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文档简介
项目公示信息项目名称:硅氧烷水解缩合超分子作用与复合材料功能化二、主要完成人情况(姓名、排名、行政职务、技术职称、工作单位、完成单位、对本项目主要学术和技术创造性贡献)姓名排名行政职务技术职称工作单位完成单位主要贡献胡道道1教授陕西师范大学陕西师范大学论文:1-15,专利:1,2,3,6沈淑坤2副教授陕西师范大学陕西师范大学论文:3,4,7,9,12,13专利:4,5李红3副教授西安工程大学陕西师范大学论文:6,7专利:2崔新爱4助理研究员陕西省西安植物园陕西师范大学论文:11李伟5博士后陕西师范大学陕西师范大学论文:15宋少飞6副教授运城学院陕西师范大学论文:9,专利:6杨静7讲师浙江大学陕西师范大学论文:12王小军8高级工程师江苏中能硅业科技发展有限公司陕西师范大学论文:3周彤9工程师正大能源材料(大连)有限公司陕西师范大学论文:7三、完成人合作关系说明项目第一完成人与其他八位项目完成人员为师生关系。四、主要完成单位排序及贡献完成单位:陕西师范大学贡献:(1)组织并完成了项目策划与实施工作;(2)为项目的顺利实施提供了人力资源与工作环境;(3)提供了本项目研究所需的设备、能源、网络资源、图书资料等。完成单位合作关系说明陕西师范大学为本项目唯一完成单位。六、项目简介本研究项目属于物理化学与材料科学等多学科交叉领域的应用基础研究类项目。在国家自然科学基金委员会(20576068、20773084,21103103)及陕西省科技厅(2005B12,2015JQ2038)项目资助下,经过多年持续研究,本项目在有机硅氧烷水解缩合超分子作用与复合材料功能化方面进行了系统深入的研究,发现了有机硅氧烷水解缩合产物分子簇集行为,揭示了分子簇集行为的普适性机制,提出并证明了特殊有机硅氧烷水解缩合产物涨落性簇集机理,发现了紫外光辐照促进有机硅氧烷胶凝现象,提出并证明了羟基自由基对Si-O-Si网络结构的重建机理,发现特种氨基酸对有机硅氧烷水解产物催化胶凝现象,提出并证明了隔离化共簇集催化凝胶机制,这些研究成果不仅对丰富有机硅氧烷水解缩合反应具有重要理论价值,而且对改进Si-O-Si基材料性能具有重要应用价值。提出燃料油深度脱硫核壳型微反应器新策略,实现了催化剂可重复使用、催化剂与产物同时分离的深度脱硫,该研究对于液-液两相催化反应具有重要借鉴意义;提出了稳定囊泡结构新策略,设计合成了具有缓释作用的稳定结构硅基磷脂双层复合材料,宽尺度多级孔材料,该研究所提出的相应策略对于生物相容性功能复合材料以及多孔催化剂载体的设计合成具有积极借鉴意义。该研究成果在硅氧烷复杂体系超分子作用研究方法、有机硅氧烷水解缩合产物结构演化、功能化硅基复合材料设计合成与应用等方面有多项原始性创新,不仅丰富了有机硅氧烷水解缩合反应化学,而且为有机硅氧烷功能化复合材料设计合成开辟了新途径。围绕以上研究,先后在Chem.Mater、J.Mater.Chem.、J.Phys.Chem.B、Langmuir、SoftMatter、ACSAppl.Mater.Interfaces等SCI源刊发表学术论文15多篇。申请授权发明专利6项。截止2017年12月29日,它引总计111次。七、主要论文专著目录和主要知识产权证明目录(20篇主要论文专著目录及专利、计算机软件著作权等):主要论文专著目录(限20条)序号论文专著名称刊名作者影响因子年卷页码(xx年xx卷xx页)发表时间通讯作者第一作者国内作者SCI他引次数他引总次数知识产权是否归国内所有1FluorescenceStudyoftheSol-GelProcessinHybridPrecursors:EvidenceofConcentrationFluctuationsattheLocalScaleJ.Phys.Chem.B.DaodaoHu,CélineCroutxé-Barghorn,MathieuFeuillade,ChristianeCarré3.172005109:5214-152202005.06Croutxé-Barghorn胡道道胡道道55是2StudiesonCoSalenimmobilizedontoN-(4-methylimidazole)-chitosanJournalofAppliedPolymerScienceDaodaoHu,YuFang,GailingGao,Mingzhen1.862006101:2431-24362006.01胡道道胡道道胡道道,房喻,高改玲,王明珍88是3SynthesisofPAM/TiO2CompositeMicrosphereswithHierarchicalSurfaceMorphologiesChem.MaterXiaojunWang,DaodaoHuJuxiangYang4.88200719(10):2610-26212007.04胡道道王小军王小军胡道道杨菊香2626是4FluorescentProbeasReporterontheLocalStructureandDynamicsinHydrolysis-CondensationProcessofOrganotrialkoxysilanes.J.Phys.Chem.B.ShukunShenDaodaoHu3.172007111:7963-79712007.06胡道道沈淑坤沈淑坤胡道道22是5AminoAcidCatalyzedBulk-PhaseGelationofOrganoalkoxysilanesviaaTransientCo-operativeSelf-AssemblyJ.Phys.Chem.B.ShukunShen,DaodaoHu,PeipeiSun,XiaoruZhang,andAtulN.Parikh3.172009113:13491–134982009.09胡道道帕瑞肯沈淑坤沈淑坤胡道道孙佩佩张小茹22是6CompositeMicrosphereswithPAMMicrogelCoreandPolymerisableSurfactant/polyoxometalateComplexesshellJ.Mater.Chem.HongLi,PingZhang,LongZhang,TongZhouDaodaoHu5.26200919:4575-45862009.05胡道道李红李红,张萍,张龙,周彤,胡道道1616是7SynthesesofPAMMicrogelSurfacelyCoveredwithAlkylQuaternaryAmmoniumSurfactant/Keggin-TypePolyoxometalateComplexesJ.App.Poly.Sci.TongZhou,HongLiGuoyuLiu,LongZhangDongdongYao,DaodaoHu1.862009114:4000-40102009.08胡道道周彤周彤,李红,刘国宇,张龙姚东东,胡道道44是8Substituent-DominatedStructureEvolutionduringSol−GelSynthesis:AComparativeStudyofSol−GelProcessingof3-Glycidoxy-propyltrimethoxysilaneandMethacryloxypropyl–trimethoxysilaneLangmuirShukunShen,PeipeiSun,WeiLi,AtulN.Parikh,andDaodaoHu4.847201026(11):708-77162010.05胡道道帕瑞肯沈淑坤沈淑坤,孙佩佩,李伟胡道道22是9Microhydrogelsurface-supportedquaternaryammoniumperoxotungsto-phosphateasreusablecatalyticmaterialsforoxidationofDBTReactive&FunctionalPolymersShaofeiSong,ShukunShen,XinaiCui,DongdongYao,DaodaoHu3.15201171:512-5192011.01胡道道宋少飞宋少飞,沈淑坤,崔新爱,姚东东,胡道道44是10Liposil-supportedLipidBilayersasaHybridPlatformforDrugDeliverySoftMatterShukunShen,EricKendall,AnnOliver,VivianeNgassam,DaodaoHuAtulN.Parikh3.8820117:1001-10052011.09胡道道帕瑞肯沈淑坤沈淑坤,胡道道