有机化学第7章课后习题答案

第7章习题答案1.(1)CH3CH2CH2CH2OH(2)CH3CH2CHCH2(3)CHCHCHCHMgBr(4)CH3CH2CH2CH2DCH(6)CH3CH2CH2CH233222(5)CHCHCHCH2I322(8)CHCHCHCH2NHCH3(7)CHCHCHCHCCCH33223222(10)CHCHCHCH2CN322(9)CH3CH2CH2CH2OCH25(11)CH3(CH2)3ONO2+AgBr(12)CH3(CH2)3OOCCH3+AgBr2.两组化合物的排列顺序为：（a）按亲核取代反应的难易次序排列：（1）C＞B＞A（2）B＞C＞A（b）按与醇溶液中)反应的活性顺序排列：（1）C＞B＞A（2）B＞C＞AAgNO(3（c）按亲电加成难易次序排列（1）B＞C＞A,亲电取代的难易次序排列：（2）C＞B＞ABr和CBr是伯卤代烷，进行碱性水解按S2机理进行。增加水的含量，可使溶剂的极性增大，3.(1)CH32HS2(CH)CClS15N不利于；是叔卤代烷，水解按机理进行。增加水的含量，使溶剂的极性增大，有利N33N于。S1N(2)(CH)CCHX332S1(CH)CCHX在进行反应时，C-X键断裂得到不稳定的1ºC+，所以S1反应速度很慢；NN332在进行反应时，α-C上有空间障碍特别大的叔丁基，不利于亲核试剂从背面进攻α-C，所以速S2S2NN度也很慢。(3)在浓的乙醇钠的乙醇溶液中，反应均按机理进行，无C+，无重排；S2N在乙醇溶液中加热，反应是按照机理进行的，有C+，有重排：S1N-Cl-CH3CHCH=CH2ClCH3CHCH=CH2CH3CH=CHCH2(4)亲核性：（B）＞(C)＞(A)原因：三种亲核试剂的中心原子均是氧，故其亲核性顺序与碱性一致。(5)I-是一个强的亲核试剂和好的离去基团：I-OH-CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2CH2CH2ICH3CH2CH2CH2OH亲核性：I-＞OH-；离去能力：I-＞Cl-(6)增加水的含量，减少碱的浓度。(7)顺式较快。因为其过渡态能量较低：C2H5O-HHC(CH3)3C2H5O-C(CH3)3C(CH3)3ClCl顺-1-叔丁基-4-氯环己烷叔丁基e键取代（稳定）ClClC2H5O-ClC(CH3)3C(CH3)3HC(CH3)3C2H5O-HC(CH3)3反-1-叔丁基-4-氯环己烷叔丁基a键取代（不稳定）4.4.(1)(1)(CH3)3CBr+KCNC2H5OH(CH3)2C=CH2AgNO3/C2H5OHHBr(2)CH3CHCH3OHCH3CHCH3Br3CHCHCH3+AgBrONO2PCl5NH3(3)CH3CH2CHCH3OHCH3CH2CHCH3ClCH3CH2CHCH3NH2HBrNaCNCHCHCHCH3CHCH3Br(4)CH3CHCH23CN3(5)OHCH2ClCH2OHH2O5.(1)＞BA。I-的离去能力大于Cl-。(2)＞BA。A中β-C上空间障碍大，反应速度慢。(3)＞AB。C＋稳定性：＞CH＝CHCH=CHCH＋CHCHCH＋22322(4)＞AB。亲核性：SH-＞OH-。(5)＞BA。极性非质子溶剂有利于。S2N6.(1)(C)＞(A)＞(B)(2)(A)＞(C)＞(D)＞(B)(3)(A)＞(B)＞(C)(1)立刻出现沉淀AgCl(A)AgNO3加热出现沉淀AgClAgCl(B)(C)C2H5OH放置片刻出现沉淀(2)(白）1-氯丁烷1-碘丁烷己烷AgClAgNO3/醇AgBr淡黄）无现象褪色：环己烯不褪色：己烷Br2/CCl4环己烯无现象(3)x褪色CH2=CH(Cl)CH3AgNO3C2H5OH褪色AgClCH2=CHCH2ClC6H5CH2ClBr2不褪色不褪色不褪色AgCl（快）CCl4AgNO3m-CH3C6H4ClxAgCl（慢）C2H5OHC6H13ClCH3CHCH2Cl2ClCH2CHCH2Cl2CCl4OHH2O8.ClCH2CHCH2ClClCH2CHCH2(1)HOOHOH(2)CH3CH2CH2CH2BrKOH,C2H5OHHBrCH3CH2CHCH3BrCH3CH2CHCH2OH‐CH3CH2CHCH3H2OOHCH3CH3CH2ClCl2Cl2hv(3)(4)FeCl3ClClKOH,C2H5OHCl2OHClClOHhvH2O9.A、B、C的结构及各步反应式为：(A)(B)(C)HHHCCH=CH2CHCCHCH23CCHBrCH3CHCH333CH25CH25CH25AH/Pt2AHBrCB10.A的结构及相应的反应式为:CHCHCHBr322KOH/CHOH25HBrCH3CH2CH2BrCH3CH=CH2CH3CHBrCH311.Ｄ-苹果酸和Ｌ-苹果酸经消除反应所得到的产物均为反丁烯二酸。COOHHCOOHHCCH2COOHOHCCHHOOCD-苹果酸反丁烯二酸COOHCOOHHHHOCHCCCH2COOHHOOCL-苹果酸反丁烯二酸12.(1)S2N(2)S1(3)S2(4)S1(5)S1(3)S2(4)S2NNNNNN13.(1)不能。因为醇羟基中的氢原子为活泼氢，能分解Grignard试剂。(2)不能。因为炔氢也是活泼氢，能分解Grignard试剂。(3)不能。因为其分子中含有羰基，能与Grignard试剂加成。(4)不能。因为卤原子的β-C上连有甲氧基，会发生消除反应，生成烯烃。14.(1)异丙醇OHCH3CHCH3解：CH3CH2CH2BrKOH醇H2SO4H2OCH3CH=CH2(2)1,1,2,2-四溴丙烷BrBr解：CH3CH2CH2BrKOHCH3CH=CH2醇Br2/CCl43CHCHCH2BrBr2Br2NaNH2DCH3CCHCH3CCHBrBrCCl4(3)2-溴丙烯BrHBr解：由(2)题得到的CH3CCH(4)2-己炔CH3C=CH22Br/CCl4NaNH2D解：CH3CH2CH2BrKOH醇CH3CCH参见[(2)]NaCH3CC-Na+CH3CH2CH2BrCH3CCCH2CH2CH3CH3CCH液NH3(5)2-溴-2-碘丙烷2Br/CCl4NaNH2D解：CH3CH2CH2BrKOH醇CH3CCH参见[(2)]BrBrHBrHICH3CCHCH3CCH3ICH3C=CH2CH3CH3C