。对于含有不同价态离子的多元体系，由于膜对各种离子的选择性有异，不同离子透过膜的比例不同。例如，溶液中含有Na2SO4和NaCl，膜对SO42-的截留优于Cl-。如果增大Na2SO4的浓度，则膜对Cl-的截留率降低。膜法脱硝作为一种新的有效脱除硫酸根的方法，2005年才开始在国内使用；对于冷冻工艺，目前国内都是配合膜法除硝一起使用，作为膜法脱硝的后处理过程。目前，国内脱硝工艺通常采用冷冻法、氯化钡法和钙法。氯化钡法简单，设备投资少，但处理成本高,毒性大。冷冻法投资大、成本低。钙法居中。根据有关资料介绍，使用钡法脱除硫酸根，卤水中含SO42-的经济临界值约为6.4g·l-1，但大多数卤水中SO42-超过该值，不可行。冷冻法投资较大，但新建规模的氯碱厂及大、中型企业的全卤制碱改造采用该法是合适而经济的。其原因如下：1、运行费用低，其投资费一年则可收回。2、脱硝副产物是Na2SO4·10H2O，可进一步加工成元明粉，经济效益更会增加。3、增加了烧碱厂产品品种，增强了市场的竞争力，这也是烧碱厂今后发展方向。4、三废少，减少了环保处理费用。3.1.2技术来源及先进性1、技术来源加拿大凯梅蒂克斯公司第一代SRS膜法除硝技术1993年进行研发，1999年完成工业化试验，并申请了纳滤膜法除硝的发明专利。至2006年在全球43家用户实际投产运行，其中国内5个；目前最长运行时间国外7年，国内2.5年。总结其运行经验教训，其采用的除硝用膜选购商品化纳米膜，在酸性淡盐水中无法避免氯酸钠分解产生的次级游离氯对膜的氧化，造成膜实际使用寿命达不到二年的质保期；因国内氯碱企业对原料淡盐水游离氯和PH控制指标不严，在国内膜实际使用寿命更加短。2008年凯梅蒂克斯公司放弃了该公司在中国境内的专利权。国内氯碱行业也纷纷采用该技术。目前市场上采用的膜法除硝技术在该公司专利技术基础上增加了冷冻脱硝单元，做到了工艺系统零排放。本项目采用广州新普利水处理科技有限公司的技术和主要设备。该公司是于一九九八年注册成立的专业从事水处理技术开发及应用的高新科技企业，专营膜法盐水精制技术和膜法除硝技术，该公司团队凭多年在膜法除硝项目中的实践经验，优化了原有膜法除硝技术，推出两级膜分离专利工艺设计，可解决目前行业内膜法除硝生产中存在的浓缩倍数低、膜寿命短、膜耗高的问题。2、技术成熟度广州新普利水处理科技有限公司自行设计研发的膜法脱硝技术先进成熟，目前已成功应用于黑龙江****有限公司齐齐哈尔分公司25万吨烧碱装置、内蒙古君正化工有限责任公司20万吨烧碱装置，装置运行稳定，取得了较好的经济和环境效益。3、技术先进性及解决的主要问题（1）两级膜分离专利工艺设计，可以充分利用膜分离的技术优势，将硫酸钠含量从一级分离的60克/升提升至二级分离的100克/升，使硫酸根尽可能的浓缩，减少冷冻脱硝工序的负荷，节省能耗（按400公斤/小时的处理量，如果浓缩液硫酸钠含量为60克/升则需要冷冻的浓缩液流量为8-9立方米/小时，冷冻机能耗200千瓦/时，如果浓缩液硫酸钠含量为100克/升则需要冷冻的