55是11Nano-magneticparticlesasmultifunctionalmicroreactorfordeepdesulfurizationJournalofHazardousMaterialsXinaiCui,DongdongYao,HongLi,JuxiangYang,DaodaoHu6.602011205–206:17–23.2011.09胡道道崔新爱崔新爱,姚东东,李红杨菊香,胡道道2121是12PreparationandThermallyInducedAdhesionPropertiesofaPoly(vinylalcohol)-g-N-isopropylacrylamideCopolymerMembraneReactive&FunctionalPolymersJ.YangD.D.HuH.Zhang3.15201272(7):438-4452012.04胡道道杨静杨静胡道道张慧1010是13ANewRoutetoLiposilFormationbyanInterfacialSol−GelProcessConfinedbyLipidBilayerACSAppl.Mater.InterfacesShukunShen,LuYang,YaxingLu,Jian-GangChen,ShaofeiSong,DaodaoHuAtulParikh7.520157:25039−250442015.07沈淑坤帕瑞肯沈淑坤沈淑坤,杨璐,卢亚幸,陈建刚,宋少飞,胡道道11是14ColloidalLiquidAphronsDirectedGrowthofSol-gelSilicaExhibitingBimodalPorositiesMicroporousandMesoporousMaterialsShukunShen,PeipeiSunLuYang,ShaofeiSongWeiLi,DaodaoHu3.6152015214:64-692015.04胡道道沈淑坤沈淑坤,孙佩佩,杨璐宋少飞,李伟,胡道道11是15UltravioletLightCatalyzedGelationof3-Methacryloxy-propyltrimethoxysilaneviaAlteredSilicateSpatialStructureJ.Phys.Chem.B.LiWei,WuYonggangShenShukun,SongShaofeiHuDaodao4.1072016120:9513−95222016.08胡道道李伟李伟,吴永刚,沈淑坤宋少飞,胡道道00是合计111111补充说明主要知识产权证明目录(限10条)序号知识产权类别知识产权具体名称国家(地区)专利号授权日期证书编号权利人发明人专利有效状态1发明专利用可聚合表面活性剂制备核壳型微凝胶复合微球的方法中国ZL200810168404.62010.06.09635216陕西师范大学李红胡道道张龙周彤杨菊香崔新爱沈淑坤有效2发明专利三维片层结构的二氧化硅球形微粒的制备方法中国ZL201210144037.22012.08.221392108陕西师范大学胡道道宋少飞李伟亓文娟陈晶有效3发明专利一种稀土键合型荧光凝胶玻璃的光固化制备方法中国ZL201410100471.X2016.05.042053691陕西师范大学沈淑坤王颖杨璐卢亚幸胡道道李伟陈建刚有效4发明专利一种脂质体/二氧化硅复合纳米微囊的制备方法中国ZL201410361710.72016.08.242203292陕西师范大学沈淑坤杨璐卢亚幸陈建刚胡道道有效5发明专利固载十六烷基三甲基磷钨酸季铵盐杂化微凝胶的制备方法中国ZL201010132598.12010.12.07873085陕西师范大学胡道道宋少飞沈淑坤杨菊香崔新爱姚冬冬张龙有效6发明专利文物纸张污渍控制性电解清除方法中国ZL20151023609.12017.07.112550307陕西师范大学梁兴唐胡道道李世荣张惠李昕刘文军武永刚有效八、客观评价:该成果包括15篇论文,SCI一区论文4篇,SCI二区论文9篇。发明专利6项。论文发表后,得到国内外同行专家的高度评价和广泛引用。截止2017年12月20日,在SCIE库上检索他人引用次数为111次。引用论文的国外学术刊物有:ACSAppl.Mater.Interfaces、CarbohydratePolymer、Langmuir、PolymerChemistry、AppliedSurfaceScience、Chemosphere、AdvancedHealthcareMaterials、JournalofIndustrialandEngineeringChemistry、RenewableandSustainableEnergyReviewsMacromolecules等30余种SCI源期刊。(1)在有机硅氧烷水解缩合分子簇集行为研究方面成果得到广泛关注与肯定。国家杰出青年基金获得者,吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室原主任霍启升教授在Langmuir(2010,26(13):11421-11426)指出,直接引用了J.Phys.ChemB2007.111,7963:有关有机硅氧烷水解缩合产物分子簇集行为,有机硅氧烷水解产物可以形成类似胶束表面活性剂在水解质中形成分子簇集体,丙基取代有机硅氧烷水解产物由于较短链在溶液中以均相存在”。在进行含芘硅氧烷水解缩合分子簇集行为时,直接引用我们关于荧光探针在硅氧烷水解缩合体系中芘光物理行为的相关结果“已知芘激基缔合物发生是由于激发态芘基态芘分子之间相互作用产生,且这种作用依赖于芘分子间的方向和距离”有机硅氧烷水解产物簇集行为研究结果为硅基复合材料表面结构形成机理提供了重要参考。华南理工大学邱志明教授在利用MAPTMS修饰二氧化硅表面研究中(Polym.Chem.,2011,2,1778–1788),直接引用我们的研究结果解释其表面修饰研究结果(J.Phys.Chem.B,2009,113,13491–13498.;Langmuir,2010,26,7708–7716.),指出“在没有二氧化硅基质时,最常规的反应产物是具有开放结构的POSS衍生物,而有二氧化硅存在时,界面力倾向将前驱体水解产物驱动到纳米二氧化硅表面,是增加其与表面羟基的耦合机会,将导致表面改性剂附着或表面修饰。”(2)在功能化复合材料设计合成与应用研究成果得到广泛关注与肯定。如我们发表在Chem.Mater.(2007,19(10):2610-2621)关于PAM/TiO2复合微球新方法,得到广泛关注,在Ind.Eng.Chem.Res、J.Phys.Chem.J.RamanSpectrosc、PolymerJ.Mater.Chem.B、JournalofHazardousMaterials、SoftMatter、Reactive&FunctionalPolymers、SensorsandActuatorsB、Eur.J.Inorg.Chem等学术期刊先后被它引26次。其引用所涵盖学科方向的广泛性已远远超过了本研究成果本身。对建立水凝胶微球原位控制性负载无机纳米粒子新方法及可能的应用给予了肯定。认为微凝胶网络结构的限域性、水界面及高分子链的反应性等诸多优势,为微凝胶多级孔结构以及负载原位负载功能性无机纳米粒子的负载材料制备提供了新方法,在药物缓释、光电催化材料、吸附分离、传感材料等方面有广泛应用。如韩国蔚山大学环境污染研究杰出教授Byeong-kyuLee在AppliedSurfaceScience(2014,313:624-632)中指出,“在合成PAM/TiO2复合微球时,使用溶胶-凝胶反应过程将丙烯酰胺(AM)单体掺杂引入到二氧化钛纳米复合材料提供了新方法。”我们提出的构建水凝胶两相微反应器及微萃取器为一体的策略(JMaterChem2009;19:4575)被认为是两相催化剂设计的最佳选择,微凝胶两相催化材料研究的典型代表被引用。该论文获2012年JMC三月份最高阅读文章前十之首。该论文发表后,在ACSAppl.Mater.Interfaces、CatalysisCommunications、JournalofColloidandInterfaceScience、SensorsandActuatorsB、Chem.Eur.J.、Eur.J.Inorg.ChemMaterialsLetters、SensorsandActuators等学术刊物被它引16次。南京工业大学化工学院王军教授,在进行杂多酸催化烯烃环氧化反应研究一文(ACSAppl.Mater.Interfaces2014,6,5947−5954)中指出,在解决两相催化反应中固相催化剂传质阻力较大问题时,对我们提出的“两亲催化剂结构为催化剂提供的独特微环境,使疏水性底物与过氧化氢都介入水相,能够使得复合物中的杂多酸充分发挥催化中心的作用,即在固相催化剂表面构筑两相催化剂层的设计策略”给予了肯定,认为“构筑用于固态两亲结构是形成高反应体系的最有效策略之一(J.Mater.Chem.2009,19,4575−4586)。”。东北师范大学化学院王晓红教授在进行杂多酸吸附脱硫研究时Chemosphere111(2014)631–637指出,“胡课题组创建了类似W/O乳液液滴的水凝胶核和双亲性相转移催化剂壳的不溶水的催化剂新方法,这些催化剂不仅对深度氧化脱硫有价值,而且能从反应体系中提取极性产物,使脱硫过程简单”。我们提出的磁性纳米粒子负载两相催化微反应器深度脱硫研究(JournalofHazardousMaterials2011205–206:17–23)得到普遍肯定。先后Chem.Eur.J.、AppliedCatalysisA:General、JournalofCoordinationChemistry、EnergyFuels、CatalysisCommunications、RenewableandSustainableEnergyReviews等学术刊物它引21次。该研究为易分离的纳米两相催化剂构建提供了典型样本,得到广泛关注和肯定。南京林业大学青年千人入选者姚剑锋教授在RenewableandSustainableEnergyReviews(47(2015)519–539)综述中指出:“崔及合作者用磁性纳米粒子作为多功能深度脱硫微反应器,在最佳条件下,脱硫效果从488ppm降到0.8ppm,。这种磁性纳米粒子通过微乳液方法合成,且尺寸小于20nm,磁性核被包高密集地包覆于二氧化硅壳层内部,其表面硅羟基易于与硅氧烷偶联剂反应,为后续形成有序结构相转移催化剂层提供理想锚定位。伊朗伊玛目霍梅尼国际大学A.Reyhani教授在J.Ind.Eng.Chem.(19(2013)1642–1647)中指出,“核壳型结构中的壳为粒子应用性能的改善提供了更多机会,富含二氧化硅表面的优点在于表面硅醇不仅容易与硅烷偶联剂反应提高非水介质的分散稳定性,而且为特定配体的共价结合提供了理性的铆钉部位。”。巴西圣保罗州立大学LianeM.Rossi教授也GreenChem.(2014,16,2906–2933)中对论文制备方法进行了正面评述,指出:“在磁性纳米粒子表面负载季氨盐也可以达到负载杂多酸催化剂之目的,且更能够通过叔胺与氯丙烷修饰磁性粒子表面得以实现,是一种实现不同复合物固定化的一种简单策略。”。我们提出的以表面活性剂囊泡为模板设计合成功能复合材料的新策略(SoftMatter,2011,7:1001-1005),使得两种双层膜被溶胶-凝胶衍生二氧化硅层隔开,使两种膜具有的相互协调组,提高了对药物释放的控制性,有望成为多种肿瘤药物输送载体。因此,得到广泛关注与肯定,先后有被ColloidsandSurfacesB、Phys.Scr、Biointerphases、Int.J.Mol.Sci、InternationalJournalofPharmaceutics、TheJournalofChemicalPhysics等学术刊物它引8次。欧洲研究委员会青年科学家奖获得者荷兰屯特大学教授PascalJonkheijm发表在Adv.HealthcareMater(2015,4,2743–2779)文章中,利用我们发表在SoftMatter(2011,7,1001)论文中的插图,对基于硅基稳定磷脂囊泡的策略给予了重点介绍,指出:“为了克服药物溶解度、稳定性、清洁性和选择性差的问题,课题组提出了一种药物包覆脂质小泡,包覆了一种由溶胶-凝胶衍生的纳米二氧化硅壳来稳定内囊,随后利用溶胶凝胶过程修饰承载在外层的磷脂双层(图19b)。到目前为止,这是唯一这样的构造示例。”。由于二氧化硅脂质体复合物的多周期组装是可行的,因此有机会开发一种具有多层结构的纳米配合物,该复合物可作为直接将多种药物传递到肿瘤的综合给药平台。通过项目的完成,培养了6名博士研究生和4名硕士研究生,为他们后来的科学研究奠定了坚实基础。九、知情同意证明项目所
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